專利名稱：一種皮革復鞣加脂劑的制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于皮革化工技術領域，特別是涉及一種含有長鏈脂肪醇 正丁醇馬來酸雙酯聚合物的皮革復鞣加脂劑及其制備方法。
背景技術：
復輮和加脂是制革過程中的兩個重要工段，復鞣在現(xiàn)代制革工業(yè) 中被稱為"點金術"，可見其重要作用，對于輕革而言，復鞣幾乎是 必不可少的工序。加脂是制革生產(chǎn)中的一個重要環(huán)節(jié)，通過加脂將加 脂材料引入皮革中，對皮革纖維起到潤滑作用，使皮革具有柔軟性、 豐滿性、堅韌性、耐折性，賦予皮革良好的疏水性，改善了皮革的物 理-力學性能和穿用性能。開發(fā)一種具有復鞣、加脂和高結合能力的 皮革化工產(chǎn)品(復鞣加脂劑)則能縮減制革工序、大大減少皮革化工 材料的用量，有助于降低制革廢水污染，促進制革工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
傳統(tǒng)的由不飽和酸自由基共聚得到的樹脂，復鞣填充增厚作用較 好，如聚丙烯酸，但這些復鞣劑潤滑作用較差，加多了會使皮革變硬、 變脆，因此統(tǒng)的由不飽和酸自由基共聚得到的樹脂并沒有加脂的效 果，因此不屬于復鞣加脂劑。
發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術存在的缺點和不足，而提供一 種制備具有復鞣和加脂兩種功用的皮革復鞣加脂劑的制備方法。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術方案是，該皮革復鞣加脂 劑為由長鏈脂肪醇正丁醇馬來酸雙酯與甲基丙烯酸和醋酸乙烯酯進 行水乳液共聚合反應得到的長鏈脂肪醇正丁醇馬來酸雙酯甲基丙烯 酸聚合物。
作為上述方案的進一步補充和完善本發(fā)明優(yōu)選有以下技術方案， 包括有以下步驟
(l)將長鏈脂肪醇與馬來酸酐進行單酯化反應合成長鏈脂肪醇馬來酸單酯，所述長鏈脂肪醇為C8 C18的長鏈脂肪醇；所述的長鏈脂
肪醇與馬來酸酐的質量比為100: 36 100: 52，反應溫度為70°C 110°C，反應時間為2h 5h;
(2)將長鏈脂肪醇馬來酸單酯與正丁醇在酸性催化劑的作用下進行 雙酯化反應合成長鏈脂肪醇正丁醇馬來酸雙酯，所述長鏈脂肪醇馬來 酸單酯與正丁醇的質量比為100: 63 100: 30所述的催化劑為對
甲苯磺酸或濃硫酸，催化劑的用量占總反應物的質量比為在0.1% 1.0%,反應溫度為120°C 140°C;
(3)將長鏈脂肪醇正丁醇馬來酸雙酯與甲基丙烯酸和醋酸乙烯酯 在引發(fā)劑的作用下進行水乳液聚合合成長鏈脂肪醇正丁醇馬來酸雙 酯甲基丙烯酸聚合物，所述長鏈脂肪醇正丁醇馬來酸雙酯與甲基丙烯
酸的質量比為100: 65 100: 30，長鏈脂肪醇正丁醇馬來酸雙酯與 醋酸乙烯酯的質量比為100: 6 100: 1，所述的引發(fā)劑為過硫酸胺 或過硫酸鉀，引發(fā)劑的用量占總反應物的質量比為1% 10%，聚合
反應溫度為75。C 85。C。
本發(fā)明的優(yōu)點在于
1) 本發(fā)明合成的皮革復鞣加脂劑為具有兩親結構的高分子材料，
用于皮革加工，具有復鞣、力n脂、防水和耐水洗等多種功能，可以減
少皮革化工材料的用量，縮減制革工序，有助于實現(xiàn)皮革的清潔化生
產(chǎn)；
2) 由于這類復鞣加脂劑是靠羧基與金屬鞣革中的多價金屬鹽結
合，結合能力極強，在革中穩(wěn)定，不會遷移至革面形成"白霜"，具
有持久的柔軟作用，耐干洗；
3) 當革中結合的復鞣加脂劑多余的羧基被多價金屬鹽封閉后， 能賦予皮革優(yōu)良的防水性能。
4) 可縮減制革工序，可縮短皮革處理時間，減少皮革化工材料 的用量，降低制革廢水的BOD和COD值。
具體實施例方式
下面結合具體實施方式
對本發(fā)明做進一步介紹，本領域技術人員
4可以根據(jù)上述發(fā)明內容做些非本質的調整。
本實施例以十二醇正丁醇馬來酸雙酯-甲基丙烯酸-酸醋酸乙烯 酯三元共聚物的制備為例進行說明。 (1)、十二醇正丁醇馬來酸雙酯的制備
將93份十二醇和102.9份馬來酸酐加入反應器，升溫至90°C， 保溫反應2.5h，然后降溫至80°C，在同一裝置上裝上油水分離器裝 置，向反應釜中加入正丁醇54份、對甲苯磺酸1.25份，然后升溫至 130°C，保溫反應1.5h 2.5h，觀察正丁醇的回流情況，注意分水器 中蒸出水的體積，測反應物酸值，計算十二醇馬來酸單酯的雙酯化率， 當十二醇馬來酸單酯的轉化率大于98%時，視為反應終點，減壓將未 反應的正丁醇蒸出即得十二醇正丁醇馬來酸雙酯。 實施例l
將67.6份十二醇正丁醇馬來酸雙酯、1.33份過硫酸銨、10份T-80 和50份水加入反應器，升溫至85'C，勻速滴加甲基丙烯酸與醋酸乙 烯酯的混合液(將34.4份甲基丙烯酸和4.3份醋酸乙烯酯混合得到) 和過硫酸銨水溶液(4份過硫酸銨溶于40份水)，滴加時間控制在 2.5h 3h。滴加完后，85。C保溫反應2h，然后降溫至55°C，緩慢滴 加質量分數(shù)為30%的氫氧化鈉水溶液53.3份，控制內溫不高于65°C， 調反應體系pH在6.5 7.5。氫氧化鈉溶液滴加完后，加入36.6份水， 降溫至50°C出料，得水分含量為40%的聚合物復鞣加脂劑。
實施例2
將67.6份十二醇正丁醇馬來酸雙酯、1.33份過硫酸銨、10份T-80 和50份水加入反應器，升溫至85。C，勻速滴加丙烯酸與醋酸乙烯酯 的混合液(將28.8份甲基丙烯酸和4.3份醋酸乙烯酯混合得到)和過 硫酸銨水溶液(3.5份過硫酸銨溶于40份水)，滴加時間控制在2.5h 3h。滴加完后，85。C保溫反應2h，然后降溫至55。C，緩慢滴加質量 分數(shù)為30%的氫氧化鈉水溶液53.3份，控制內溫不高于65"，調反 應體系pH在6.5 7.5。氫氧化鈉溶液滴加完后，加入28.2份水，降 溫至50°C出料，得水分含量為40%的聚合物復鞣加脂劑。
5實施例3
將67.6份十二醇正丁醇馬來酸雙酯、1.23份過硫酸銨、10份T-80 和50份水加入反應器，升溫至85"，勻速滴加甲基丙烯酸與醋酸乙 烯酯的混合液(將43份甲基丙烯酸和3份醋酸乙烯酯混合得到)和 過硫酸銨水溶液(4.23份過硫酸銨溶于40份水)，滴加時間控制在 2.5h 3h。滴加完后，85。C保溫反應2h，然后降溫至55'C，緩慢滴 加質量分數(shù)為30%的氫氧化鈉水溶液66.6份，控制內溫不高于65°C， 調反應體系pH在6.5 7.5。氫氧化鈉溶液滴加完后，加入38.76份 水，降溫至5(TC出料，得水分含量為40%的聚合物復鞣加脂劑。
權利要求
1. 一種皮革復鞣加脂劑的制備方法，其特征在于該皮革復鞣加脂劑為由長鏈脂肪醇正丁醇馬來酸雙酯與甲基丙烯酸和醋酸乙烯酯進行水乳液共聚合反應得到的長鏈脂肪醇正丁醇馬來酸雙酯甲基丙烯酸聚合物。
2. 根據(jù)權利要求1所述的皮革復鞣加脂劑的制備方法，其特征在于 包括有以下步驟(1) 將長鏈脂肪醇與馬來酸酐進行單酯化反應合成長鏈脂肪醇馬來 酸單酯，所述長鏈脂肪醇為C8 C18的長鏈脂肪醇；所述的長鏈脂肪醇與馬來酸酐的質量比為100: 36 100: 52，反應溫度為70 。C 110。C，反應時間為2h 5h;(2) 將長鏈脂肪醇馬來酸單酯與正丁醇在酸性催化劑的作用下進行 雙酯化反應合成長鏈脂肪醇正丁醇馬來酸雙酯，所述長鏈脂肪醇馬來酸單酯與正丁醇的質量比為100: 63 100: 30，所述的催化劑為對甲苯磺酸或濃硫酸，催化劑的用量占總反應物的質量比為在0.1% 1.0%，反應溫度為120°C 140°C;(3) 將長鏈脂肪醇正丁醇馬來酸雙酯與甲基丙烯酸和醋酸乙烯酯在引發(fā)劑的作用下進行水乳液聚合合成長鏈脂肪醇正丁醇馬來酸雙 酯甲基丙烯酸聚合物，所述長鏈脂肪醇正丁醇馬來酸雙酯與甲基丙烯酸的質量比為100: 65 100: 30，長鏈脂肪醇正丁醇馬來 酸雙酯與醋酸乙烯酯的質量比為100: 6 100: 1，所述的引發(fā)劑為過硫酸銨或過硫酸鉀，引發(fā)劑的用量占總反應物的質量比為1% 10%，聚合反應溫度為75。C 85。C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種皮革復鞣加脂劑的制備方法，該皮革復鞣加脂劑為由長鏈脂肪醇正丁醇馬來酸雙酯與甲基丙烯酸和醋酸乙烯酯進行水乳液共聚合反應得到的長鏈脂肪醇正丁醇馬來酸雙酯甲基丙烯酸聚合物。本發(fā)明合成的皮革復鞣加脂劑為具有兩親結構的高分子材料，用于皮革加工，具有復鞣、加脂、防水和耐水洗等多種功能，可以減少皮革化工材料的用量，縮減制革工序，有助于實現(xiàn)皮革的清潔化生產(chǎn)。
文檔編號C14C3/22GK101457262SQ200810163679
公開日2009年6月17日 申請日期2008年12月19日 優(yōu)先權日2008年12月19日
發(fā)明者蘭云軍, 周建飛, 柴玉葉, 鄒祥龍, 銀德海 申請人:溫州大學