專利名稱：一種3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-苯甲酸的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及相轉(zhuǎn)移催化制備技術(shù)，特別涉及相轉(zhuǎn)移催化成鹽技術(shù)。背景技術(shù)：
三氟羧草醚、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚是廣泛使用的二苯醚類大豆田除草劑，可防治大部分闊葉雜草和部分禾本科雜草。3- (2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)_苯甲酸作為中間體，在除草劑三氟羧草醚、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚等合成領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。陸陽在“豆田除草劑氟磺胺草醚的合成技術(shù)”(《安徽農(nóng)學(xué)通報》，2006，12 (12)，122)—文中介紹的3- (2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-苯甲酸作為中間體，采用3，4_ 二氯三氟甲苯在二甲基亞砜溶劑中110°C異相成鹽，再降溫加入間羥基苯甲酸，升溫反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)水溶、酸化、結(jié)晶洗滌等過程得到到目標(biāo)產(chǎn)物，收率93. 6%。江承艷在“高含量氟磺胺草醚原藥合成”(《農(nóng)藥》，2006，45 (2)，99)一文中介紹的3- (2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)_苯甲酸作為中間體，采用相同的原材料體系，使用了催化劑，但未公開為何種催化劑，目標(biāo)產(chǎn)物收率大于90%。上述合成方法均為非均相反應(yīng)，普遍存在反應(yīng)周期長、收率較低(90% 94%)的問題。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種合成3- (2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)_苯甲酸的方法，有效縮短反應(yīng)時間，提高收率。本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的，采用冠醚類相轉(zhuǎn)移催化劑促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行，采用甲苯及時移除體系中生成的水促進(jìn)化學(xué)平衡向預(yù)期方向進(jìn)行，從而保證高成鹽率，提高間羥基苯甲酸的轉(zhuǎn)化率，提高目標(biāo)產(chǎn)物3- (2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)_苯甲酸的收率。
權(quán)利要求
1.一種3- (2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-苯甲酸的制備方法包括成鹽、縮合、酸化處理過程，其特征在于反應(yīng)在相轉(zhuǎn)移催化劑冠醚類化合物存在下進(jìn)行，同時使用甲苯作為帶水劑，具體操作步驟包括 (1)成鹽在反應(yīng)容器內(nèi)加入計量的間羥基苯甲酸、氫氧化鉀、二甲亞砜、甲苯和冠醚類催化劑，攪拌下升溫至回流，帶水至無水析出，得到間酚鉀基苯甲酸鉀鹽(化合物A)； 冠醚化合物的用量為間羥基苯甲酸重量的I. 5% 8. 0%，選自18-冠-6、15-冠-5中的一種或它們的混合物；甲苯與間羥基苯甲酸的重量比介于2 3. 5 :1之間； (2)縮合加入計量的3，4_二氯三氟甲苯，升溫至130 175°C，保溫反應(yīng)4. 5 6. 5h，得到3- (2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-苯甲酸鉀(化合物B); (3)酸化及后處理加水溶解化合物B后，用鹽酸酸化，過濾、干燥得到目標(biāo)產(chǎn)品3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-苯甲酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)_苯甲酸的制備方法，氫氧化鉀與間羥基苯甲酸與的摩爾比介于2. O 2. 3 :1之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)_苯甲酸的制備方法，3，4-二氯三氟甲苯與間羥基苯甲酸與的摩爾比介于I.O I. 3 :1之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3所述的任一3- (2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-苯甲酸的制備方法，二甲亞砜與間羥基苯甲酸的重量比介于2. O 4. O :1之間。
全文摘要
本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及相轉(zhuǎn)移催化制備技術(shù)。采用冠醚類相轉(zhuǎn)移催化劑促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行，采用甲苯及時移除體系中生成的水促進(jìn)化學(xué)平衡向預(yù)期方向進(jìn)行。本發(fā)明涉及的3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-苯甲酸的制備方法，成鹽反應(yīng)在冠醚類催化劑、二甲亞砜/甲苯混合溶劑中進(jìn)行，然后與3，4-二氯三氟甲苯在130～175℃發(fā)生醚化反應(yīng)，最后將醚化物酸化制得3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-苯甲酸。本發(fā)明涉及的3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-苯甲酸的制備方法，收率達(dá)到96%以上，化學(xué)反應(yīng)速率明顯提高，反應(yīng)周期短，產(chǎn)品易于分離、環(huán)境污染小，工業(yè)應(yīng)用前景廣闊。
文檔編號C07C51/02GK102766043SQ20121026408
公開日2012年11月7日 申請日期2012年7月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月27日
發(fā)明者戴榮華, 曹同波, 王宗, 王建剛, 苑敬林, 郝春艷, 韋能春 申請人:京博農(nóng)化科技股份有限公司