專利名稱：一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)化工合成領(lǐng)域，更具體涉及一種一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，制備成本低廉、產(chǎn)品品質(zhì)好、且無污染。
背景技術(shù)：
苯甲酸芐酯為無色或淡黃色油狀液體，不溶于水，能溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，其熔點(diǎn)為17°C，沸點(diǎn)為323. 5°C，閃點(diǎn)為148°C。它主要運(yùn)用于醫(yī)藥、香料香料、紡織等行業(yè)。
根據(jù)已公開的文獻(xiàn)報(bào)道，苯甲酸芐酯的制備目前主要采用氯化芐與苯甲酸鈉催化合成、酯轉(zhuǎn)化等方法。氯化芐與苯甲酸鈉催化合成法制備的產(chǎn)品因?yàn)楹龋褂妙I(lǐng)域非常有限，并且成本也較高；酯轉(zhuǎn)化法因成本原因，很少使用。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提出了一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法。制備成本低廉、廣品品質(zhì)好、且無污染。為實(shí)現(xiàn)上述目的，采用如下技術(shù)方案一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，步驟如下A、氧化將純度> 80%的二芐醚投入到氧化釜，加熱，于150_240°C的溫度條件下通入空氣氧化，得到含4-8%苯甲醇、含4-8%苯甲醇、含60-85%苯甲酸芐酯和含1_3% 二芐醚的氧化釜料，同時(shí)氧化尾氣經(jīng)過冷凝、吸附后排空；B、精餾精制將上述氧化釜料轉(zhuǎn)移至精餾釜進(jìn)行分餾，分離出低沸(主要為苯甲酸、苯甲醇、二芐醚等)返回再氧化，同時(shí)得到含苯甲酸芐酯> 90%的粗品；C、酸堿中和將上述含苯甲酸芐酯彡90%的粗品轉(zhuǎn)移至中和釜進(jìn)行酸堿中和，使PH達(dá)到7. 5-8. 5 ；D、冷凍結(jié)晶將上述中和成功的粗品轉(zhuǎn)移至結(jié)晶釜，于-5-8°C溫度下冷凍，直至苯甲酸芐酯部分結(jié)晶時(shí)止；E、離心分離將結(jié)晶釜物料轉(zhuǎn)移至離心機(jī)進(jìn)行固-液分離，結(jié)晶物經(jīng)過熔融、水洗、脫水后，得到苯甲酸芐酯產(chǎn)品。所述的二芐醚純度為80-95% ；所述的二芐醚氧化釜料中含苯甲酸芐酯為75-80%、含二芐醚低于3% ；所述的苯甲酸芐酯粗品的中和終點(diǎn)的PH優(yōu)選為8-8. 5，所述的二芐醚芐酯粗品的結(jié)晶優(yōu)選溫度為-6-8°C，結(jié)晶時(shí)間為15小時(shí)，
所述的離心分離合格的條件是晶體色號(hào)彡50HZ。與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)和有益效果本發(fā)明的苯甲酸芐酯制備方法是以苯甲醇制備產(chǎn)生的副產(chǎn)物二芐醚為原料，很好地解決了其它幾種苯甲酸芐酯制備方法的不足，制備成本低廉、產(chǎn)品品質(zhì)好、且無污染，是一種低成本制備高品質(zhì)苯甲酸節(jié)酯的方法。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I :將445g 二芐醚(純度為89. 54%)加入到裝有分離塔的氧化釜中，加熱，當(dāng)釜溫升至 200°C左右時(shí)開始通入空氣，空氣流量為0. 15m3/ho當(dāng)釜溫升至230°C左右，且分餾塔頂幾乎無出料時(shí)，關(guān)閉空氣進(jìn)氣閥，并取釜樣分析，釜樣含苯甲酸4. 56%、含二芐醚2. 72%、含苯甲酸芐酯84. 42%。將釜液全部轉(zhuǎn)移至精餾釜，加熱，收集145-160°C餾分，得芐酯粗品186g，組成情況是含苯甲酸2. 36%、含二芐醚0. 86%、含芐酯95. 33%。該粗品經(jīng)過中和、冷卻結(jié)晶、分離，得結(jié)晶物244g，組成情況是含苯甲酸0. 089ml/0. IN NaOH/g、含二芐醚0. 32%、含芐酯 99. 58%o實(shí)施例2 按照實(shí)施例I同樣的二芐醚用量和反應(yīng)溫度，考察不同的空氣用量對(duì)所得苯甲醛和苯甲酸芐酯比例的影響，如表I所示表I
權(quán)利要求
1.一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，步驟如下 A、氧化 將純度> 80%的二芐醚投入到氧化釜，加熱，于150-240°C的溫度條件下通入空氣氧化，得到含4-8%苯甲醇、含4-8%苯甲醇、含60-85%苯甲酸芐酯和含1_3% 二芐醚的氧化釜料，同時(shí)氧化尾氣經(jīng)過冷凝、吸附后排空； B、精餾精制 將上述氧化釜料轉(zhuǎn)移至精餾釜進(jìn)行分餾，分離出低沸(主要為苯甲酸、苯甲醇、二芐醚等)返回再氧化，同時(shí)得到含苯甲酸芐酯> 90%的粗品； C、酸堿中和 將上述含苯甲酸芐酯彡90%的粗品轉(zhuǎn)移至中和釜進(jìn)行酸堿中和，使PH達(dá)到7. 5-8. 5 ； D、冷凍結(jié)晶 將上述中和成功的粗品轉(zhuǎn)移至結(jié)晶釜，于-5-8°C溫度下冷凍，直至苯甲酸芐酯部分結(jié)晶時(shí)止； E、離心分離 將結(jié)晶釜物料轉(zhuǎn)移至離心機(jī)進(jìn)行固-液分離，結(jié)晶物經(jīng)過熔融、水洗、脫水后，得到苯甲酸節(jié)酯產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，其特征在于 所述的二芐醚純度為80-95%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，其特征在于 所述的二芐醚氧化釜料中含苯甲酸芐酯為75-80%、含二芐醚低于3%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，其特征在于 所述的苯甲酸芐酯粗品的中和終點(diǎn)的PH優(yōu)選為8-8. 5。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，其特征在于 所述的二芐醚芐酯粗品的結(jié)晶溫度為-6—8°C，結(jié)晶時(shí)間為15小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，其特征在于 所述的離心分離合格的條件是晶體色號(hào)< 50HZ。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，其步驟為A、氧化；B、精餾精制；C、酸堿中和；D、冷凍結(jié)晶；E、離心分離。本發(fā)明是以苯甲醇制備產(chǎn)生的副產(chǎn)物二芐醚為原料，很好地解決了其它幾種苯甲酸芐酯制備方法的不足，制備成本低廉、產(chǎn)品品質(zhì)好、且無污染，是一種低成本制備高品質(zhì)苯甲酸芐酯的方法。
文檔編號(hào)C07C69/78GK102766051SQ20121026450
公開日2012年11月7日 申請(qǐng)日期2012年7月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月27日
發(fā)明者楊華, 肖華青, 黃圣 申請(qǐng)人:湖北綠色家園精細(xì)化工有限責(zé)任公司