專利名稱：一種皮革加脂劑的制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于皮革化學品生產技術領域，具體涉及ー種皮革加脂劑的制備方法。
背景技術：
加脂劑是皮革加工中最重要的化工材料之一。長鏈脂肪酸酷磺酸鹽是ー種應用廣泛的加脂劑，廣泛用于皮革加工過程。長鏈脂肪酸酷磺酸鹽分子上常具有與皮革結合能力強的羧基和可増加分子水溶性的磺酸基，在加脂時乳化好，滲透能力強，加脂后成革耐光性好。在國內，長鏈烷基琥珀酸酯磺酸鈉鹽加脂劑這方面的報道也較多，沈一丁，楊錦宗等先以羊毛脂和馬來酸酐為原料通過酯化反應合成羊毛脂琥珀酸酷。再用亞硫酸氫鈉對羊 毛脂琥珀酸酷進行磺化，得到羊毛脂琥珀酸酷磺酸鹽。將其與氯化石蠟、硬脂酸聚氧こ烯酯及非離子表面活性劑復配，制得AS結合型加脂劑。該加脂劑乳液顆粒細，且分布均勻，產品具有良好的水分散性、耐酸性、耐鹽性及良好的加脂性能。鄭順姬用高級脂肪酸在催化條件下與ニこ醇胺酯化，然后再與馬來酸酐反應，最后對產物進行磺化，合成ー種新型磺酸鹽型兩性皮革加脂劑。該加脂劑具有良好的滲透、加脂、結合性能，且有一定的助染性能。目前，以上加脂劑相關的研究都是以高級脂肪酸為原料進行改性加工，還沒有對Tween/Span系列表面活性劑進行酷化和亞硫酸化改性方面的研究，且這些加脂劑的耐堿和耐電解性能不足，限制了其在制革加脂過程中的應用。
發(fā)明內容
為了克服上述現(xiàn)有技術的缺點，本發(fā)明的目的在于提供ー種皮革加脂劑的制備方法，對Tween/Span系列表面活性劑進行酯化和亞硫酸化改性,制備出Tween/Span琥拍酸磺酸鹽，并進行復配制備出一系列皮革加脂劑，其原料來源廣泛，種類多祥，可形成性能不同的系列化產品；且該皮革加脂劑具有優(yōu)異的水溶性、耐酸性、耐堿性和耐電解質等性能。為了達到上述目的，本發(fā)明采取的技術方案為ー種皮革加脂劑的制備方法，包括以下步驟第一歩，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98 196質量份數(shù)馬來酸酐、346、64質量份數(shù)Span系列表面活性劑和2. 2^5. 3質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至80 120° C反應3飛h，降溫至60°C以下，加入290^773質量份數(shù)的質量分數(shù)為209^40%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至8(T90°C反應2 3h，制得Span琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為509^70%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性劑為Span20、Span40、Span60、Span65、Span80或Span85的一種，所述的第一催化劑為對甲苯磺酸、硼酸或硫酸的ー種，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸鈉或亞硫酸銨的ー種；第二步，在另ー個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98 196質量份數(shù)馬來酸酐、1226 1845質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和6. 6^9. 7質量份數(shù)第二催化齊U，加熱混合均勻后，升溫至8(Tl20°C反應3 6h，降溫至60°C以下，加入290^773質量份數(shù)的質量分數(shù)為20% 40%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至8(T90°C反應2 3h，制得Tween琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為50% 70%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為 Tween20、Tween40、Tween60、Tween65、Tween80 或 Tween85 的一種，所述的第二催化劑為對甲苯磺酸、硼酸或硫酸的ー種，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸鈉或亞硫酸銨的ー種；第三歩，將混合液A、混合液B和加脂性材料按廣2 I 廣2的有效固體質量比混合后于7(T80°C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為油酸甲酷、菜油脂肪酸甲酷、合成鯨蠟油、牛蹄油、磺化菜油或氯化石蠟的ー種，氯化石蠟中石蠟主鏈碳原子數(shù)為15 18，氯的質量分數(shù)為25% 35% ；第四步，將混合液C降溫至50°C，用質量濃度為209^30%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為6. (T7. 0，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為40%飛0%，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為NaOH、氨水、一こ醇胺、ニこ醇胺或三こ醇胺的ー種。 本發(fā)明具有如下優(yōu)點I、本方法制備的新型皮革加脂劑是對Tween/Span系列表面活性劑進行酯化和亞硫酸化改性，制備出Tween/Span琥拍酸磺酸鹽,其原料來源廣泛，種類多樣，可形成性能不同的系列化產品。2、本方法制備的新型皮革加脂劑在Tween/Span系列表面活性劑的分子結構中引入羧基和親水性較強的-SO3Na基團，羧基與鉻鞣革纖維上的Cr3+形成配位結合，使其具有與皮膠原纖維結合力強的特點；親水性較強的-SO3Na基團可有效提高該加脂劑的水溶性和耐酸等性能Jween系列表面活性劑中的こ氧基可進ー步提高該加脂劑的水溶性，增強其耐酸、耐堿和耐電解質等性能。3、本方法制備的新型皮革加脂劑既具有良好的乳化、滲透、加脂、結合性能，還具備優(yōu)異的耐酸和耐電解質性能，同時加脂后成革具有一定的耐水洗性能。
具體實施例方式下面通過實施例對本發(fā)明進行具體描述。實施例Iー種皮革加脂劑的制備方法，包括以下步驟第一歩，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98質量份數(shù)馬來酸酐、957質量份數(shù)Span系列表面活性劑和5. 3質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至80°C反應6h，降溫至60°C以下，加入630質量份數(shù)的質量分數(shù)為20%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至80° C反應3h，制得Span琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為50%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性劑為Span85，所述的第一催化劑為對甲苯磺酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸鈉；第二步，在另ー個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98質量份數(shù)馬來酸酐、1845質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和9. 7質量份數(shù)第二催化劑，加熱混合均勻后，升溫至80°C反應6h，降溫至60°C以下，加入630質量份數(shù)的質量分數(shù)為20%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至80で反應3h，制得Tween琥珀酸酷磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為50%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為Tween65，所述的第二催化劑為對甲苯磺酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸鈉；第三步，將混合液A、混合液B和加脂性材料按2 I I的有效固體質量比混合后于70°C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為油酸甲酯；第四歩，將混合 液C降溫至500C，用質量濃度為20%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為
6.0，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為40，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為NaOH。實施例2ー種皮革加脂劑的制備方法，包括以下步驟第一歩，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入196質量份數(shù)馬來酸酐、346質量份數(shù)Span系列表面活性劑和2. 7質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至120°C反應3h，降溫至60°C以下，加入580質量份數(shù)的質量分數(shù)為40%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至90°C反應2h，制得Span琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為70%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性劑為Span20，所述的第一催化劑為硼酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨；第二步，在另ー個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入196質量份數(shù)馬來酸酐、1226質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和7. 3質量份數(shù)第二催化劑，加熱混合均勻后，升溫至120°C反應3h，降溫至60°C以下，加入580質量份數(shù)的質量分數(shù)為40%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至90°C反應2h，制得Tween琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為70%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為TWeen20，所述的第二催化劑為硼酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨；第三歩，將混合液A、混合液B和加脂性材料按1.5 I I. 5的有效固體質量比混合后于80°C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為菜油脂肪酸甲酷；第四歩，將混合液C降溫至500C，用質量濃度為30%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為
7.0，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為60%，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為NaOH。實施例3ー種皮革加脂劑的制備方法，包括以下步驟第一歩，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98質量份數(shù)馬來酸酐、964質量份數(shù)Span系列表面活性劑和5. 3質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至90°C反應5h，降溫至60°C以下，加入387質量份數(shù)的質量分數(shù)為30%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至85°C反應2. 5h，制得Span琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為60%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性劑為Span65，所述的第一催化劑為硫酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨；第二步，在另ー個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入196質量份數(shù)馬來酸酐、1284質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和7. 4質量份數(shù)第二催化劑，加熱混合均勻后，升溫至90°C反應5h，降溫至60°C以下，加入773質量份數(shù)的質量分數(shù)為30%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至85V反應2. 5h，制得Tween琥珀酸酷磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為60%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為TWeen40，所述的第二催化劑為硫酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨；
第三歩，將混合液A、混合液B和加脂性材料按1.5 I I. 5的有效固體質量比混合后于75°C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為合成鯨蠟油；第四歩，將混合液C降溫至500C，用質量濃度為25%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為
6.5，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為55%，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為氨水。實施例4ー種皮革加脂劑的制備方法，包括以下步驟第一歩，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入147質量份數(shù)馬來 酸酐、429質量份數(shù)Span系列表面活性劑和2. 9質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至100°C反應4h，降溫至60°C以下，加入497質量份數(shù)的質量分數(shù)為35%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至80°C反應2h，制得Span琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為65%,得到混合液A,所述的Span系列表面活性劑為Span80,所述的第一催化劑為對甲苯磺酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨；第二步，在另ー個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98質量份數(shù)馬來酸酐、1839質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和9. 7質量份數(shù)第二催化劑，加熱混合均勻后，升溫至100°C反應4h，降溫至60°C以下，加入290質量份數(shù)的質量分數(shù)為40%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至80°C反應2h，制得Tween琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為65%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為Tween85，所述的第二催化劑為對甲苯磺酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨；第三步，將混合液A、混合液B和加脂性材料按2 I I. 5的有效固體質量比混合后于80°C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為牛蹄油；第四歩，將混合液C降溫至500C，用質量濃度為30%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為
7.0，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為60%，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為ーこ醇胺。實施例5ー種皮革加脂劑的制備方法，包括以下步驟第一歩，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入196質量份數(shù)馬來酸酐、431質量份數(shù)Span系列表面活性劑和3. I質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至110°C反應3. 5h，降溫至60°C以下，加入773質量份數(shù)的質量分數(shù)為30%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至90°C反應3h，制得Span琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為55%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性劑為Span60，所述的第一催化劑為硼酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨；第二步，在另ー個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入196質量份數(shù)馬來酸酐、1310質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和7. 5質量份數(shù)第二催化劑，加熱混合均勻后，升溫至110°C反應3. 5h，降溫至60°C以下，加入580質量份數(shù)的質量分數(shù)為40%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至90°C反應3h，制得Tween琥珀酸酷磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為55%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為TWeen80，所述的第二催化劑為硼酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨；第三步，將混合液A、混合液B和加脂性材料按I : I : I的有效固體質量比混合后于70° C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為氯化石蠟，氯化石蠟中石蠟主鏈碳原子數(shù)為15 18，氯的質量分數(shù)為259Γ35% ；第四步，將混合液C降溫至50 V，用質量濃度為25%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為
6.5，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為50%，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為二乙醇胺。
實施例6一種皮革加脂劑的制備方法，包括以下步驟第一步，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98質量份數(shù)馬來酸酐、404質量份數(shù)Span系列表面活性劑和3質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至100°C反應5h，降溫至60°C以下，加入290質量份數(shù)的質量分數(shù)為40%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至85°C反應2. 5h，制得Span琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為55%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性劑為Span40，所述的第一催化劑為硫酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨；第二步，在另一個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入196質量份數(shù)馬來酸酐、1312質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和7. 5質量份數(shù)第二催化劑，加熱混合均勻后，升溫至100°C反應5h，降溫至60°C以下，加入773質量份數(shù)的質量分數(shù)為30%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至85°C反應2. 5h，制得Tween琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為55%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為TWeen60，所述的第二催化劑為硫酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨；第三步，將混合液A、混合液B和加脂性材料按I. 5 I 2的有效固體質量比混合后于75°C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為磺化菜油；第四步，將混合液C降溫至50 V，用質量濃度為25%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為
6.0，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為45%，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為三乙醇胺。實施例7一種皮革加脂劑的制備方法，包括以下步驟第一步，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98質量份數(shù)馬來酸酐、346質量份數(shù)Span系列表面活性劑和2. 2質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至90°C反應5. 5h，降溫至60°C以下，加入630質量份數(shù)的質量分數(shù)為20%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至80°C反應3h，制得Span琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為50%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性劑為Span20，所述的第一催化劑為對甲苯磺酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸鈉；第二步，在另一個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98質量份數(shù)馬來酸酐、1226質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和6. 6質量份數(shù)第二催化劑，加熱混合均勻后，升溫至90°C反應5. 5h，降溫至60°C以下，加入464質量份數(shù)的質量分數(shù)為25%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至80°C反應3h，制得Tween琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為50%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為TWeen20，所述的第二催化劑為對甲苯磺酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨；第三步，將混合液A、混合液B和加脂性材料按2 I I的有效固體質量比混合后于80° C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為牛蹄油；第四步，將混合液C降溫至50 V，用質量濃度為30%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為
7.0，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為45%，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為NaOH。實施例只用于對本發(fā)明進行進一步的說明，不能理解為保護范圍的限制，本領域的技術熟練人員根據(jù)本發(fā)明內容做出一些非本質的改進和調整也屬于本發(fā)明的保護范圍。實施例1-7的革樣性能檢測中和在8臺轉鼓中放入編號為d的8塊羊皮鉻鞣革樣，分別加入皮樣質量200%的35°C的水，再加入皮樣質量O. 8%的小蘇打，轉20min，使轉鼓中浴液的pH達到
5.5 6. O。水洗加入皮樣質量300%的25°C的水，悶水洗lOmin。乳液加油在轉鼓中分別加入皮樣質量200%的55°C的水和皮樣質量15%的SA合成加脂劑(巴斯夫化工公司)、實施例f 7中的加脂劑，轉60min后，分別加入皮樣質量O. 5%的甲酸，轉15min，再加入皮樣質量O. 5%的甲酸，轉30min，查轉鼓中浴液為pH=3. 5^3. 8，水洗出鼓、干燥。注1#皮樣采用SA合成加脂劑進行乳液加油，2# 8#皮樣采用實施例Γ7中的加脂劑進行乳液加油，一共8個皮樣。對原鉻鞣革樣0#和另外8塊進行乳液加油后的革樣進行厚度和抗張強度檢測，實驗結果如表1，結果表明，革樣性能都有提高。表I革樣性能檢測結果
權利要求
1.ー種皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 第一歩，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98 196質量份數(shù)馬來酸酐、346、64質量份數(shù)Span系列表面活性劑和2. 2^5. 3質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至8(T12(TC反應3飛h，降溫至60°C以下，加入29(T773質量份數(shù)的質量分數(shù)為209^40%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至8(T90°C反應2 3h，制得Span琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為50% 70%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性劑為Span20、Span40、Span60、Span65、Span80或Span85的一種，所述的第一催化劑為對甲苯橫酸、硼酸或硫酸的ー種，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸鈉或亞硫酸銨的ー種； 第二步，在另ー個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98 196質量份數(shù)馬來酸酐、1226 1845質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和6. 6^9. 7質量份數(shù)第二催化劑，加熱混合均勻后，升溫至8(T12(TC反應3 6h，降溫至60°C以下，加入290^773質量份數(shù)的質量分數(shù)為20% 40%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至8(T90°C反應2 3h，制得Tween琥珀酸酷磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為509^70%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為 Tween20、Tween40、Tween60、Tween65、Tween80 或 Tween85 的一種，所述的第ニ催化劑為對甲苯磺酸、硼酸或硫酸的ー種，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸鈉或亞硫酸銨的ー種； 第三歩，將混合液A、混合液B和加脂性材料按廣2 I f 2的有效固體質量比混合后于7(T80°C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為油酸甲酷、菜油脂肪酸甲酷、合成鯨蠟油、牛蹄油、磺化菜油或氯化石蠟的ー種，氯化石蠟中石蠟主鏈碳原子數(shù)為15 18，氯的質量分數(shù)為25% 35% ； 第四步，將混合液C降溫至50°C，用質量濃度為209^30%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為6.(T7. 0，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為40%飛0%，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為NaOH、氨水、一こ醇胺、ニこ醇胺或三こ醇胺的ー種。
2.根據(jù)權利要求I所述的ー種皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 第一歩，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98質量份數(shù)馬來酸酐、957質量份數(shù)Span系列表面活性劑和5. 3質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至80°C反應6h，降溫至60°C以下，加入630質量份數(shù)的質量分數(shù)為20%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至80°C反應3h，制得Span琥珀酸酷磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為50%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性劑為Span85，所述的第一催化劑為對甲苯磺酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸鈉； 第二步，在另ー個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98質量份數(shù)馬來酸酐、1845質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和9. 7質量份數(shù)第二催化劑，加熱混合均勻后，升溫至80°C反應6h，降溫至60°C以下，加入630質量份數(shù)的質量分數(shù)為20%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至80°C反應3h，制得Tween琥珀酸酷磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為50%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為Tween65，所述的第二催化劑為對甲苯磺酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸鈉； 第三歩，將混合液A、混合液B和加脂性材料按2 I I的有效固體質量比混合后于70°C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為油酸甲酯； 第四步，將混合液C降溫至50°C，用質量濃度為20%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為6. 0，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為40，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為NaOH。
3.根據(jù)權利要求I所述的ー種皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 第一歩，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入196質量份數(shù)馬來酸酐、346質量份數(shù)Span系列表面活性劑和2. 7質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至120°C反應3h，降溫至60° C以下，加入580質量份數(shù)的質量分數(shù)為40%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至90°C反應2h，制得Span琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為70%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性劑為Span20，所述的第一催化劑為硼酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨； 第二步，在另ー個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入196質量份數(shù)馬來酸酐、1226質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和7. 3質量份數(shù)第二催化劑，加熱混合均勻后，升溫至120°C反應3h，降溫至60°C以下，加入580質量份數(shù)的質量分數(shù)為40%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至90°C反應2h，制得Tween琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為70%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為TWeen20，所述的第二催化劑為硼酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨； 第三步，將混合液A、混合液B和加脂性材料按1.5 I 1.5的有效固體質量比混合后于80°C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為菜油脂肪酸甲酷； 第四步，將混合液C降溫至50°C，用質量濃度為30%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為7. 0，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為60%，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為NaOH。
4.根據(jù)權利要求I所述的ー種皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 第一歩，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98質量份數(shù)馬來酸酐、964質量份數(shù)Span系列表面活性劑和5. 3質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至90°C反應5h，降溫至60°C以下，加入387質量份數(shù)的質量分數(shù)為30%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至85°C反應2. 5h，制得Span琥珀酸酷磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為60%,得到混合液A，所述的Span系列表面活性劑為Span65，所述的第一催化劑為硫酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨； 第二步，在另ー個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入196質量份數(shù)馬來酸酐、1284質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和7. 4質量份數(shù)第二催化劑，加熱混合均勻后，升溫至90°C反應5h，降溫至60°C以下，加入773質量份數(shù)的質量分數(shù)為30%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至85°C反應2. 5h，制得Tween琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為60%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為TWeen40，所述的第二催化劑為硫酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨； 第三步，將混合液A、混合液B和加脂性材料按1.5 I 1.5的有效固體質量比混合后于75°C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為合成鯨蠟油； 第四步，將混合液C降溫至50°C，用質量濃度為25%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為6. 5，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為55%，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為氨水。
5.根據(jù)權利要求I所述的ー種皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟第一歩，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入147質量份數(shù)馬來酸酐、429質量份數(shù)Span系列表面活性劑和2. 9質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至100°C反應4h，降溫至60°C以下，加入497質量份數(shù)的質量分數(shù)為35%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至80°C反應2h，制得Span琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為65%,得到混合液A,所述的Span系列表面活性劑為Span80,所述的第一催化劑為對甲苯磺酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨； 第二步，在另ー個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98質量份數(shù)馬來酸酐、1839質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和9. 7質量份數(shù)第二催化劑，加熱混合均勻后，升溫至100°C反應4h，降溫至60°C以下，加入290質量份數(shù)的質量分數(shù)為40%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至80°C反應2h，制得Tween琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為65%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為Tween85，所述的第二催化劑為對甲苯磺酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨；第三步，將混合液A、混合液B和加脂性材料按2 I I. 5的有效固體質量比混合后于80°C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為牛蹄油； 第四步，將混合液C降溫至50°C，用質量濃度為30%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為7. 0，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為60%，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為ーこ醇胺。
6.根據(jù)權利要求I所述的ー種皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 第一歩，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入196質量份數(shù)馬來酸酐、431質量份數(shù)Span系列表面活性劑和3. I質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至110°C反應3. 5h，降溫至60°C以下，加入773質量份數(shù)的質量分數(shù)為30%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至90°C反應3h，制得Span琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為55%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性劑為Span60，所述的第一催化劑為硼酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨； 第二步，在另ー個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入196質量份數(shù)馬來酸酐、1310質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和7. 5質量份數(shù)第二催化劑，加熱混合均勻后，升溫至110°C反應3. 5h，降溫至60°C以下，加入580質量份數(shù)的質量分數(shù)為40%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至90°C反應3h，制得Tween琥珀酸酷磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為55%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為TWeen80，所述的第二催化劑為硼酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨； 第三歩，將混合液A、混合液B和加脂性材料按I : I : I的有效固體質量比混合后于70°C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為氯化石蠟，氯化石蠟中石蠟主鏈碳原子數(shù)為15 18，氯的質量分數(shù)為25% 35% ； 第四步，將混合液C降溫至50°C，用質量濃度為25%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為6. 5，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為50%，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為ニこ醇胺。
7.根據(jù)權利要求I所述的ー種皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 第一歩，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98質量份數(shù)馬來酸酐、404質量份數(shù)Span系列表面活性劑和3質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至.100°c反應5h，降溫至60°C以下，加入290質量份數(shù)的質量分數(shù)為40%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至85V反應2. 5h，制得Span琥珀酸酷磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為55%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性劑為Span40，所述的第一催化劑為硫酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨； 第二步，在另ー個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入196質量份數(shù)馬來酸酐、1312質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和7. 5質量份數(shù)第二催化劑，加熱混合均勻后，升溫至100°C反應5h，降溫至60°C以下，加入773質量份數(shù)的質量分數(shù)為30%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至85V反應2. 5h，制得Tween琥珀酸酷磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為55%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為TWeen60，所述的第二催化劑為硫酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨； 第三步，將混合液A、混合液B和加脂性材料按I. 5 I 2的有效固體質量比混合后于75°C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為磺化菜油； 第四步，將混合液C降溫至50°C，用質量濃度為25%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為6. 0，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為45%，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為三こ醇胺。
8.根據(jù)權利要求I所述的ー種皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟第一歩，在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98質量份數(shù)馬來酸酐、346質量份數(shù)Span系列表面活性劑和2. 2質量份數(shù)第一催化劑，加熱混合均勻后，升溫至90°C反應5. 5h,降溫至60°C以下，加入630質量份數(shù)的質量分數(shù)為20%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至80°C反應3h，制得Span琥珀酸酷磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為50%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性劑為Span20，所述的第一催化劑為對甲苯磺酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸鈉； 第二步，在另ー個裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，加入98質量份數(shù)馬來酸酐、1226質量份數(shù)Tween系列表面活性劑和6. 6質量份數(shù)第二催化劑，加熱混合均勻后，升溫至90° C反應5. 5h，降溫至60°C以下，加入464質量份數(shù)的質量分數(shù)為25%的亞硫酸鹽水溶液，加完后升溫至80で反應3h，制得Tween琥珀酸酷磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量為50%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性劑為TWeen20，所述的第二催化劑為對甲苯磺酸，所述的亞硫酸鹽為亞硫酸銨； 第三歩，將混合液A、混合液B和加脂性材料按2 I I的有效固體質量比混合后于80°C下攪拌均勻，得到混合液C，所述的加脂性材料為牛蹄油； 第四步，將混合液C降溫至50°C，用質量濃度為30%堿性水溶液調節(jié)至體系pH為7. 0，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量為45%，即得到皮革加脂劑，所述的堿性水溶液中的堿為NaOH。
全文摘要
一種皮革加脂劑的制備方法，先在反應器中加入馬來酸酐、Span系列表面活性劑和第一催化劑，加熱混合反應，加入亞硫酸鹽水溶液，升溫反應，制得Span琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量，得到混合液A，然后在另一個反應器中，加入馬來酸酐、Tween系列表面活性劑和第二催化劑，加熱混合反應，加入亞硫酸鹽水溶液，升溫反應，制得Tween琥珀酸酯磺酸鹽，補加計量水，調節(jié)有效固體含量，得到混合液B，再將混合液A、混合液B和加脂性材料混合攪拌，得到混合液C，最后將混合液C降溫，用堿性水溶液調節(jié)至體系pH，補加計量水，調節(jié)混合液C的有效固體含量，即得到皮革加脂劑，具有優(yōu)異的水溶性、耐酸性、耐堿性等性能。
文檔編號C14C9/02GK102776301SQ20121020634
公開日2012年11月14日 申請日期2012年6月21日 優(yōu)先權日2012年6月21日
發(fā)明者崔燕朋, 張輝, 強西懷, 汪釗 申請人:陜西科技大學