本發(fā)明涉及一種合成方法，尤其涉及一種環(huán)保型h酸合成方法。
背景技術(shù)：
h酸商品一般是膏狀或粉狀物。微溶于冷水，溶于純堿和燒堿等堿性溶液中。h-酸單鈉鹽主要用于生產(chǎn)酸性，直接和活性染料，如酸性品紅6b、酸性大紅g、酸性黑10b、直接黑、活性艷紅k-2bp、活性紫k-3r、活性溶藍(lán)k-r等90余種，這些染料用于毛紡，棉織物的染色。
目前國(guó)內(nèi)主要采用“三磺化-堿熔法”生產(chǎn)h酸，即將萘用硫酸或65％的發(fā)煙硫酸進(jìn)行磺化，得到1，3，6-萘三磺酸，然后經(jīng)混酸硝化、氨水中和還原得到t酸銨鹽，然后經(jīng)過(guò)堿熔和酸化得到h酸。傳統(tǒng)的t酸制備是用鐵粉還原工藝，鐵粉還原工藝雖然成本很低，但產(chǎn)生大量固廢，所以早已被淘汰。取而代之的是加氫還原和水合肼還原工藝。因?yàn)橛盟想逻€原工藝代替鐵粉工藝時(shí)對(duì)原設(shè)備改動(dòng)很少，所以應(yīng)用比較普遍。但水合肼還原時(shí)，為了使8-硝基-1，3，6-三磺酸銨鹽轉(zhuǎn)化完全往往使水合肼過(guò)量25％以上，這樣大量的水合肼不僅被浪費(fèi)掉了，而且還對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明主要是解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，提供一種優(yōu)化h酸生產(chǎn)工藝，降低h酸生產(chǎn)過(guò)程中的安全風(fēng)險(xiǎn)的一種環(huán)保型h酸合成方法。
本發(fā)明的上述技術(shù)問(wèn)題主要是通過(guò)下述技術(shù)方案得以解決的：
一種環(huán)保型h酸合成方法，按以下步驟進(jìn)行：
(1)、二磺化處理：
向硝化釜中加入精萘和發(fā)煙硫酸，然后緩慢升溫至120℃保溫4小時(shí)，精萘用硫酸磺化生成2，7-萘二磺酸，反應(yīng)式如下：
(2)、溴化處理：
將磺化物料降溫制60℃以下，向物料中加入發(fā)煙硫酸，降溫至60℃以下后，加入1.05摩爾當(dāng)量的溴化劑，然后緩慢升溫至90℃保溫6小時(shí)至反應(yīng)結(jié)束，生成1-溴-3，6-萘二磺酸，其反應(yīng)方式如下：
(3)、硝化處理：
將溴化料降溫至55℃以下，用約3小時(shí)緩慢均勻的滴加硝酸進(jìn)行硝化，滴加結(jié)束后，在55℃～65℃保溫3小時(shí)；
生成1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸；反應(yīng)結(jié)束后，用氨水調(diào)ph值為1～2，過(guò)濾出1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸，其反應(yīng)方式如下：
(4)、中間體1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸析出：
將硝化好的物料加入10倍(精萘重量比)水中，降溫至50℃以下，用25％氨水調(diào)ph值為1～2，降溫至30℃以下，析出物料；濾除母液，得到中間體1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸；
水解：向還原釜中加入水和中間體1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸，加入氫氧化鈉，升溫至回流，保溫7小時(shí)；
還原：向還原釜中加入雷尼鎳催化劑，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣三次，然后升溫至80℃，通入氫氣至2.5mpa，期間用冷水降溫，防止反應(yīng)溫度過(guò)高，反應(yīng)7～9小時(shí)；
析出：將物料導(dǎo)入析出釜，調(diào)ph值為中性，加入適量元明粉析出產(chǎn)品，濾除母液，干燥得成品，其反應(yīng)方式如下：
作為優(yōu)選，步驟(1)中的2，7-萘二磺酸的合成：精萘與發(fā)煙硫酸的重量比為1：1至1：10；發(fā)煙硫酸濃度為90～120％；
步驟(2)中的1-溴-3，6-萘二磺酸的合成：溴化劑為單質(zhì)溴或溴鹽；
步驟(3)中硝酸的濃度為90～98％，硝酸用量為1.0～1.5摩爾當(dāng)量；
步驟(4)中，還原水解生產(chǎn)最終產(chǎn)品，再同一鍋中進(jìn)行，先水解后還原的方式；還原水解生產(chǎn)最終產(chǎn)品時(shí)，氫氧化鈉與底物的摩爾比為4：1至10：1。
作為優(yōu)選，步驟(3)中的硝化處理和步驟(2)中的溴化處理的單元反應(yīng)
步驟可以顛倒操作。
作為優(yōu)選，步驟(1)中精萘與發(fā)煙硫酸的重量比為1：4至1：6；發(fā)煙硫酸濃度為95％～98％；
步驟(2)中溴化劑為溴化鈉或溴化鉀中的一種；
步驟(3)中硝酸的濃度為96～98％，硝酸用量為1.05～1.1摩爾當(dāng)量；
步驟(4)中還原水解生產(chǎn)最終產(chǎn)品時(shí)，氫氧化鈉與底物的摩爾比為8.5：1。
本發(fā)明提供的一種環(huán)保型h酸合成方法，降低環(huán)境污染，避免此類安全隱患，使操作環(huán)境更安全環(huán)保。
具體實(shí)施方式
下面通過(guò)實(shí)施例，，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步具體的說(shuō)明。
實(shí)施例1：一種環(huán)保型h酸合成方法，按以下步驟進(jìn)行：
(1)、二磺化處理：
向硝化釜中加入精萘和發(fā)煙硫酸，然后緩慢升溫至120℃保溫4小時(shí)，精萘用硫酸磺化生成2，7-萘二磺酸，反應(yīng)式如下：
(2)、溴化處理：
將磺化物料降溫制60℃以下，向物料中加入發(fā)煙硫酸，降溫至60℃以下后，加入1.05摩爾當(dāng)量的溴化劑，然后緩慢升溫至90℃保溫6小時(shí)至反應(yīng)結(jié)束，生成1-溴-3，6-萘二磺酸，其反應(yīng)方式如下：
(3)、硝化處理：
將溴化料降溫至55℃以下，用約3小時(shí)緩慢均勻的滴加硝酸進(jìn)行硝化，滴加結(jié)束后，在55℃保溫3小時(shí)；
生成1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸；反應(yīng)結(jié)束后，用氨水調(diào)ph值為1，過(guò)濾出1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸，其反應(yīng)方式如下：
(4)、中間體1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸析出：
將硝化好的物料加入10倍(精萘重量比)水中，降溫至50℃以下，用25％氨水調(diào)ph值為1，降溫至30℃以下，析出物料；濾除母液，得到中間體1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸；
水解：向還原釜中加入水和中間體1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸，加入氫氧化鈉，升溫至回流，保溫7小時(shí)；
還原：向還原釜中加入雷尼鎳催化劑，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣三次，然后升溫至80℃，通入氫氣至2.5mpa，期間用冷水降溫，防止反應(yīng)溫度過(guò)高，反應(yīng)7小時(shí)；
析出：將物料導(dǎo)入析出釜，調(diào)ph值為中性，加入適量元明粉析出產(chǎn)品，濾除母液，干燥得成品，其反應(yīng)方式如下：
實(shí)施例2：一種環(huán)保型h酸合成方法，按以下步驟進(jìn)行：
(1)、二磺化處理：
向硝化釜中加入精萘和發(fā)煙硫酸，然后緩慢升溫至120℃保溫4小時(shí)，精萘用硫酸磺化生成2，7-萘二磺酸，反應(yīng)式如下：
(2)、溴化處理：
將磺化物料降溫制60℃以下，向物料中加入發(fā)煙硫酸，降溫至60℃以下后，加入1.05摩爾當(dāng)量的溴化劑，然后緩慢升溫至90℃保溫6小時(shí)至反應(yīng)結(jié)束，生成1-溴-3，6-萘二磺酸，其反應(yīng)方式如下：
(3)、硝化處理：
將溴化料降溫至55℃以下，用約3小時(shí)緩慢均勻的滴加硝酸進(jìn)行硝化，滴加結(jié)束后，在60℃保溫3小時(shí)；
生成1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸；反應(yīng)結(jié)束后，用氨水調(diào)ph值為1.5，過(guò)濾出1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸，其反應(yīng)方式如下：
(4)、中間體1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸析出：
將硝化好的物料加入10倍(精萘重量比)水中，降溫至50℃以下，用25％氨水調(diào)ph值為1.5，降溫至30℃以下，析出物料；濾除母液，得到中間體1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸；
水解：向還原釜中加入水和中間體1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸，加入氫氧化鈉，升溫至回流，保溫7小時(shí)；
還原：向還原釜中加入雷尼鎳催化劑，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣三次，然后升溫至80℃，通入氫氣至2.5mpa，期間用冷水降溫，防止反應(yīng)溫度過(guò)高，反應(yīng)8小時(shí)；
析出：將物料導(dǎo)入析出釜，調(diào)ph值為中性，加入適量元明粉析出產(chǎn)品，濾除母液，干燥得成品，其反應(yīng)方式如下：
實(shí)施例3：
一種環(huán)保型h酸合成方法，按以下步驟進(jìn)行：
(1)、二磺化處理：
向硝化釜中加入精萘和發(fā)煙硫酸，然后緩慢升溫至120℃保溫4小時(shí)，精萘用硫酸磺化生成2，7-萘二磺酸，反應(yīng)式如下：
(2)、溴化處理：
將磺化物料降溫制60℃以下，向物料中加入發(fā)煙硫酸，降溫至60℃以下后，加入1.05摩爾當(dāng)量的溴化劑，然后緩慢升溫至90℃保溫6小時(shí)至反應(yīng)結(jié)束，生成1-溴-3，6-萘二磺酸，其反應(yīng)方式如下：
(3)、硝化處理：
將溴化料降溫至55℃以下，用約3小時(shí)緩慢均勻的滴加硝酸進(jìn)行硝化，滴加結(jié)束后，在65℃保溫3小時(shí)；
生成1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸；反應(yīng)結(jié)束后，用氨水調(diào)ph值為2，過(guò)濾出1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸，其反應(yīng)方式如下：
(4)、中間體1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸析出：
將硝化好的物料加入10倍(精萘重量比)水中，降溫至50℃以下，用25％氨水調(diào)ph值為2，降溫至30℃以下，析出物料；濾除母液，得到中間體1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸；
水解：向還原釜中加入水和中間體1-溴-8-硝基-3，6-萘二磺酸，加入氫氧化鈉，升溫至回流，保溫7小時(shí)；
還原：向還原釜中加入雷尼鎳催化劑，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣三次，然后升溫至80℃，通入氫氣至2.5mpa，期間用冷水降溫，防止反應(yīng)溫度過(guò)高，反應(yīng)9小時(shí)；
析出：將物料導(dǎo)入析出釜，調(diào)ph值為中性，加入適量元明粉析出產(chǎn)品，濾除母液，干燥得成品，其反應(yīng)方式如下：