皮革干洗方法

專利名稱：：皮革干洗方法皮革干洗方法
背景技術(shù)：
：與主要用水和洗滌劑進(jìn)行和基本上僅在特別敏感的織物或在非常頑固的污物的情況下用有機(jī)溶劑進(jìn)行的紡織品清潔相反，皮革幾乎僅干洗。作為皮革的清潔介質(zhì)，在此總還是使用卣代烴。屬于此類的是例如在德國已經(jīng)不再允許的氯代烴三氯乙烯、1，1，1-三氯乙烷和二氯甲烷。還有以前廣泛地用于干洗的氯氟烴(FCKW)在許多國家已不再允許用于這一應(yīng)用。仍然廣泛使用的是四氯乙烯(全氯乙烯，PER)。四氯乙烯是易揮發(fā)的氯化烴，其由于其溶解脂肪的性能作為溶劑和清潔劑廣泛地用于行業(yè)，例如也用于皮革清潔。PER的缺點(diǎn)主要在于其潛在的對人類的致癌作用，其高揮發(fā)性，其在含脂肪的食品中的易溶解性，和其強(qiáng)烈水危害性能。PER在EU的"黑名單"中歸為"危險物質(zhì)"并根據(jù)危險品規(guī)定被劃分為危險品。在干洗中，如果溶劑進(jìn)入到環(huán)境中，則通過所使用的溶劑，尤其是通過全氯乙烯產(chǎn)生危險。由于不充分的干燥和/或由于溶劑保留，以及事故，潛在的排放源是清潔機(jī)、干燥空氣、接觸水、蒸餾淤渣、待清潔的材料。取決于環(huán)境立法和所述法律的維持和監(jiān)督的狀況，在各個國家中對在干洗設(shè)備中的有機(jī)溶劑的排放途徑的限制強(qiáng)度是不同的。在德國對清潔企業(yè)和機(jī)械制造商提出了許多針對限制全氯乙烯排放的要求，如在廢氣中、在滾筒區(qū)域中和在鄰室中PER排放的最高允許值，這意味著高昂的技術(shù)花費(fèi)。然而，與清潔企業(yè)中的PER排放的控制無關(guān)地，PER可大量地也保持在皮革中(保留)，以致溶劑通過待清潔的材料的排放同樣是重要的。在PER的情況下，這就還可能遠(yuǎn)離皮革干洗企業(yè)，在消費(fèi)者方面導(dǎo)致室內(nèi)空氣負(fù)荷。4采用在開頭提及的并且在此期間在大多數(shù)國家中在干洗中不再允許的氯氟烴(FCKW)使得極低的干燥溫度和由于高揮發(fā)性導(dǎo)致的也短的千燥時間并由此皮革制品的低機(jī)械應(yīng)力成為可能。由此，可能可靠地避免不可逆的損害。作為不再可靠的FCKW，如同仍廣泛使用的PER的技術(shù)替代品，長久以來使用無卣烴熔劑(KWL)。原本認(rèn)為KWL僅作為FCKW的替代品用于清潔特別敏感的材料。KWL為直鏈的脂族化合物或由10至14個碳原子的直鏈、支鏈和環(huán)狀脂族化合物組成的混合物。它們的約180-210C的較高的沸程使得它們明顯區(qū)別于以前同樣用于干洗的汽油餾分或沸點(diǎn)僅為121。C的全氯乙烯。KWL在美國和日本，以及其它國家大量地用于干洗。然而，使用KWL的缺點(diǎn)在于，由于低的蒸氣壓，必須提高干燥溫度和/或必須明顯延長干燥時間。由此，使敏感的制品在熱和機(jī)械方面受到明顯更強(qiáng)的負(fù)荷，這縮短了由消費(fèi)者支配的使用壽命。此外，相對于PER產(chǎn)生明顯更高的用于蒸餾和回收KWL的能量消耗。由此，一直存在對有機(jī)溶劑的需求，所述有機(jī)溶劑不僅具有良好的清潔能力，而且根據(jù)毒理學(xué)或生態(tài)學(xué)的評價和由于它們的物理-化學(xué)性質(zhì)應(yīng)被評價為優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)。此外，所述應(yīng)盡可能可用于清潔方法，該清潔方法根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)可使用全氯乙烯(PER)和烴熔劑(KWL)。PER清潔方法由三個階段構(gòu)成1)在溶劑浴中的實(shí)際清潔過程，還將一些水和清潔增效劑(包含表面活性劑、共溶劑和其它組分)添加到該溶劑浴中。2)用加熱的空氣進(jìn)行干燥和經(jīng)冷凝和吸附而回收溶劑。3)通過過濾和蒸餾或者解吸使溶劑再生。原則上，用KWL的清潔過程在與PER清潔方法相同的階段中進(jìn)行。各個生產(chǎn)商出售的清潔技術(shù)的區(qū)別在于清潔過程和干燥過程的分離(重新裝載技術(shù))，清潔過程和干燥過程在一個機(jī)器中的整合(封閉式操作方式)，以及在清潔過程和干燥過程期間的惰性化(氮?dú)猓迈r空氣和循環(huán)空氣的結(jié)合或真空)。考慮作為全氯乙烯或烴熔劑的替代品的有機(jī)溶劑應(yīng)至少基本上滿足以下要求一般良好的清潔能力和良好的脫除水溶性或水溶脹性污物和顏料污物的能力，非必要地，通過向溶劑中添加水/表面活性劑組合(清潔增效劑)；非常好的溶解脂肪和油的能力；對顏料污物具有好的分散能力和足夠的分散穩(wěn)定性以避免污物再沉積；沒有或極小的對皮革的影響(染色和整飾(Ausriistungen)，例如Napalan0)，例如僅有限的溶脹，熱機(jī)械性能的可忽略的變化，沒有染料、涂飾劑、熱熔粘合劑等的脫離(在干燥過程中也沒有)；例如用于紐扣和鑲飾物的塑料的柔和清潔；在皮革中非常低的保留；在經(jīng)清潔的制品中沒有溶劑氣味；便于干燥和回收的高揮發(fā)性；足夠高的閃點(diǎn)；沒有或小的對清潔機(jī)和干燥機(jī)的金屬和其它材料的腐蝕性，即使在水存在下也沒有；在清潔和蒸餾條件下，即存在污物和較高的溫度的情況下，沒有或僅輕微分解；用于便于污物脫離和用于通過離心分離更好地機(jī)械去除溶劑的低的粘度；低的水溶性，但是對水的一定的溶解能力(非必要地，通過添加表面活性劑和其它增溶劑)；對所謂的清潔增效劑(包括例如非離子型、陰離子型、陽離子型、兩性表面活性劑，其它溶劑，例如(2-甲氧基甲基-乙氧基)丙醇，特殊的鹽，漂白劑，消毒劑，抗靜電劑和其它添加劑)的溶解能力；對再加脂性物質(zhì)，如皮革油、皮革脂、皮革加脂劑的良好的溶解能力，該再加脂性物質(zhì)在清潔過程期間被添加到溶劑中，以避免皮革的過強(qiáng)的脫脂作用和脆化作用；在溶劑中形成穩(wěn)定的水-表面活性劑乳液；保持由保養(yǎng)標(biāo)記規(guī)定的工藝的最高值；以及低的人類和生態(tài)毒性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供有機(jī)溶劑，所述有機(jī)溶劑比根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)所使用的溶劑更好地滿足對于皮革干洗的前述要求，并且具有更好的毒理學(xué)和生態(tài)學(xué)性能特性?，F(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，式(1)的化合物比全氯乙烯或烴熔劑具有更好的對皮革的清潔能力，且同時較低強(qiáng)度地使皮革脫脂，且在毒理學(xué)和生態(tài)學(xué)上評定為明顯更有利，此外還滿足其它前述的要求，并因此非常合適作為用于皮革干洗的清潔劑。因此，本發(fā)明提供式(1)的化合物作為有機(jī)清潔劑和溶劑用于皮革的干洗的用途其中A是(CH2)a或亞苯基，R1、R2、RS和W可相同或彼此獨(dú)立地為d至d廠正烷基和/或異烷基、C5-或Cr環(huán)烷基、苯基-d-C,烷基、d-C廠烷基苯基或苯基且a為Q至6的整數(shù)。優(yōu)選R1、R2、W和W相同或彼此獨(dú)立地為d至Cr正烷基和/或異烷基、環(huán)己基、節(jié)基、C廣C,-烷基苯基或苯基，且a優(yōu)選為0-2。特別優(yōu)選R1、R2、R'和W相同或彼此獨(dú)立地為C2至C廣正烷基和/或異烷基，且a優(yōu)選為0。W至FT基團(tuán)的實(shí)例是例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、新戊基、環(huán)戊基、正己基、異己基、環(huán)己基、辛基、癸基、異十三烷基、苯基、節(jié)基、苯乙基、壬基苯基。通式(1)的化合物是縮醛。縮醛一般通過在催化劑，例如干燥的氯化氫的存在下使醛與2mo1醇/羰基反應(yīng)而獲得。為了合成式(1)的化合物必須使用二醛。用于合成式(1)的化合物的優(yōu)選的二醛是乙二醛、丙二醛(1，3-丙二醛)、1，4-丁二醛和對苯二甲醛。非常優(yōu)選的二醛是乙二醛，其導(dǎo)致a-0的式(1)的化合物。對于所述的應(yīng)用目的特別優(yōu)選的化合物是Clariant公司的四乙氧基乙烷m。7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式(1)的化合物，優(yōu)選式(2)的四乙氧基乙烷(-乙二醛雙二乙基縮醛)可以在干洗過程的不同階段使用。屬于此類的尤其是在基礎(chǔ)清潔中作為溶劑和清潔劑應(yīng)用。在此，式(1)的化合物可以完全替代清潔劑全氯乙烯、爛以及其它溶劑。式(1)的溶劑的應(yīng)用可以相應(yīng)于已知的方法在所謂的"PER-機(jī)器"或"KWL-機(jī)器，，(例如Satec公司)中進(jìn)行。應(yīng)用式(1)的化合物的代表性的工藝條件通過如下所述的用于PER-機(jī)器和KWL-機(jī)器的工藝條件"^兌明。工藝參數(shù)PER-機(jī)器KWL-機(jī)器轉(zhuǎn)數(shù)清潔35轉(zhuǎn)/分鐘30-40轉(zhuǎn)/分鐘旋轉(zhuǎn)脫水380轉(zhuǎn)/分鐘700-8QQ轉(zhuǎn)/分鐘g-因數(shù)(旋轉(zhuǎn)脫水)77330加栽18kg18kg液比低檔1:1.7kg/l1:3.9kg/l高檔1:3.9kg/l1:6.7kg/l旋渦浴---1:6.7kg/l過濾器離心過濾器筒式過濾器干燥溫度60匸70°C干燥方法在至少35C的織物溫度下氮?dú)舛栊曰?，?lt;9%以滾筒內(nèi)PER含量〈2g/m3的氧含量下開啟加結(jié)束干燥過程熱溶劑蒸餾在常壓下最大-70cmHg8取決于式(1)的特定化合物的物理-化學(xué)性能，可能需要方法的改進(jìn)或?qū)η鍧崣C(jī)器的改進(jìn)。例如，由于由不同的W至W基團(tuán)和/或不同a值決定的不同沸點(diǎn)，可能需要其它不同的干燥溫度，且例如，回收溶劑的蒸餾條件(壓力、溫度)方面的變化可能是必需的。由于閃點(diǎn)偏離所使用的KWL的閃點(diǎn)，安全技術(shù)的改進(jìn)，例如通過惰性化的類型(殘余氧含量)也可能成為必要。尤其是可通過在式1的溶劑中的有機(jī)基團(tuán)R的變化，針對性調(diào)節(jié)對于非極性物質(zhì)(其它溶劑、脂肪、油)以及對于極性物質(zhì)和溶劑(還有水)的溶解能力。不同的保留和粘度可例如也使在離心分離出溶劑的情況下的不同的g因數(shù)成為必需。例如在實(shí)踐中，在KWL-機(jī)器中使用比在PER-機(jī)器中更高的g因數(shù)。可以通過使用式(1)的溶劑改變/優(yōu)化的其它因數(shù)可以為例如清潔時間、液比、換向節(jié)奏、加栽量、所使用的清潔增效劑的類型和用量、必要的再加脂劑(皮革油、皮革加脂劑)的類型和用量、應(yīng)用通過^A空氣-溶劑混合物導(dǎo)致的旋渦浴以進(jìn)行更柔和的清潔。干洗的傳統(tǒng)方法的所有這類改進(jìn)，所迷改進(jìn)通過應(yīng)用式(1)的新型溶劑的產(chǎn)生，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員通過定向的試驗(yàn)可容易地確定。在干洗中進(jìn)一步區(qū)分為一浴法和雙浴法。標(biāo)準(zhǔn)織物通常以雙浴法，在第一浴中用短液比并在第二浴中用較長的液比進(jìn)行清潔。在此，第一浴用于使主要污物脫離。式(1)的溶劑可以用于一浴法和雙浴法。但是，原則上，式(1)的清潔劑與全氯乙烯、烴或其它溶劑的組合并因此部分地替換傳統(tǒng)的溶劑是可能的。除用作"主清潔劑"(基^清潔)之外，式(1)的化合物還可以用于所謂的去垢劑、用于清潔活化劑或用于清潔增效劑中。去垢在行業(yè)清潔中是指局部斑點(diǎn)處理。區(qū)分為以下的去垢劑組1)刷涂劑用于大面積受污染部分的預(yù)去垢。在基礎(chǔ)清潔操作之前未稀釋地用軟刷或通過噴涂將所述刷涂劑施加到深度受污染的位置。2)重點(diǎn)去垢劑用于處理密集的特定斑點(diǎn)。在基礎(chǔ)清潔之前，直接將所述重點(diǎn)去垢劑施加到斑點(diǎn)位置，并^f吏其發(fā)揮作用。3)在基礎(chǔ)清潔之后使用后去垢劑以除去仍殘存的斑點(diǎn)。清潔活化劑用于除去污斑并且還可以含有例如氣味吸收劑。所述清潔活化劑用于預(yù)處理浴中并且作為污物溶解劑免去刷洗。作為添加到用作清潔劑的有機(jī)溶劑中的清潔增效劑應(yīng)提高清潔效果，并尤其是也發(fā)揮使水溶性或水溶脹性污物脫離的作用，所述污物不可溶于或僅可很差地溶于有機(jī)溶劑。這樣的水溶性化合物也例如為撒用鹽(高純度的NaCl或摻混有CaCL或MgCh溶膠的NaCl)，如在冬季用于人行道和街道的除水所使用的那種。此外，它們應(yīng)除去不溶性顏料污物并顯示顏料分散能力并由此阻止脫離出的顆粒狀污物的再沉積。此外，它們用于改進(jìn)織物手感。清潔增效劑通常含有表面活性劑(尤其是陰離子型、非離子型、兩性表面活性劑或陽離子型表面活性劑)、溶劑、抗靜電劑、柔軟劑或手感改進(jìn)添加劑和非必要地，特殊添加劑如消毒劑和漂白劑。此外，通過清潔增效劑可以將少量水引入到清潔浴中，用表面活性劑將所迷清潔浴在有機(jī)溶劑中乳化。清潔劑浴，即用于基礎(chǔ)清潔的式(1)的溶劑、去垢劑、清潔活化劑和含有式(1)的溶劑的清潔增效劑可含有以下其它的污物脫離增強(qiáng)性組分。表面活性劑表面活性劑，其可附加在式(1)的清潔劑之外或者在式(1)的清潔劑中，例如在四甲氧基乙烷(2)中使用，可以為陰離子型表面活性劑作為陰離子型表面活性劑考慮硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、磷酸鹽和由它們組成的混合物。在此，適合的陽離子是堿金屬，例如鈉或鉀，或堿土金屬例如鉤或鎂，以及銨，取代的銨化合物，包括單、二或三乙醇銨陽離子，和由它們組成的混合物。以下類型的陰離子型表面活性劑是特別優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基笨璜酸鹽、鏈烷磺酸鹽和如在下文中所述的皂。烷基酯磺酸鹽尤其為C8-Cr羧酸(即脂肪酸)的線性酯，其借助氣態(tài)S03磺化。適合的起始材料是天然脂肪，例如牛油，椰子油和棕櫚油。但是所述羧酸也可以是合成性質(zhì)的。優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽是以下通式的化合物R、——CH——COORS03M其中W是C「C2。-烴基，優(yōu)選烷基，且R是d-C6-烴基，優(yōu)選烷基。M表示與該烷基酯磺酸鹽形成水溶性鹽的陽離子。適合的陽離子是鈉、鉀、鋰或銨陽離子，如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。優(yōu)選R'是Clfl-C16-烷基，且R是甲基、乙基或異丙基。特別優(yōu)選的是甲基酯磺酸鹽，其中R是Cio-Ci6-坑基。烷基硫酸鹽是式ROS03M的鹽或酸，其中R是C1Q-C24-經(jīng)基，優(yōu)選具有d。-C2。-烷基組分的烷基或羥烷基，特別優(yōu)選C12-d廣烷基或羥烷基。M是氫或陽離子，例如堿金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)或銨或取代的銨，例如甲基-、二曱基-和三甲基-銨陽離子和季銨陽離子如四曱基銨陽離子和二甲基哌啶鎮(zhèn)陽離子和衍生自烷基胺，如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物的季銨陽離子。烷基醚硫酸鹽是式RO(AXS03M的鹽或酸，其中R是未取代的C1Q-C24-烷基或羥烷基，優(yōu)選d廣C2。烷基或羥烷基，特別優(yōu)選d廣C烷基或羥烷基。A是乙氧基單元或丙氧基單元，m是大于0,優(yōu)選約0.5-約6，特別優(yōu)選約0.5-約3的數(shù)，M是氫原子或陽離子，例如鈉、鉀、鋰、鉀、鎂、銨或取代的銨陽離子。取代的銨陽離子的特定實(shí)例是甲基-、二甲基-和三甲基銨-和季銨陽離子如四甲基銨和二甲基哌啶錯陽離子，以及衍生自烷基胺，如乙胺、二乙胺、三乙胺或其混合物的那些?？梢蕴峒暗膶?shí)例是Cu至df脂肪醇醚硫酸鹽，其中E0含量是1、2、2.5、3或4摩爾/摩爾脂肪醇醚硫酸鹽，且其中M是鈉或鉀。仲鏈烷磺酸鹽中，烷基可以是飽和或不飽和的、支化或線性的和任選被羥基所取代?；腔梢晕挥谔兼湹娜魏挝恢蒙?，其中在鏈?zhǔn)缀玩溛采系牟谆痪哂谢撬岣?。?yōu)選的仲鏈烷磺酸鹽包含具有約9-25個碳原子，優(yōu)選約10-約20個碳原子，和特別優(yōu)選約13-17個碳原子的線性烷基鏈。陽離子例如是鈉，鉀，銨，單-、二-或三乙醇銨，鈣或鎂，或它們的混合物。鈉作為陽離子是優(yōu)選的。仲鏈烷磺酸鹽可以商品名HostapurSAS(Clariant公司)獲得。除仲鏈烷磺酸鹽之外，還可在本發(fā)明的洗滌劑中使用伯鏈烷磺酸鹽。優(yōu)選的烷基鏈和陽離子相應(yīng)于仲鏈烷磺酸鹽的那些。其它合適的陰離子型表面活性劑為烯基M酸鹽或烷基苯磺酸鹽。所述烯基或烷基可以是支化或線性的并且任選被羥基取代。優(yōu)選的烷基恭璜酸鹽包含具有約9-25個碳原子，優(yōu)選約10-約13個碳原子的線性烷基鏈，所述陽離子是鈉，鉀，銨，單-、二-或三乙醇銨，釣或鎂，和其混合物。對于溫和的表面活性劑體系，鎂作為陽離子是優(yōu)選的，與此相反對于標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用，鈉作為陽離子是優(yōu)選的。這同樣適用于烯基苯磺酸鹽的情況。術(shù)語"陰離子型表面活性劑"還包括烯烴磺酸鹽，它們是通過用三氧化疏將Cs-C2r，優(yōu)選C"-C『ct-烯烴磺化并隨后中和而獲得的。取決于制備方法，這些烯烴磺酸鹽可以含有較少量的羥基鏈烷磺酸鹽和鏈烷二磺酸鹽。其它優(yōu)選的陰離子型表面活性劑為羧酸鹽，例如脂肪酸皂，和類似的表面活性劑。所述皂可以是飽和或不飽和的并且可以包含各種取代基，如羥基或oc-磺酸根。線性飽和或不飽和烴基作為具有約6-約30，優(yōu)選約10-約18個碳原子的疏水性部分是優(yōu)選的。作為陰離子型表面活性劑還可以考慮酰氨基羧酸的鹽，其通過在堿性介質(zhì)中使脂肪酸酰氯與肌氨酸鈉反應(yīng)生成的?；“彼猁}而獲得；脂肪酸-蛋白質(zhì)縮合產(chǎn)物，其通過使脂肪酸酰氯與低聚肽反應(yīng)而獲得；烷基磺酰氨羧酸的鹽；烷基-和烷芳基醚-羧酸的鹽；磺化的多羧酸；烷基-和烯基甘油疏酸鹽如油烯基甘油硫酸鹽，烷基酚醚硫酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基醚磷酸鹽，羥乙基磺酸鹽，如?；u乙基磺酸鹽，N-酰基?；撬猁}，烷基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和和不飽和的d廣ds單酯)和磺基琥珀酸鹽的二酯(特別是飽和和不飽和的d廣d8二酯)，?；“彼猁}，烷基多糖的硫酸鹽如烷基多糖苷的硫酸鹽，支化的伯烷基硫酸鹽和烷基聚乙氧基羧酸鹽如式R0(CH2CH2)kCH2C0(TM+的那些，其中R是C「C22烷基，k是0-10的數(shù)，M是陽離子。非離子型表面活性劑脂族醇與約l-約25mol氧化乙烯的縮合產(chǎn)物。脂族醇的烷基鏈可以是線性或支化的、伯或仲烷基鏈，并且一般包含約8-約22個碳原子。特別優(yōu)選的是d。至Cf醇與約2至約18mol氧化乙烯/摩爾醇的縮合產(chǎn)物。烷基鏈可以是飽和或不飽和的。醇乙氧基化物可具有氧化乙烯的窄同系物分布("NarrowRangeEthoxylates(窄范圍乙氧基化物)")或氧化乙烯的寬同系物分布("BroadRangeEthoxylates(寬范圍乙氧基化物)")。例如Genapo^商標(biāo)(Clariant公司)屬于此類產(chǎn)品。氧化乙烯與疏水性基礎(chǔ)物的縮合產(chǎn)物，該疏水性基礎(chǔ)物通過氧化丙烯與丙二醇的縮合形成。這些化合物的疏水部分優(yōu)選具有約1500-約1800的分子量。氧化乙烯加成到這一疏水性部分上導(dǎo)致水溶性的改進(jìn)。該產(chǎn)物是液體，直至聚氧化乙烯含量為縮合產(chǎn)物總重量的約50%,這相應(yīng)于與至多約40mol氧化乙烯縮合。這類產(chǎn)品的可商購實(shí)例是⑧Genapo1PF商標(biāo)(Clariant公司)。氧化乙烯與由氧化丙烯和乙二胺生成的反應(yīng)產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。這些化合物的疏水單元由乙二胺與過量的氧化丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物組成并且一般具有約2500-3000的分子量。將氧化乙烯加成到所述疏水單13元上直至約40wt%至約80wt%的聚氧化乙烯含量和約5000至11000的分子量。這類化合物的可商購實(shí)例是BASF的⑧Tetronic商標(biāo)和ClariantGmbH的⑧Genapo1PN商標(biāo)。半極性非離子表面活性劑這類非離子化合物包括水溶性胺氧化物、水溶性膦氧化物和水溶性亞砜，分別具有約10-約18個碳原子的炕基。半極性非離子型表面活性劑也為以下通式的胺氧化物OR(OF^xN(R1)2在此R是具有約8-約22個碳原子的鏈長的烷基、羥烷基或烷基酚基，W是具有約2至3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或它們的混合物，每個!^基團(tuán)是具有約1至約3個碳原子的烷基或羥烷基或含約1至約3個氧化乙烯單元的聚氧化乙烯基團(tuán)，且x為0-約1G的數(shù)。W基團(tuán)可以通過氧或氮原子彼此連接并由此形成環(huán)。此種胺氧化物特別是Cfd「烷基二甲基胺氧化物和C8-C,2-烷氧基乙基二羥乙基胺氧化物。脂肪酸酰胺脂肪酸酰胺具有下式R"-C-N(R1)2其中R是具有約7至約21,優(yōu)選約9至約17個碳原子的烷基，且每個W基團(tuán)是氬，d—C4—烷基，d—C4—羥烷基或(C孔O)xH，其中x從約l至約3變化。C8-C2。酰胺，C廠C2。單乙醇酰胺，Cs-C2。二乙醇酰胺和C8-C2。異丙醇酰胺是優(yōu)選的。其它合適的非離子表面活性劑為烷基-和烯基低聚糖苷，以及各自在脂肪烷基中含8-20，優(yōu)選12-18個碳原子的脂肪酸聚二醇酯或脂肪胺聚二醇酯，烷氧基化的三咪唑雙酰胺，混合醚或混合曱酰基化物，烷基低聚糖苷，烯基低聚糖苷，脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺，膦氧化物，二烷基亞砜和蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。浣基酚的聚氧化乙烯縮合物、聚氧化丙烯縮合物和聚氧化丁烯縮合物。這些化合物包括具有C6至Cf烷基的烷基酚與氧化烯經(jīng)的縮合產(chǎn)物，所述烷基可以是線性或支化的。優(yōu)選每摩爾烷基酚具有約5至約25mol氧化烯烴的化合物?？缮藤彽倪@類表面活性劑例如是⑥ArkopalN商標(biāo)(Clariant公司)。這些表面活性劑稱作烷基酚烷氧基化物，例如烷基酚乙氧基化物。兩性離子型表面活性劑兩性或兩性離子型表面活性劑的典型實(shí)例是烷基甜菜堿、烷基酰胺甜菜堿、氨基丙酸鹽、氨基甘氨酸鹽或下式的兩性咪唑啉鎮(zhèn)化合物R1CON(CH2)nN+-CH2ZII其中W表示C「C2廠烷基或-烯基，112表示氬或CH2C02M，113表示CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2C02M，IT表示氬、CH2CH2OH或CH2CH2COOM,Z表示C02M或CH2C02M，n表示2或3，優(yōu)選2，M表示氫或陽離子如堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨。該式的優(yōu)選的兩性表面活性劑是單羧酸鹽和二羧酸鹽。它們的實(shí)例是椰油兩性羧基丙酸鹽、椰油酰氨基羧基丙酸、椰油兩性羧基甘氨酸鹽(或也稱為椰油兩性二乙酸鹽)和椰油兩性乙酸鹽。其它優(yōu)選的兩性表面活性劑為烷基二甲基甜菜堿(⑧GenagenLAB/ClariantGmbH)和具有含約8-約22個碳原子，優(yōu)選8-18個碳原子，特別優(yōu)選含約12-約18個碳原子的烷基的烷基二聚乙氧基甜菜堿，所述烷基可以是線性或支化的。合適的陽離子型表面活性劑為以下類型的取代或未取代的直鏈或支4匕的季銨鹽R'N(CH3)3+r、R^2N(CH3)2+r、WR2r3N(CH3)+X或1^211311卞1-。R1、R2、W和W基團(tuán)優(yōu)選可以彼此獨(dú)立地是鏈長為8-24個碳原子，尤其是10-18個碳原子的未取代的烷基，具有約1-約4個碳原子的羥烷基，苯基，C廣ds-烯基，例如牛油烷基或油烯基，C7至C,芳烷基，(CA0)xH，其中x為約1-約3，或?yàn)橐粋€或多個含酯基的烷基，或環(huán)狀季銨鹽。X是適合的陰離子。除表面活性劑之外，還可以作為其它物質(zhì)少量地含有氣味吸收劑、除臭劑、香料、抗靜電劑、殺微生物劑如殺細(xì)菌劑和殺真菌劑、防腐劑、增溶劑、纖維再生性物質(zhì)、整理劑、乳化劑、酶、浸漬劑以及水。如果式(1)的化合物用于皮革清潔，則可進(jìn)一步將使皮革再加脂的試劑添加到清潔劑浴中。屬于此類的是皮革油、皮革脂或皮革加脂劑、水包油乳液。為了獲得皮革的使用性能和保護(hù)皮革免于脆化，這些試劑是必要的。此外，在清潔之后，可以用0/W乳液(水包油)將經(jīng)清潔的皮革制品后處理。這可以例如通過噴灑或噴射而進(jìn)行，其中將用乳液濕透的皮革制品例如用熱空氣在轉(zhuǎn)筒中干燥。在水分蒸發(fā)之后，油保留在該皮革中并因此獲得的柔順性并確保柔軟的手感。盡管向清潔劑浴中添加再加脂劑，用0/W乳液進(jìn)行后處理通常是必要的?；蛘?，也可以用基于溶劑的浸漬劑處理皮革。這些浸漬劑同樣可以包含式(1)的化合物作為溶劑。具體實(shí)施方式實(shí)施例對于下述的試驗(yàn)，作為式(1)的溶劑的實(shí)例選擇式(2)的四乙氧基乙烷(TEE)作為參比物使用以下物質(zhì)四氯乙烯(-全氯乙烯，-PER)d。-n異構(gòu)烷烴(-烴熔劑，-KWL)實(shí)施例1研究了經(jīng)鞣制的、未染色的山羊起毛皮革脫除植物油污物的能力。為此，用植物油沾污該皮革試樣，該植物油用脂溶性染料蘇丹紅著色。然后用四乙氧基乙烷和參比溶劑在室溫下在Linitest實(shí)驗(yàn)室洗衣機(jī)中洗滌該皮革試樣。在洗滌之后，將所述皮革試樣干燥，并且為了量化污物脫離，測定相對于未沾污的皮革的厶E值。色差A(yù)E越小，從皮革的污物脫離越好。表1:通過四乙氧基乙烷(TEE)相對于PER和KWL對植物油的除去<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例2研究了在四乙氧基乙烷中的污物再沉積并與PER和KWL相比較。為此，將干凈的、經(jīng)鞣制的、未染色的山羊起毛皮革在所述溶劑中洗滌，并作為污物負(fù)載將炭黑在橄欖油中的分散體加到每種溶劑中。在洗滌之后，干燥皮革試樣并將沉積在它們上的污物量化。這通過測定相對于千凈的未洗的織物的色移AE來進(jìn)行。AE值越低，在各自的溶劑中發(fā)生的污物沉積越低。表2:皮革試樣通過污物再沉積的沾污dE<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例3:皮革染色的穩(wěn)定性。用經(jīng)染色的皮革研究皮革染色的穩(wěn)定性，即顏色保持性。為此，每種情況下用四乙氧基乙烷和，為了對比，用參比溶劑洗滌經(jīng)染色的皮革試樣。在10分鐘之后，取出經(jīng)染色的皮革試樣，干燥并測定它們相對于未洗皮革試樣的色移AE。色移AE越低，所涉及的溶劑對染色皮革的清潔越柔和。理想地，dE值等于零。表3:在用四乙氧基乙坑洗滌10分鐘之后的各種著色的皮革與PER和KWL相比的顏色保持性經(jīng)染色的皮革在以下溶劑中在10分鐘的洗滌之后的色差dETEEPERKWL小牛皮革，棕色3.15.96.4軟羊皮革，綠色1.72.01.4軟羊皮革，紅色3.96.84.4試驗(yàn)皮革的總和8.714.712.218權(quán)利要求1.皮革的干洗方法，其特征在于，用式(1)的化合物處理該皮革其中A是(CH2)a或亞苯基，R1、R2、R3和R4相同或彼此獨(dú)立地表示C1至C13-正烷基和/或異烷基、C5或C6-環(huán)烷基、苯基-C1-C4-烷基、C1-C9-烷基苯基或苯基，且a是0至6的整數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，用式(1)的化合物處理皮革，其中R1、R2、W和lT相同或彼此獨(dú)立地表示d至C「正烷基和/或異烷基、環(huán)己基、節(jié)基、d-C廣烷基苯基或苯基，且a表示O-2的整數(shù)。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，用式(1)的化合物處理皮革，其中R1、R2、W和IT相同或彼此獨(dú)立地表示C2至C4-正和/或異烷基，且a表示4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，用式(1)的化合物處理皮革，其中R1、R2、113和114相同地表示乙基，且a表示0。5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，式(1)的化合物用于基礎(chǔ)清潔。6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，式(1)的化合物用作去垢劑、清潔增效劑或清潔活化劑的成分。7，根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，式(1)的化合物與少量以下物質(zhì)結(jié)合起來使用陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子型表面活性劑、氣味吸收劑、除臭劑、香料、抗靜電劑、殺微生物劑如殺細(xì)菌劑和殺真菌劑、防腐劑、增溶劑、纖維再生性物質(zhì)、整理劑、乳化劑、皮革油、皮革脂、皮革加脂劑、水包油乳液、再加脂劑、酶、浸潰劑以及水。8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，用水包油型乳液后處理經(jīng)清潔的皮革。9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，用含有機(jī)溶劑的浸漬劑后處理經(jīng)清潔的皮革。10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，用含式(l)的化合物的浸漬劑后處理經(jīng)清潔的皮革。全文摘要本發(fā)明涉及皮革的干洗方法，其特征在于，用式(1)化合物處理該皮革，其中R¹、R²、R³和R⁴具有說明書中所列舉的含義。優(yōu)選的溶劑是四乙氧基乙烷。文檔編號C14C5/00GK101512019SQ200780033455公開日2009年8月19日申請日期2007年9月4日優(yōu)先權(quán)日2006年9月9日發(fā)明者F-P·朗申請人:科萊恩金融(Bvi)有限公司