一種以二苯并環(huán)庚烯為核心的化合物及其在有機電致發(fā)光器件上的應(yīng)用的制作方法

本發(fā)明涉及半導體
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其是涉及一種以二苯并環(huán)庚烯為中心骨架的化合物材料及其在oled領(lǐng)域的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：有機電致發(fā)光(oled:organiclightemissiondiodes)器件技術(shù)既可以用來制造新型顯示產(chǎn)品，也可以用于制作新型照明產(chǎn)品，有望替代現(xiàn)有的液晶顯示和熒光燈照明，應(yīng)用前景十分廣泛。oled發(fā)光器件猶如三明治的結(jié)構(gòu)，包括電極材料膜層，以及夾在不同電極膜層之間的有機功能材料，各種不同功能材料根據(jù)用途相互疊加在一起共同組成oled發(fā)光器件。作為電流器件，當對oled發(fā)光器件的兩端電極施加電壓，并通過電場作用有機層功能材料膜層中的正負電荷，正負電荷進一步在發(fā)光層中復合，即產(chǎn)生oled電致發(fā)光。當前，oled顯示技術(shù)已經(jīng)在智能手機，平板電腦等領(lǐng)域獲得應(yīng)用，進一步還將向電視等大尺寸應(yīng)用領(lǐng)域擴展，但是，和實際的產(chǎn)品應(yīng)用要求相比，oled器件的發(fā)光效率，使用壽命等性能還需要進一步提升。對于oled發(fā)光器件提高性能的研究包括：降低器件的驅(qū)動電壓，提高器件的發(fā)光效率，提高器件的使用壽命等。為了實現(xiàn)oled器件的性能的不斷提升，不但需要從oled器件結(jié)構(gòu)和制作工藝的創(chuàng)新，更需要oled光電功能材料不斷研究和創(chuàng)新，創(chuàng)制出更高性能oled的功能材料。應(yīng)用于oled器件的oled光電功能材料從用途上可劃分為兩大類，即電荷注入傳輸材料和發(fā)光材料，進一步，還可將電荷注入傳輸材料分為電子注入傳輸材料、電子阻擋材料、空穴注入傳輸材料和空穴阻擋材料，還可以將發(fā)光材料分為主體發(fā)光材料和摻雜材料。為了制作高性能的oled發(fā)光器件，要求各種有機功能材料具備良好的光電特性，譬如，作為電荷傳輸材料，要求具有良好的載流子遷移率，高玻璃化轉(zhuǎn)化溫度等，作為發(fā)光層的主體材料要求材料具有良好雙極性，適當?shù)膆omo/lumo能階等。構(gòu)成oled器件的oled光電功能材料膜層至少包括兩層以上結(jié)構(gòu)，產(chǎn)業(yè)上應(yīng)用的oled器件結(jié)構(gòu)，則包括空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層等多種膜層，也就是說應(yīng)用于oled器件的光電功能材料至少包含空穴注入材料，空穴傳輸材料，發(fā)光材料，電子傳輸材料等，材料類型和搭配形式具有豐富性和多樣性的特點。另外，對于不同結(jié)構(gòu)的oled器件搭配而言，所使用的光電功能材料具有較強的選擇性，相同的材料在不同結(jié)構(gòu)器件中的性能表現(xiàn)，也可能完全迥異。因此，針對當前oled器件的產(chǎn)業(yè)應(yīng)用要求，以及oled器件的不同功能膜層，器件的光電特性需求，必須選擇更適合，具有高性能的oled功能材料或材料組合，才能實現(xiàn)器件的高效率、長壽命和低電壓的綜合特性。就當前oled顯示照明產(chǎn)業(yè)的實際需求而言，目前oled材料的發(fā)展還遠遠不夠，落后于面板制造企業(yè)的要求，作為材料企業(yè)開發(fā)更高性能的有機功能材料顯得尤為重要。技術(shù)實現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題，本發(fā)明提供了一種以二苯并環(huán)庚烯為核心的化合物及其在有機電致發(fā)光器件上的應(yīng)用。本發(fā)明化合物含有二苯并環(huán)庚烯結(jié)構(gòu)，具有較高的玻璃化溫度和分子熱穩(wěn)定性，合適的homo和lumo能級，較高的eg，通過器件結(jié)構(gòu)優(yōu)化，可有效提升oled器件的光電性能以及oled器件的壽命。本發(fā)明的技術(shù)方案如下：本申請人提供了一種含有二苯并環(huán)庚烯的有機化合物，其結(jié)構(gòu)如通式(1)所示：其中，ar1、ar2分別獨立的表示為苯基、聯(lián)苯基或萘基；r1、r2分別獨立的表示為通式(2)或通式(3)所示結(jié)構(gòu)；r1與r2可以相同或不同；r1還可以表示為氫原子；通式(2)中，x1為氧原子、硫原子、硒原子、c1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基或芳基取代的胺基中的一種；通式(2)或通式(3)中，r3、r4分別獨立的選取氫、通式(4)或通式(5)所示結(jié)構(gòu)：通式(4)中，a表示為其中，x2、x3分別表示為氧原子、硫原子、硒原子、c1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基或芳基取代的胺基中的一種；通式(4)或通式(5)分別獨立的通過標“*”的兩個位點與cl1-cl2鍵、cl2-cl3鍵、cl3-cl4鍵、cl4-cl5鍵、cl‘1-cl’2鍵、cl‘2-cl’3鍵、cl‘3-cl’4鍵或cl‘4-cl’5鍵連接。優(yōu)選的，所述通式(2)或通式(3)具體表示為：中的任一種。優(yōu)選的，所述含有二苯并環(huán)庚烯的化合物的具體結(jié)構(gòu)為：中的任意一種。本申請人還提供了一種所述含有二苯并環(huán)庚烯的有機化合物的制備方法，制備過程中發(fā)生的反應(yīng)方程式是：當r1表示為氫原子時，當r1表示為通式(2)或通式(3)所示的結(jié)構(gòu)時，具體制備方法為：稱取二苯并環(huán)庚烯的溴代物和h-r2或h-r1與h-r2的混合物，用甲苯溶解；再加入pd2(dba)3、p(t-bu)3、叔丁醇鈉；在惰性氣氛下，將上述反應(yīng)物的混合溶液于95～110℃下反應(yīng)10～24小時，冷卻并過濾反應(yīng)溶液，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到目標產(chǎn)物；所述二苯并環(huán)庚烯的溴代物與h-r2或h-r1與h-r2的混合物的摩爾比為1:1.2～3.0或1:1.0～1.5:1.0～1.5，pd2(dba)3與二苯并環(huán)庚烯的溴代物的摩爾比為0.006～0.02:1，三叔丁基膦與二苯并環(huán)庚烯的溴代物的摩爾比為0.006～0.02:1，叔丁醇鈉與氮雜二苯并環(huán)庚酮的鹵代物的摩爾比為1.0～3.0:1。所述h-r1、h-r2的合成步驟如反應(yīng)式2-1、2-2所示：反應(yīng)式2-1所表示的反應(yīng)過程為：稱取原料m、原料n，用體積比為2～3:1的甲苯、乙醇混合溶劑溶解，在惰性氣氛下，加入碳酸鉀水溶液、pd(pph3)4，在95～110℃下反應(yīng)10～24小時，冷卻至室溫，過濾，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到溴化中間體；其中原料m與原料n摩爾比例為1:1.2～1.5；原料m與碳酸鉀的摩爾比為1:2.0～3.0；原料m與pd(pph3)4的摩爾比為1:0.01～0.02；稱取上一步的產(chǎn)物溶于鄰二氯苯中，加入三苯基膦，180～200℃下反應(yīng)12～24小時，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，過濾，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到化合物bn-1；反應(yīng)式2-2所述的反應(yīng)過程為：稱取原料l、原料o，溶于甲苯中，再加入pd2(dba)3、三叔丁基膦、叔丁醇鈉；在惰性氣氛下，將上述反應(yīng)物的混合溶液于反應(yīng)溫度95～110℃，反應(yīng)10～24小時，冷卻并過濾反應(yīng)溶液，濾液旋蒸，過硅膠柱，得到溴化中間體；所述原料l與原料o的摩爾比為1:0.8～2.0，pd2(dba)3與原料l的摩爾比為0.006～0.02:1，三叔丁基膦與原料l的0.006～0.02:1，叔丁醇鈉與原料l的摩爾比為1.0～3.0:1；將上一步得到的溴化中間體溶于四氫呋喃中，并緩慢滴加r-mgbr的格式試劑，室溫反應(yīng)12～24小時，取樣點板，直至反應(yīng)完全，過濾，濾液加壓旋蒸，過中性硅膠柱，得到bn-2的中間體；所述格式試劑與溴化中間體的比例為2.5～3.0:1；在氮氣的保護下及冰浴的條件下，將bn-2的中間體加至h3po4中，室溫反應(yīng)6～12小時，取樣點板至反應(yīng)完全，加入naoh水溶液中和至ph＝6～8，加入二氯甲烷萃取，取有機相，過濾，濾液進行減壓旋蒸，過中性硅膠柱；得到化合物bn-2。本申請人還提供了一種所述含有二苯并環(huán)庚烯的有機化合物用于制備有機電致發(fā)光器件的應(yīng)用。本申請人還提供了一種有機電致發(fā)光器件，所述有機電致發(fā)光器件包括至少一層功能層含有所述含有二苯并環(huán)庚烯的有機化合物。本申請人還提供了一種有機電致發(fā)光器件，包括電子阻擋層，所述電子阻擋層材料為所述的含有二苯并環(huán)庚烯的有機化合物。本申請人還提供了一種有機電致發(fā)光器件，包括發(fā)光層，所述發(fā)光層含有所述的含有二苯并環(huán)庚烯的有機化合物。本發(fā)明有益的技術(shù)效果在于：本發(fā)明的有機化合物的結(jié)構(gòu)使得電子和空穴在發(fā)光層的分布更加平衡，在恰當?shù)膆omo能級下，提升了空穴注入和傳輸性能；在合適的lumo能級下，又起到了電子阻擋的作用，提升激子在發(fā)光層中的復合效率；作為oled發(fā)光器件的發(fā)光功能層材料使用時，二苯并環(huán)庚烯搭配本發(fā)明范圍內(nèi)的支鏈可有效提高激子利用率和高熒光輻射效率，降低高電流密度下的效率滾降，降低器件電壓，提高器件的電流效率和壽命。本發(fā)明的有機化合物三線態(tài)(t1)能級基本分布在支鏈基團上，因此，本發(fā)明化合物都具有高的三線態(tài)能級，當作為電子阻擋層材料使用時，可阻擋發(fā)光層能量傳遞至空穴材料一側(cè)，提高能量利用率；當作為發(fā)光層主體材料使用時，高的能級差，利于主客體材料能量傳遞，提高材料的發(fā)光效率。本發(fā)明的有機化合物在oled器件應(yīng)用時，通過器件結(jié)構(gòu)優(yōu)化，可保持高的膜層穩(wěn)定性，可有效提升oled器件的光電性能以及oled器件的壽命。本發(fā)明所述化合物在oled發(fā)光器件中具有良好的應(yīng)用效果和產(chǎn)業(yè)化前景。附圖說明圖1為本發(fā)明所列舉的材料應(yīng)用于oled器件的結(jié)構(gòu)示意圖；其中，1、透明基板層，2、ito陽極層，3、空穴注入層，4、空穴傳輸層5、電子阻擋層，6、發(fā)光層，7、空穴阻擋/電子傳輸層，8、電子注入層，9、陰極反射電極層。具體實施方式實施例中所需的中間產(chǎn)物合成原料如表1所示：表1實施例1：中間體a1的合成：250ml的四口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入11.8g1,4-二溴苯(0.05mol)和1.2gmg粉(0.05mol)，60ml四氫呋喃，加熱回流4小時，反應(yīng)完全，生成格式試劑；10.3g二苯并環(huán)戊酮(0.05mol)溶于50ml四氫呋喃中，滴加上述格式試劑，60℃反應(yīng)24小時，生成大量白色格式鹽沉淀，加入飽和nhcl4溶液直至沉淀消失，格式鹽轉(zhuǎn)化為叔醇；反應(yīng)完畢后，用100ml乙醚萃取，萃取液用無水硫酸鈉干燥，溶液旋蒸脫溶劑至無餾分，得叔醇粗產(chǎn)物，叔醇粗產(chǎn)物以石油醚與二氯甲烷的混合溶劑(體積比3:2)為洗脫劑過中性硅膠柱純化，得到略帶黃色的固體叔醇(收率為89％)；使用dei-ms來識別該化合物，分子式c21h15bro，檢測值[m+1]+＝364.21，計算值363.25；按1:2摩爾比取14.53g上述叔醇(0.04mol)和12.5g溴苯(0.08mol)溶于100ml二氯甲烷中，在室溫條件下滴加8ml三氟化硼·乙醚絡(luò)合物，反應(yīng)30分鐘，加入20ml乙醇和20ml水淬滅反應(yīng)，用二氯甲烷(20ml*3)萃取，萃取液用無水硫酸鈉干燥，溶液旋蒸脫溶劑至無餾分，用石油醚過中性硅膠柱純化，用乙醇和二氯甲烷重結(jié)晶，收率為76％；使用dei-ms來識別該化合物，分子式c27h18br2，檢測值[m+1]+＝503.98，計算值502.24；實施例2：中間體a2的合成：按實施例1中的中間體a1的合成方法制備中間體a2，不同點在于用1,1’-聯(lián)苯代替化合物溴苯；使用dei-ms來識別該化合物，分子式c33h23br，檢測值[m+1]+＝500.31，計算值499.44。實施例3：中間體a3的合成：按實施例1中的中間體a1的合成方法制備中間體a3，不同點在于第三步反應(yīng)中用苯代替溴苯；使用dei-ms來識別該化合物，分子式c27h19br，檢測值[m+1]+＝424.21，計算值423.34。實施例4：化合物6的合成：在250ml的三口瓶中，通氮氣保護下，加入0.01mol實施例2制備的中間體a2，0.012mol中間體b14，150ml甲苯攪拌混合，然后加入5×10-5molpd2(dba)3，5×10-5mol三苯基膦，0.03mol叔丁醇鈉，加熱至105℃，回流反應(yīng)24小時，取樣點板，顯示無溴代物剩余，反應(yīng)完全；自然冷卻至室溫，過濾，濾液旋蒸至無餾分，過中性硅膠柱，得到目標產(chǎn)物，hplc純度98.91％，收率76.61％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式c49h33n)：理論值c,92.57；h,5.23；n,2.20；測試值：c,92.58；h,5.22；n,2.20。hplc-ms：材料分子量為635.76，實測分子量635.69。實施例5：化合物11的合成：按實施例4中化合物6的合成方法制備，不同點在于用中間體a3代替中間體a2，中間體b4代替中間體b14；元素分析結(jié)構(gòu)(分子式c47h31n)：理論值c,92.58；h,5.12；n,2.30；測試值：c,92.58；h,5.10；n,2.32。hplc-ms：材料分子量為609.76，實測分子量609.59。實施例6：化合物15的合成：按實施例5中化合物11的合成方法制備，不同點在于用中間體b7代替中間體b4；元素分析結(jié)構(gòu)(分子式c45h29no)：理論值c,90.12；h,4.87；n,2.34；o,2.67；測試值：c,90.10；h,4.88；n,2.33；o,2.69。hplc-ms：材料分子量為599.70，實測分子量599.41。實施例7：化合物18的合成：按實施例5中化合物11的合成方法制備，不同點在于用中間體b1代替中間體b4；元素分析結(jié)構(gòu)(分子式c48h35n)：理論值c,92.12；h,5.64；n,2.24；測試值：c,92.14；h,5.65；n,2.21。hplc-ms：材料分子量為625.8，實測分子量625.70。實施例8：化合物19的合成：按實施例5中化合物11的合成方法制備，不同點在于用中間體b2代替中間體b4；元素分析結(jié)構(gòu)(分子式c51h34n2)：理論值c,90.77；h,5.08；n,4.15；測試值：c,90.75；h,5.07；n,4.18。hplc-ms：材料分子量為674.65，實測分子量674.65。實施例9：化合物22的合成：按實施例5中化合物11的合成方法制備，不同點在于用中間體b6代替中間體b4；元素分析結(jié)構(gòu)(分子式c48h35n)：理論值c,92.12；h,5.64；n,2.24；測試值：c,92.10；h,5.65；n,2.25。hplc-ms：材料分子量為625.76，實測分子量625.70。實施例10：化合物24的合成：按實施例5中化合物11的合成方法制備，不同點在于用中間體b8代替中間體b4；元素分析結(jié)構(gòu)(分子式c45h29no)：理論值c,90.12；h,4.87；n,2.34；o,2.67；測試值：c,90.11；h,4.86；n,2.35；o,2.68。hplc-ms：材料分子量為599.70，實測分子量599.60。實施例11：化合物27的合成：按實施例5中化合物11的合成方法制備，不同點在于用中間體b3代替中間體b4；元素分析結(jié)構(gòu)(分子式c51h34n2)：理論值c,90.77；h,5.08；n,4.15；測試值：c,90.75；h,5.06；n,4.19。hplc-ms：材料分子量為674.80，實測分子量674.76。實施例12：化合物38的合成：按實施例5中化合物11的合成方法制備，不同點在于用中間體b5代替中間體b4；元素分析結(jié)構(gòu)(分子式c48h35n)：理論值c,92.12；h,5.64；n,2.24；測試值：c,92.13；h,5.62；n,2.25。hplc-ms：材料分子量為625..80，實測分子量625.75。實施例13：化合物45的合成：按實施例5中化合物11的合成方法制備，不同點在于用中間體b15代替中間體b4；元素分析結(jié)構(gòu)(分子式c57h43n)：理論值c,92.27；h,5.84；n,1.89；測試值：c,92.23；h,5.82；n,1.95。hplc-ms：材料分子量為741.80，實測分子量741.75。實施例14：化合物59的合成：按實施例5中化合物11的合成方法制備，不同點在于用中間體b16代替中間體b4；元素分析結(jié)構(gòu)(分子式c60h42n2)：理論值c,91.11；h,5.35；n,3.54；測試值：c,91.12；h,5.32；n:3.56。hplc-ms：材料分子量為790.99，實測分子量790.95。實施例15：化合物67的合成：按實施例5中化合物11的合成方法制備，不同點在于用中間體b9代替中間體b4；元素分析結(jié)構(gòu)(分子式c51h31no2)：理論值c,88.80；h,4.53；n,2.03；o,4.64；測試值：c,88.78；h,4.54；n,2.04；o,4.64。hplc-ms：材料分子量為689.80，實測分子量689.74。實施例16：化合物125的合成：按實施例5中化合物11的合成方法制備，不同點在于用中間體b13代替中間體b4；元素分析結(jié)構(gòu)(分子式c48h35no)：理論值c,89.83；h,5.50；n,2.18；o,2.49；測試值：c,89.80；h,5.52；n,2.19；o,2.49。hplc-ms：材料分子量為641.78，實測分子量641.70。實施例17：化合物132的合成：按實施例5中化合物11的合成方法制備，不同點在于用中間體b12代替中間體b4；元素分析結(jié)構(gòu)(分子式c48h35no)：理論值c,89.83；h,5.50；n,2.18；o,2.49；測試值：c,89.82；h,5.51；n,2.16；o,2.51。hplc-ms：材料分子量為641.80，實測分子量641.78。實施例18：化合物135的合成：按實施例5中化合物11的合成方法制備，不同點在于用中間體b10代替中間體b4；元素分析結(jié)構(gòu)(分子式c51h41n)：理論值c,91.72；h,6.19；n,2.10；測試值：c,91.70；h,6.18；n,2.12。hplc-ms：材料分子量為667.85，實測分子量667.80。本發(fā)明化合物在發(fā)光器件中使用，可以作為電子阻擋層材料，也可以作為發(fā)光層主體材料使用。對本發(fā)明上述實施例制備的化合物6、11、15、18、19、22、24、27、38、45、59、67、125、132、135分別進行熱性能、t1能級以及homo能級測試，檢測結(jié)果如表2所示。表2注：三線態(tài)能級t1是由日立的f4600熒光光譜儀測試，材料的測試條件為2*10-5的甲苯溶液；玻璃化溫度tg由示差掃描量熱法(dsc，德國耐馳公司dsc204f1示差掃描量熱儀)測定，升溫速率10℃/min；熱失重溫度td是在氮氣氣氛中失重1％的溫度，在日本島津公司的tga-50h熱重分析儀上進行測定，氮氣流量為20ml/min；最高占據(jù)分子軌道homo能級是由電離能量測試系統(tǒng)(ips3)測試，測試為大氣環(huán)境。由上表數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明化合物具有合適的homo能級，可分別作為電子阻擋層或發(fā)光層材料；本發(fā)明化合物具還具有高的熱穩(wěn)定性，保證了材料在蒸鍍使用過程中不分解，并成膜后不集聚結(jié)晶，提高材料使用壽命；本發(fā)明化合物還具有高的三線態(tài)能級，可以阻擋發(fā)光層能量損失，從而提升器件發(fā)光效率。使得所制作的含有本發(fā)明化合物的oled器件壽命提升。以下通過器件實施例1～15和比較例1詳細說明本發(fā)明合成的oled材料在器件中的應(yīng)用效果。所述器件實施例2～15、比較例1與器件實施例1相比所述器件的制作工藝完全相同，并且所采用了相同的基板材料和電極材料，電極材料的膜厚也保持一致，所不同的是對器件中的發(fā)光層的主體材料或電子阻擋層材料做了更換。各實施例所得器件的性能測試結(jié)果如表3所示。器件實施例1如圖1所示，一種電致發(fā)光器件，其制備步驟包括：a)清洗透明基板層1上的ito陽極層2，分別用去離子水、丙酮、乙醇超聲清洗各15分鐘，然后在等離子體清洗器中處理2分鐘；b)在ito陽極層2上，通過真空蒸鍍方式蒸鍍空穴注入層材料hat-cn，厚度為10nm，這層作為空穴注入層3；c)在空穴注入層3上，通過真空蒸鍍方式蒸鍍空穴輸層材料npb，厚度為60nm，該層為空穴傳輸層4；d)在空穴傳輸層材料4之上，通過真空蒸鍍的方式蒸鍍npb，厚度為20nm，該層為電子阻擋層5；e)在電子阻擋層5之上蒸鍍發(fā)光層6，使用本發(fā)明化合物6作為主體材料，ir(ppy)3作為摻雜材料，ir(ppy)3和化合物6的質(zhì)量比為1:9，厚度為30nm；f)在發(fā)光層6之上，通過真空蒸鍍方式蒸鍍電子傳輸材料tpbi，厚度為40nm，這層有機材料作為空穴阻擋/電子傳輸層7使用；g)在空穴阻擋層/電子傳輸層7之上，真空蒸鍍電子注入層lif，厚度為1nm，該層為電子注入層8；h)在電子注入層8之上，真空蒸鍍陰極al(100nm)，該層為陰極反射電極層9；按照上述步驟完成電致發(fā)光器件的制作后，測量器件的電流效率和壽命，其結(jié)果見表3所示。相關(guān)材料的分子機構(gòu)式如下所示：器件實施例2：本實施例與器件實施例1的不同之處在于：電致發(fā)光器件的發(fā)光層主體材料變?yōu)楸景l(fā)明制備的化合物11，摻雜材料為ir(ppy)3，化合物11和ir(ppy)3的質(zhì)量比為90:10。器件實施例3：本實施例與器件實施例1的不同之處在于：電致發(fā)光器件的發(fā)光層主體材料變?yōu)楸景l(fā)明制備的化合物15，摻雜材料為ir(ppy)3，化合物15和ir(ppy)3的質(zhì)量比為92:8。器件實施例4：本實施例與器件實施例1的不同之處在于：電致發(fā)光器件的發(fā)光層主體材料變?yōu)楸景l(fā)明制備的化合物18，摻雜材料為ir(ppy)3，化合物18和ir(ppy)3的質(zhì)量比為88:12。器件實施例5：本實施例與器件實施例1的不同之處在于：電致發(fā)光器件的發(fā)光層主體材料變?yōu)楸景l(fā)明制備的化合物19，摻雜材料為ir(ppy)3，化合物19和ir(ppy)3的質(zhì)量比為87:13。器件實施例6：本實施例與器件實施例1的不同之處在于：電致發(fā)光器件的發(fā)光層主體材料變?yōu)楸景l(fā)明制備的化合物22和化合物gh，摻雜材料為ir(ppy)3，化合物22、gh和ir(ppy)3三者質(zhì)量比為60:30:10。器件實施例7：本實施例與器件實施例1的不同之處在于：電致發(fā)光器件的電子阻擋層材料為本發(fā)明化合物24和化合物gh，摻雜材料為ir(ppy)3，化合物24、gh和ir(ppy)3三者質(zhì)量比為60:30:10。器件實施例8：本實施例與器件實施例1的不同之處在于：電致發(fā)光器件的電子阻擋層材料為本發(fā)明化合物27，電致發(fā)光器件的發(fā)光層主體材料變?yōu)閏bp，cbp和ir(ppy)3的質(zhì)量比為90:10。器件實施例9：本實施例與器件實施例1的不同之處在于：電致發(fā)光器件的電子阻擋層材料為本發(fā)明化合物38，電致發(fā)光器件的發(fā)光層主體材料變?yōu)閏bp，cbp和ir(ppy)3的質(zhì)量比為88:12。器件實施例10：本實施例與器件實施例1的不同之處在于：電致發(fā)光器件的電子阻擋層材料為本發(fā)明化合物45，電致發(fā)光器件的發(fā)光層主體材料變?yōu)閏bp，cbp和ir(ppy)3的質(zhì)量比為90:10。器件實施例11：本實施例與器件實施例1的不同之處在于：電致發(fā)光器件的發(fā)光層主體材料變?yōu)楸景l(fā)明制備的化合物59和化合物gh，摻雜材料為ir(ppy)3，化合物59、gh和ir(ppy)3三者質(zhì)量比為60:30:10。器件實施例12：本實施例與器件實施例1的不同之處在于：電致發(fā)光器件的發(fā)光層主體材料變?yōu)楸景l(fā)明制備的化合物67和化合物gh，摻雜材料為ir(ppy)3，化合物67、gh和ir(ppy)3三者質(zhì)量比為60:30:10。器件實施例13：本實施例與器件實施例1的不同之處在于：電致發(fā)光器件的電子阻擋層材料為本發(fā)明化合物125，電致發(fā)光器件的發(fā)光層主體材料變?yōu)閏bp，cbp和ir(ppy)3的質(zhì)量比為90:10。器件實施例14:本實施例與器件實施例1的不同之處在于：電致發(fā)光器件的電子阻擋層材料為本發(fā)明化合物132，電致發(fā)光器件的發(fā)光層主體材料變?yōu)閏bp，cbp和ir(ppy)3的質(zhì)量比為90:10。器件實施例15:本實施例與器件實施例1的不同之處在于：電致發(fā)光器件的電子阻擋層材料為本發(fā)明化合物135，電致發(fā)光器件的發(fā)光層主體材料變?yōu)閏bp，cbp和ir(ppy)3的質(zhì)量比為90:10。器件比較例1：本實施例與器件實施例1的不同之處在于：電致發(fā)光器件的電子阻擋層材料為npb，電致發(fā)光器件的發(fā)光層主體材料為cbp。上述電致發(fā)光器件的檢測數(shù)據(jù)見表3所示。表3編號電流效率色彩lt95壽命器件實施例11.3綠光6.6器件實施例21.3綠光6.4器件實施例31.5綠光7.8器件實施例41.6綠光8.5器件實施例51.5綠光6.8器件實施例61.4綠光7.2器件實施例71.5綠光8.0器件實施例81.3綠光4.8器件實施例91.4綠光3.5器件實施例101.5綠光9.3器件實施例111.6綠光6.0器件實施例121.3綠光5.2器件實施例131.3綠光3.4器件實施例141.5綠光4.1器件實施例151.4綠光4.0器件比較例11.0綠光1.0注：器件測試性能以器件比較例1作為參照，比較例1器件各項性能指標設(shè)為1.0。比較例1的電流效率為28cd/a(@10ma/cm2)；cie色坐標為(0.33,0.63)；5000亮度下lt95壽命衰減為2.5hr。由表3的結(jié)果可以看出，本發(fā)明制備的含二苯并環(huán)庚烯結(jié)構(gòu)的有機化合物可應(yīng)用于oled發(fā)光器件制作，并且與器件比較例相比，無論是效率還是壽命均比已知oled材料獲得較大改觀，特別是器件的壽命衰減獲得較大的提升。進一步的本發(fā)明材料制備的的oled器件在高溫下能夠保持長壽命，將器件實施例1～15和器件比較例1在85℃進行高溫驅(qū)動壽命測試，所得結(jié)果如表4所示：表4從表4的數(shù)據(jù)可知，器件實施例1～15為本發(fā)明材料和已知材料搭配的器件結(jié)構(gòu)，和器件比較例1相比，高溫下，本發(fā)明提供的oled器件具有很好的驅(qū)動壽命。綜上，以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。當前第1頁12