用于清潔的洗滌劑組合物的制作方法

本發(fā)明涉及制造用于清潔的洗滌劑的前體。此外，本發(fā)明涉及包含該前體的洗滌劑、制造該洗滌劑的方法以及前體產(chǎn)品。此外，本發(fā)明涉及該洗滌劑作為衛(wèi)生產(chǎn)品，例如在潔具（sanitaryobject）中的用途?？梢灾苯又糜诖鍧嵉臐嵕撸ㄈ绯樗R桶）的表面上并且在無需籠（cage）的情況下粘附在那里的衛(wèi)生產(chǎn)品是已知的。這些衛(wèi)生產(chǎn)品直接粘附到潔具的表面上，并且僅在大量沖洗后才會被完全洗掉。由于該衛(wèi)生產(chǎn)品的直接粘附，無需使用另外的容器，如所謂的“wc籠”。wc籠的使用被消費(fèi)者認(rèn)為是不衛(wèi)生的，尤其是在更換衛(wèi)生產(chǎn)品時和正在清潔馬桶時。本發(fā)明的一個目的是提供一種新的洗滌劑，其優(yōu)選可以用作能夠粘附到潔具表面的衛(wèi)生產(chǎn)品，其中當(dāng)進(jìn)行沖洗時小部分溶解在水中，并且僅在大量沖洗后才會被洗掉。本發(fā)明的另一目的是提供一種新的洗滌劑，其優(yōu)選可以用作衛(wèi)生產(chǎn)品，該衛(wèi)生產(chǎn)品可以是透明的，并且其中在寬的和環(huán)境溫度范圍內(nèi)保持透明。本發(fā)明的另一目的是提供一種前體，其可以形成洗滌劑，優(yōu)選硬質(zhì)振鈴凝膠（ringinggel）形式的衛(wèi)生產(chǎn)品，并通過添加其它化合物粘附到抽水馬桶上，其中所述其它化合物可以例如包括香精、石灰垢去除劑、漂白劑、酶、聚合物、染料或殺生物劑，其可以不同。通過如可以在所附權(quán)利要求書中找到的前體和用于清潔的洗滌劑至少部分滿足尤其這些目的。發(fā)明概述在第一方面，本發(fā)明涉及制造用于清潔的洗滌劑的前體，其中該前體包含：·水；·烷基硫酸鹽；·脂肪酸鏈烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺；其中該前體呈層狀相，并且在加入額外的水和一種或多種非極性化合物后形成硬質(zhì)振鈴凝膠；其中所述脂肪酸鏈烷醇酰胺符合下式：其中r1是具有6至22個碳原子的烷基、烯基、羥基烷基或羥基烯基，r2是含有2至6個碳原子的羥基烷基基團(tuán)，并且r3是氫或烷基基團(tuán)或具有與r2相同的含義；并且其中所述脂肪酸酰胺基胺符合下式：其中r4是含有6至22個碳原子的烷基、烯基、羥基烷基或羥基烯基；r5是氫、含有2至4個碳原子的烷基基團(tuán)或羥基烷基基團(tuán)；r6是含有2至4個碳原子的烷基基團(tuán)；和r7和r8各自獨(dú)立地為氫、含有2至4個碳原子的烷基基團(tuán)或羥基烷基基團(tuán)。優(yōu)選地，由該前體形成的振鈴凝膠是能夠粘附到潔具上的衛(wèi)生產(chǎn)品。在第二方面，本發(fā)明涉及用于清潔和/或消毒和/或除臭的洗滌劑，其包含根據(jù)本發(fā)明的第一方面的前體、一種或多種非極性化合物和/或香精，其中該洗滌劑是具有高于40℃、更優(yōu)選高于50℃的硬質(zhì)凝膠點(diǎn)的振鈴凝膠。優(yōu)選地，該洗滌劑是衛(wèi)生產(chǎn)品（sanitaryobject），其能夠在施用后粘附到潔具上。在第三方面，本發(fā)明涉及生產(chǎn)洗滌劑的方法，其包括以下步驟：·將水加熱到70-80℃的溫度；·加入根據(jù)本發(fā)明的第一方面的前體；·任選加入香精、凝膠點(diǎn)調(diào)節(jié)劑、溶解度調(diào)節(jié)劑、ph調(diào)節(jié)劑、結(jié)構(gòu)化劑、防腐劑、配位劑、殺生物劑、聚合物、石灰垢去除劑、漂白劑、酶和/或染料；·加入一種或多種非極性化合物·將所獲得的混合物冷卻至室溫以獲得用于清潔的硬質(zhì)振鈴凝膠洗滌劑。在第四方面，本發(fā)明還涉及制造根據(jù)本發(fā)明的第一方面的前體的方法。定義“層狀”相是包含平行布置并被液體介質(zhì)分離的多個表面活性劑雙層的相。它們包括固相和液晶g-相的典型形式。g-相通常是可傾倒的、非牛頓的、各向異性的產(chǎn)品。它們通常是看起來粘性的、發(fā)乳光的材料，在流動時具有特性的“油污”外觀。它們在偏光顯微鏡下形成特性織構(gòu)，并且冷凍斷裂樣品在電子顯微鏡下具有層狀外觀。x-射線衍射或中子散射類似地揭示了層狀結(jié)構(gòu)，具有典型地為4至10納米，通常5至6納米的主峰。當(dāng)存在時，高階峰出現(xiàn)在主峰的q值的兩倍或更高的整數(shù)倍處。q是動量轉(zhuǎn)移矢量，并且在層狀相的情況下通過等式q=2n[π]/d與重復(fù)間距d相關(guān)，其中n是該峰的階數(shù)。但是，g-相可以以幾種不同的形式存在，包括構(gòu)成上述典型g-相的本體的平行片層的疇和由大量同心球形殼（其各自為表面活性劑雙層）構(gòu)成的球粒。在本說明書中，術(shù)語“層狀”將保留用于至少部分屬于前一種類型的組合物。至少主要屬于后一種類型的不透明組合物（其中連續(xù)相是含有分散的球粒的基本各向同性溶液）在本文中被稱為“g-相組合物”。g相有時在文獻(xiàn)中被稱為l(α)相?！澳z點(diǎn)”（也稱為溶膠-凝膠轉(zhuǎn)變溫度或“凝膠溫度”或tsg）經(jīng)由流變學(xué)測量（振蕩模式）來測定，并且當(dāng)g′=g″或tanδ=g″/g′=1或δ為45℃時對其進(jìn)行檢測?；旧?，tsg對應(yīng)于曲線g′和g″的交點(diǎn)，其中g(shù)′是“儲能模量”（pa），g″是“損耗模量”（pa）。g′值是剪切過程期間由樣品儲存的形變能量的量度。在移除負(fù)荷后，該能量完全可用，現(xiàn)在充當(dāng)再成形過程的驅(qū)動力，所述再成形過程將部分或完全補(bǔ)償先前獲得的結(jié)構(gòu)形變。儲存所施加的全部形變能量的材料顯示出完全可逆的形變行為，因?yàn)樵谝粋€負(fù)載循環(huán)之后，最終該材料獲得不變的形狀。g′代表材料的彈性行為。g″值是剪切過程期間由樣品使用掉的形變能量的量度，因此之后，其對于樣品而言已經(jīng)損耗。該能量在改變材料的結(jié)構(gòu)的過程期間（即當(dāng)樣品部分或整體流動時）被消耗。流動，以及粘彈性流動，意味著：在分子、簇、粒子、聚集體或超結(jié)構(gòu)如“疇”或晶體的其它組分之間存在相對運(yùn)動?？梢栽趖homasg.mezger-therheologyhandbook,第3修訂版,2011中找到詳細(xì)描述。圖1顯示了使用具有peltier恒溫器的haakerheostress1流變儀測量根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑的凝膠點(diǎn)的方式的一個實(shí)例，其中首先通過選擇適當(dāng)?shù)穆湓趌ve（線性粘彈性）范圍內(nèi)的應(yīng)變或形變（負(fù)載）在固定頻率（1hz）下測定應(yīng)變掃描，隨后選擇固定應(yīng)變下的頻率掃描以確定在線性粘彈性范圍內(nèi)的適當(dāng)頻率，并進(jìn)一步選擇固定頻率和應(yīng)變下的溫度掃描以找到g′和g″以及交叉點(diǎn)（溶膠-凝膠轉(zhuǎn)變溫度）。在這種情況下，使用直徑為35毫米的具有1°的傾斜度的錐/板系統(tǒng)在1hz的頻率和10-80℃的溫度斜坡下采用0.5%的應(yīng)變來測定凝膠點(diǎn)。術(shù)語“可傾倒”在本文中用于表示當(dāng)在室溫下倒置時，在200毫升罐中的大約100毫升的產(chǎn)品將在小于30分鐘內(nèi)基本流動至該罐的底部。術(shù)語“不可傾倒”在本文中用于表示當(dāng)在室溫下將200毫升罐中的100毫升的產(chǎn)品倒置時，在30分鐘后沒有或僅有一小部分產(chǎn)品流動至該罐的底部?！敖鈨鳇c(diǎn)”或“凝固點(diǎn)”（℃）在本文中用于描述呈層狀相的組合物的物理性質(zhì)。它們經(jīng)由流變學(xué)測量（旋轉(zhuǎn)模式，剪切速率vs溫度）來測定，由此向冷凍的樣品（-5℃或-10℃，其中該組合物凝固）施加適當(dāng)水平的剪切應(yīng)力（40pa）并且緩慢提高溫度。從樣品解凍時起，剪切速率增加，表明樣品開始流動。剪切速率增加時的溫度為“解凍點(diǎn)”或“凝固點(diǎn)”。通過實(shí)例的方式，圖2顯示了前體的解凍點(diǎn)，使用具有peltier恒溫器的haakerheostress1流變儀，使用在40pa的剪切應(yīng)力下的旋轉(zhuǎn)模式，并將溫度范圍設(shè)定在-5至+30℃，使用c35/1°的錐/板。術(shù)語“振鈴凝膠”在本文中用于表示當(dāng)急劇撞擊含有三維結(jié)構(gòu)的罐或燒杯時觀察到的特征性質(zhì)，可以在該組合物中感覺到顯著的振動。三維結(jié)構(gòu)如立方相和六方相可以形成“振鈴凝膠”?！坝操|(zhì)”振鈴凝膠是不可傾倒并具有高于室溫的凝膠點(diǎn)的振鈴凝膠。硬質(zhì)振鈴凝膠是粘彈性體系，其中在室溫下，g′高于g″，其中g(shù)′高于100,000pa且δ（相移角或損耗角）低于45°，優(yōu)選低于10°。粘性各向同性“立方相”或“vi”相通常是靜止的、非牛頓的、光學(xué)各向同性的，并通常是透明的——至少當(dāng)純凈時。在x-射線衍射或中子散射下，vi相具有立方對稱衍射圖樣，具有主峰和在主峰的q值的20.5和30.5倍處的高階峰。當(dāng)提高表面活性劑的濃度時，有時在環(huán)境溫度下在膠束相之后立即觀察到這些立方液晶相。已經(jīng)提出，這樣的vi相，有時稱為i1相，可能由立方晶格中膠束（可能為球形）的堆積導(dǎo)致。在環(huán)境溫度下，表面活性劑濃度的進(jìn)一步提高通常產(chǎn)生六方相（h1），其后可能接著是層狀相（g）。il相在它們出現(xiàn)時通常僅在狹窄的濃度范圍內(nèi)被觀察到，通常恰好高于形成l1-相時的那些濃度。相圖中這樣的vi相的位置表明該相由水連續(xù)介質(zhì)中小的封閉的表面活性劑聚集體構(gòu)建而成?！傲较唷被颉癿-相”通常是靜止的、各向異性的產(chǎn)品，類似于低熔點(diǎn)蠟。它們在偏光顯微鏡下顯示特性織構(gòu)，并且通過x-射線或中子衍射得到六邊形衍射圖樣，其包含主峰，通常在對應(yīng)于4至10納米的重復(fù)間距的值處，有時包含高階峰，第一個位于主峰的q-值的30.5倍的q值處，下一個位于主峰的q值的兩倍處。m-相有時在文獻(xiàn)中被稱為h-相（六方）。上述不同的相可以通過外觀，流變性，顯微鏡、電子顯微鏡或x-射線衍射或中子散射下的織構(gòu)來識別。使用偏光顯微鏡可觀察到的不同織構(gòu)的詳細(xì)描述以及圖解可以在rosevear,jaocs,第31卷,第628頁(1954)或在j.colloidandinterfacialscience,第20卷,第4期,第500頁(1969)中找到。術(shù)語“表面活性劑”指的是降低液體表面張力的任何試劑。術(shù)語“洗滌劑”指的是含有意在用于洗滌和清潔過程的皂和/或其它表面活性劑以及用于揮發(fā)性組分受控釋放到空氣中的表面活性劑體系的任何物質(zhì)或組合物。根據(jù)本發(fā)明，該洗滌劑優(yōu)選是衛(wèi)生產(chǎn)品，但也可以用于其它應(yīng)用，如用于家庭、機(jī)構(gòu)或工業(yè)目的的織物護(hù)理和表面護(hù)理、個人護(hù)理以及空氣清新劑和驅(qū)蟲劑。發(fā)明詳述如所述那樣，本發(fā)明涉及制造用于清潔的洗滌劑的前體，優(yōu)選衛(wèi)生產(chǎn)品，其還可用于消毒和/或除臭。在該洗滌劑是衛(wèi)生產(chǎn)品的情況下，其能夠粘附到潔具上。該前體包含：·水；·烷基硫酸鹽；·脂肪酸鏈烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺；其中該前體呈層狀相，并在加入額外量的水和一種或多種非極性化合物后形成振鈴凝膠；所述脂肪酸鏈烷醇酰胺符合下式：其中r1是具有6至22個碳原子的烷基、烯基、羥基烷基或羥基烯基，r2是含有2至6個碳原子的羥基烷基基團(tuán)，并且r3是氫、烷基基團(tuán)，優(yōu)選含有1至4個碳原子，或具有與r2相同的含義。“羥基烷基”或“羥基烯基”或“羥基烷基基團(tuán)”指的是可以具有一個或多個oh基團(tuán)的部分。所述脂肪酸酰胺基胺符合下式：其中r4是含有6至22個碳原子的烷基、烯基、羥基烷基或羥基烯基；r5是氫、烷基基團(tuán)，優(yōu)選含有1至4個碳原子，或含有2至4個碳原子的羥基烷基基團(tuán)；r6是含有2至4個碳原子的烷基基團(tuán)或含有2至4個碳原子的羥基烷基基團(tuán)；和r7和r8各自獨(dú)立地為氫或烷基基團(tuán)，獨(dú)立地優(yōu)選含有1至4個碳原子，或含有2至4個原子的羥基烷基基團(tuán)。“羥基烷基”或“羥基烯基”或“羥基烷基基團(tuán)”指的是可以具有一個或多個oh基團(tuán)的部分。本發(fā)明人令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，脂肪酸鏈烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺與水和烷基硫酸鹽一起可以形成前體，該前體呈層狀相，其可以在加入額外量的水和非極性化合物之后形成硬質(zhì)振鈴凝膠。幾種類型的非極性化合物可用于添加到該前體中。洗滌劑的生產(chǎn)者可以使用相同的前體作為用于制造不同類型的衛(wèi)生產(chǎn)品（例如各自具有略微不同的性質(zhì)，如不同的顏色或氣味）的基料（basis），或者可以例如使用其作為織物護(hù)理、表面護(hù)理、個人護(hù)理產(chǎn)品以及空氣清新劑和驅(qū)蟲劑的基料，其中，例如取決于洗滌劑的最終用途，可以加入其它化合物。此外，該前體在高于其凝固點(diǎn)5至10度和更高的溫度下是可傾倒的。該前體的凝固點(diǎn)優(yōu)選低于25℃，優(yōu)選5至25℃。優(yōu)選地，該前體在15至30℃，更優(yōu)選大約25℃的溫度下是可傾倒的，這使其更容易處理以便制造硬質(zhì)振鈴凝膠。該前體中的一種重要的成分——脂肪酸鏈烷醇酰胺和脂肪酸酰胺基胺（如椰油酰基單異丙醇胺、椰油?；鶈我掖及?、硬脂酰胺丙基二甲胺、椰油酰胺丙基二甲胺）通常在室溫下為固體。但是，當(dāng)它們與烷基硫酸鹽和水混合以形成呈層狀相的前體時，它們在室溫下是可傾倒的并由此可以加工。在加入一種或多種非極性化合物和額外的水之后，形成洗滌劑，其是在環(huán)境溫度下為硬質(zhì)的振鈴凝膠。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)該洗滌劑可以粘附到垂直表面上。當(dāng)該洗滌劑是可以粘附到潔具上且經(jīng)多次沖洗水流而不會脫附的衛(wèi)生產(chǎn)品時，這是尤其有用的。每次沖洗馬桶時，該衛(wèi)生產(chǎn)品的一部分被沖走并在馬桶中釋放以提供清潔和/或消毒和/或加香或其它處理作用。所述脂肪酸鏈烷醇酰胺符合下式：其中r1是含有6至22個碳原子的烷基、烯基、羥基烷基和羥基烯基，r2是含有2、3、4、5或6個碳原子的羥基烷基基團(tuán)，r3是氫或烷基基團(tuán)或具有與r2相同的含義。優(yōu)選地，r2是羥基異丙基基團(tuán)，在這種情況下該分子可以被稱為烷?；惐减０?。優(yōu)選r3為氫。脂肪酸鏈烷醇酰胺的合適的實(shí)例是椰油?；鶈萎惐及罚磂mpilan?cis）、椰油?；鶈我掖及罚磂mpilan?cme/t）、椰油?；掖及罚磂mpilan?2502）、椰油?；谆鶈我掖及?、月桂?；鶈我掖及?、月桂?；掖及?、月桂酰基單異丙醇胺、肉豆蔻?；鶈我掖及?、肉豆蔻?；掖及?、肉豆蔻?；鶈萎惐及贰⒂仓；鶈我掖及?、硬脂?；掖及?、硬脂?；鶈萎惐及?、羥基硬脂?；鶈我掖及?、異硬脂酰基二乙醇胺、n-三(羥基甲基)甲基月桂酰胺、油?；鶈我掖及贰⒂王；掖及贰⒂王；鶈萎惐及?、豆油?；鶈我掖及?、豆油?；掖及?、豆油?；鶈萎惐及贰⑸饺h?；鶈我掖及贰⑸饺h?；掖及?、棕櫚?；鶈我掖及?、棕櫚酰基二乙醇胺、蓖麻油酰基單乙醇胺、蓖麻油?；掖及?、蓖麻油?；鶈萎惐及贰⑴Ｖ；鶈我掖及贰⑴Ｖ；掖及贰⑹惶枷；鶈我掖及?、十一碳烯?；掖及?、n-月桂?；?n-甲基葡糖酰胺、n-椰油?；?n-甲基葡糖酰胺或其混合物。最優(yōu)選的脂肪酸鏈烷醇酰胺是椰油酰基單異丙醇胺（即empilan?cis）。所述脂肪酸酰胺基胺符合下式：其中r4是含有6至22個碳原子的烷基、烯基、羥基烷基或羥基烯基；r5是氫或含有2、3或4個碳原子的烷基基團(tuán)或羥基烷基基團(tuán)；r6是含有2、3或4個碳原子的烷基基團(tuán)；和r7和r8各自獨(dú)立地為氫、含有2、3或4個碳原子的烷基基團(tuán)或羥基烷基基團(tuán)。脂肪酸酰胺基胺的合適的實(shí)例是硬脂酰胺丙基二甲胺（例如empigen?s18）、椰油酰胺丙基二甲胺（例如empigen?as/f90）、月桂基肉豆蔻基酰胺丙基二甲胺（例如empigen?as/l90）、硬脂酰胺乙基二乙胺、異硬脂酰胺丙基二甲胺、月桂酰胺丙基二甲胺、肉豆蔻酰胺丙基二甲胺、豆油酰胺丙基二甲胺、油酰胺丙基二甲胺、棕櫚酰胺丙基二甲胺、蓖麻油酰胺丙基二甲胺、牛脂酰胺丙基二甲胺、山萮酰胺丙基二甲胺或其混合物。優(yōu)選地，脂肪酸鏈烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺具有基于前體的總重量計(jì)25重量%至45重量%，更優(yōu)選30至40；和甚至更優(yōu)選34至36重量%的含量。該前體進(jìn)一步包含烷基硫酸鹽。優(yōu)選地，烷基硫酸鹽中的烷基基團(tuán)含有6-22個碳原子。在一個實(shí)施方案中，烷基硫酸鹽是金屬烷基硫酸鹽。在另一實(shí)施方案中，烷基硫酸鹽是烷基硫酸鹽的胺衍生物，如烷基硫酸銨、烷基胺烷基硫酸鹽、鏈烷醇胺烷基硫酸鹽或其混合物。烷基硫酸鹽的合適的實(shí)例是月桂基硫酸鈉（例如empicol?lx,lz系列）、月桂基硫酸銨（例如empicol?al系列）、月桂基硫酸單乙醇胺（例如empicol?lq系列）、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基硫酸二異丙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺（例如empicol?tl系列）、月桂基硫酸鎂、月桂基硫酸單異丙醇胺、月桂基硫酸三異丙醇胺、月桂基硫酸鉀、肉豆蔻基硫酸銨、肉豆蔻基硫酸單乙醇胺、肉豆蔻基硫酸二乙醇胺、肉豆蔻基硫酸三乙醇胺、肉豆蔻基硫酸鈉、鯨蠟基硫酸銨、鯨蠟基硫酸二乙醇胺、鯨蠟基硫酸鈉、鯨蠟硬脂基硫酸鈉、鯨蠟硬脂醇硫酸鈉、椰油基硫酸銨、牛脂基硫酸鈉、油基硫酸鈉、油基硫酸二乙醇胺、2-乙基己基硫酸鈉（例如empicol?0585系列）、癸基硫酸鈉（例如empicol?0758系列）、c10-c12脂肪醇硫酸鈉（例如empicol?0335系列）、c8-c10脂肪醇硫酸鈉或其混合物。在一個實(shí)施方案中，烷基硫酸鹽具有基于前體的總重量計(jì)25重量%至45重量%，更優(yōu)選30至40重量%和甚至更優(yōu)選34至36重量%的含量。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用該產(chǎn)品時，烷基硫酸鹽與脂肪酸鏈烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺有助于該洗滌劑的清洗效果。在一個實(shí)施方案中，烷基硫酸鹽與脂肪酸酰胺基胺和/或脂肪酸鏈烷醇酰胺的量的相對比率為40/60至60/40，更優(yōu)選45/55至50/50。其它比率提供不那么澄清的振鈴凝膠，并且其是不均勻的渾濁或混濁的振鈴凝膠。任選地，該前體進(jìn)一步包含助水溶劑。如本文中所用的，“助水溶劑”是包含親水性部分和疏水性部分的化合物，其中疏水性部分太小以至于不能引起自發(fā)的自聚集。合適的助水溶劑化合物是短鏈磺酸鹽如甲苯磺酸鈉鹽（例如eltesol?st系列）；甲苯磺酸鉀鹽；二甲苯磺酸鈉鹽（例如eltesol?sx系列）；二甲苯磺酸銨鹽（例如eltesol?ax系列）；二甲苯磺酸鉀鹽（例如eltesol?px系列）；二甲苯磺酸鈣鹽；枯烯磺酸鈉鹽（例如eltesol?sc系列）；或枯烯磺酸銨鹽（例如eltesol?ca系列）；或其組合。尤其優(yōu)選的助水溶劑是枯烯磺酸鈉鹽（eltesol?sc系列），也稱為枯烯磺酸鈉（scs）。其它有機(jī)化合物如脲、硫脲、乙醇、異丙醇、甘油、乙烯和/或丙二醇醚也可以是合適的助水溶劑。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，助水溶劑如例如scs有助于提供在添加一種或多種非極性化合物后為澄清的凝膠。助水溶劑促進(jìn)可能在洗滌劑中產(chǎn)生渾濁的疏水性化合物的增溶。優(yōu)選地，助水溶劑以基于前體的總重量計(jì)0重量%至10重量%，更優(yōu)選4至8重量%；和甚至更優(yōu)選5至7重量%的濃度加入。該前體還包含水。優(yōu)選地，水以基于前體的總重量計(jì)16重量%至44重量%，優(yōu)選20至40重量%的濃度加入。如所述那樣，該前體包含至少三種化合物，為水、烷基硫酸鹽、脂肪酸鏈烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺，并形成層狀相。這三種化合物的濃度對層狀相的形成可具有影響。在一個實(shí)施方案中，該前體的凝固點(diǎn)優(yōu)選低于25℃，優(yōu)選5至25℃，更優(yōu)選5至20℃。這使得該前體在高于凝固點(diǎn)至少5-10℃的溫度下是可傾倒的，這使得該前體在環(huán)境溫度下是可傾倒的。本發(fā)明的第二方面涉及用于清潔和/或消毒和/或除臭的洗滌劑。當(dāng)該洗滌劑是衛(wèi)生產(chǎn)品時，其能夠在施用后粘附到潔具上，其包含本發(fā)明的第一方面中描述的前體、一種或多種非極性化合物和/或香精，其中該洗滌劑是振鈴凝膠。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)該洗滌劑用作衛(wèi)生產(chǎn)品時，其可以直接施加在硬表面上，如抽水馬桶、浴室、水槽、瓷磚等等的陶瓷表面。每次水流經(jīng)該組合物，該組合物的一部分釋放到流經(jīng)該組合物的水中。這種溶解可以是均勻的，并且產(chǎn)品不會從硬表面上滴落。釋放到水覆蓋的表面上的這部分組合物可以向該表面提供連續(xù)的濕潤膜，進(jìn)而提供即時的清潔和/或消毒和/或加香或其它表面處理——取決于組合物中存在的（一種或多種）活性劑。香精以受控的方式釋放。該洗滌劑的粘附性允許施用在垂直表面上，而不會經(jīng)多次沖洗水流而脫附。一旦該產(chǎn)品被完全洗掉，不會留下任何要去除的東西。該洗滌劑還可用于織物護(hù)理，例如洗衣劑或織物預(yù)處理。該洗滌劑凝膠例如可以是為一個洗滌循環(huán)提供足夠的清潔能力的單位劑量。該洗滌劑由此包含水、如上所述的烷基硫酸鹽、和如上文在本發(fā)明的第一方面中所述的脂肪酸鏈烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺。優(yōu)選地，脂肪酸鏈烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺具有基于洗滌劑的重量計(jì)8重量%至20重量%，更優(yōu)選12至16重量%；和甚至更優(yōu)選13至15重量%的含量。優(yōu)選地，烷基硫酸鹽在洗滌劑中具有5重量%至20重量%，更優(yōu)選12至16重量%；和甚至更優(yōu)選13至15重量%的含量。為了能夠形成作為硬質(zhì)振鈴凝膠的洗滌劑，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)需要向前體中加入額外量的水和一種或多種非極性化合物。所述“一種或多種非極性化合物”是任何因其高ift（界面張力）而不溶于水（不可混溶）的有機(jī)液體。所述“非極性化合物”是不與水混溶的非極性、低極性和中等極性的有機(jī)液體。優(yōu)選地，非極性化合物的ift高于15mn/m。所述一種或多種非極性化合物在該組合物中誘導(dǎo)相變。例如，非極性化合物可以誘導(dǎo)層狀相經(jīng)過六方相向立方相的轉(zhuǎn)變。在一個實(shí)施方案中，所述一種或多種非極性化合物的濃度為3重量%至30重量%，更優(yōu)選7至25重量%和甚至更優(yōu)選9至20重量%。振鈴凝膠的形成可能受形成該前體的化合物的濃度和所述一種或多種非極性化合物的濃度的影響。通常，加入額外的水以形成洗滌劑振鈴凝膠。該洗滌劑中水的總量的濃度可以為基于洗滌劑的總重量計(jì)35至70重量%，優(yōu)選40至65重量%，更優(yōu)選42至62重量%不等。水的濃度也可影響振鈴凝膠的形成。向前體中加入所述一種或多種非極性化合物誘導(dǎo)相變，從而形成硬質(zhì)振鈴凝膠。振鈴凝膠可以采取立方相或六方相的形式。該振鈴凝膠優(yōu)選呈立方相。所形成的振鈴凝膠具有高于40℃，優(yōu)選高于50℃的凝膠點(diǎn)。在一個實(shí)施方案中，非極性化合物選自烴油、碳酸烷基酯、合成油和植物油、精油、油狀酯、硅油或香精或其組合。這些化合物的烷氧基化形式也可以用作非極性化合物。合適的烴油實(shí)例是白礦油/液體石蠟（lubetechwhiteiso15(1015)、lubepharmwhitefda15、lubepharmwhitefda68、agipobi12、blancofda20、blancofda22）、礦脂（waxewhiteep-usp06）、氫化聚烯烴（puresyn2、puresyn4）、異鏈烷烴（isoparg、isoparh、isoparl、isoparm、isoparn、isoparv、異二十烷、異十六烷、異十二烷、purolaniec、purolanihd、purolanidd）。最優(yōu)選的烴油是白礦油。合適的碳酸烷基酯實(shí)例是碳酸雙(2-乙基己基)酯、碳酸二(十二烷基)酯、碳酸二辛基酯。合適的合成油和植物油是辛酸/癸酸甘油三酯、d-檸檬烯、荷荷巴油、花生油、葵花油、玉米油、椰油、棕櫚油。合適的精油是松油、檸檬油。合適的油狀酯是肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、月桂酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯。合適的硅油是鯨蠟基聚二甲基硅氧烷（sil-o-san8631c）、環(huán)戊硅氧烷（struksilon8601c）。優(yōu)選地，香精具有小于5%的總?cè)┖?。具有更高醛含量的香精可能與胺和胺衍生物相互作用，這可能導(dǎo)致變色。洗滌劑可以進(jìn)一步包含ph調(diào)節(jié)劑、ph緩沖劑、結(jié)構(gòu)化劑、溶解度控制劑、防腐劑、配位劑、殺生物劑、石灰垢去除劑、漂白劑、酶和/或染料、香精和聚合物或其組合。結(jié)構(gòu)化劑的合適實(shí)例旨在作為“粘度改性劑”或“流變改性劑”或“增稠劑”。合適的實(shí)例是多糖聚合物、聚羧酸酯聚合物、聚丙烯酰胺、粘土及其混合物。包含防腐劑主要是為了減少使用前的儲存過程中在該洗滌劑內(nèi)不合意的微生物的生長。優(yōu)選地，該防腐劑在60-80℃的溫度下是穩(wěn)定的，因?yàn)檫@是可能用于制造洗滌劑的溫度。如果前體不包含助水溶劑，則可以將助水溶劑添加到洗滌劑中。如所述那樣，助水溶劑如例如scs，提供了澄清的凝膠，其避免了在洗滌劑中的渾濁。此外，該化合物有助于其它化合物在洗滌劑中的溶解度。優(yōu)選地，助水溶劑以基于洗滌劑的總重量計(jì)0重量%至30重量%，更優(yōu)選0至20重量%；和甚至更優(yōu)選0至10重量%的濃度加入。該洗滌劑還可以包含溶解度控制劑以便意在作為具有“水合/保濕”性質(zhì)的聚合物。這些是有助于增加該洗滌劑的使用期并具有水合或保濕性質(zhì)的化合物。這些化合物有助于在使用該產(chǎn)品時在沖洗馬桶后僅釋放一小部分的洗滌劑。事實(shí)上，溶解度控制劑有助于降低產(chǎn)品的溶解度。它們是具有大量與該洗滌劑中的水和表面活性劑形成化學(xué)鍵的極性基團(tuán)的物質(zhì)和/或聚合物。合適的溶解度控制劑是氧化烯化的化合物、具有至少兩個羥基基團(tuán)的多羥基有機(jī)化合物（即二醇和二醇醚）、聚羥基硬脂酸（特別是12-羥基硬脂酸均聚物）或其混合物。該洗滌劑任選包含可以減少石灰垢形成以及再污染傾向的聚合物。優(yōu)選地，該洗滌劑包含香精。香精是香味釋放劑。它們還可以向凝膠提供結(jié)構(gòu)，可以是一種或多種非極性化合物，或可以用作凝膠點(diǎn)調(diào)節(jié)劑。優(yōu)選地，洗滌劑中的香精的濃度為洗滌劑中2至10重量%，更優(yōu)選3至6重量%。要理解的是，上文對于本發(fā)明的第一方面所描述的實(shí)施方案和優(yōu)選特征以及所述實(shí)施方案和優(yōu)選特征的優(yōu)點(diǎn)加以必要的修改適用于本發(fā)明的這一方面。在第三方面，本發(fā)明涉及生產(chǎn)如上所述的洗滌劑的方法。其可以通過以下步驟來完成：·將水加熱到70-80℃的溫度；·任選加入助水溶劑；·加入如本發(fā)明的第一方面中所述的前體以獲得粘性液體混合物；·任選加入香精；·任選加入凝膠點(diǎn)調(diào)節(jié)劑、溶解度調(diào)節(jié)劑、ph調(diào)節(jié)劑、結(jié)構(gòu)化劑、防腐劑、配位劑、殺生物劑、石灰垢去除劑、漂白劑、酶和/或染料；·加入一種或多種非極性化合物；·將所獲得的混合物冷卻至環(huán)境溫度以獲得作為硬質(zhì)振鈴凝膠（優(yōu)選呈立方相）的洗滌劑。根據(jù)本發(fā)明的第二方面的洗滌劑也可以通過以下步驟來制造：·將水加熱到70-80℃的溫度；·加入如本發(fā)明的第一方面中所述的陰離子表面活性劑，并使該陰離子表面活性劑溶解；·任選向溶解的混合物中加入助水溶劑；·加入如本發(fā)明的第一方面中所述的脂肪酸鏈烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺以獲得粘性液體混合物；·任選加入香精；·任選加入凝膠點(diǎn)調(diào)節(jié)劑、溶解度調(diào)節(jié)劑、ph調(diào)節(jié)劑、結(jié)構(gòu)化劑、防腐劑、配位劑、殺生物劑、石灰垢去除劑、漂白劑、酶和/或染料；·加入一種或多種非極性化合物；·將所獲得的混合物冷卻至環(huán)境溫度以獲得作為硬質(zhì)振鈴凝膠（優(yōu)選呈立方相）的洗滌劑。本發(fā)明人令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)向包含脂肪酸鏈烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺、陰離子表面活性劑和水的粘性液體混合物中加入一種或多種非極性化合物時，可以形成振鈴凝膠。如果所述一種或多種非極性化合物預(yù)先加入，將形成不可加工的高粘性產(chǎn)品，其為六方相或m-相。所述一種或多種非極性化合物在凝膠制備中的溶解時間也可以改變。要理解的是，上文對于本發(fā)明的第一和第二方面所描述的實(shí)施方案和優(yōu)選特征以及所述實(shí)施方案和優(yōu)選特征的優(yōu)點(diǎn)加以必要的修改適用于本發(fā)明的這一方面。在第四方面，本發(fā)明涉及制造呈層狀相的前體的方法，其包括以下步驟：·將水加熱至70-80℃的溫度；·任選向水中加入助水溶劑；·加入如本發(fā)明的第一方面中所述的脂肪酸鏈烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺；·加入陰離子表面活性劑以獲得前體混合物；·均化該前體混合物并使其冷卻至室溫。在脂肪酸鏈烷醇酰胺和/或酰胺基胺為固體的情況下，其可以原樣加入到水中，或者其可以在加入到水中之前首先熔融。empicol、empigen、empilan和eltesol是huntsmancorporation或其子公司在一個或多個但并非所有國家的注冊商標(biāo)。通過以下附圖和實(shí)施例進(jìn)一步解釋本發(fā)明，所述實(shí)施例對于本發(fā)明的目的而言是非限制性的。圖1是顯示用于洗滌劑的凝膠點(diǎn)測定的采用溫度斜坡的流變振蕩方法的結(jié)果的圖（實(shí)施例a）。圖2是顯示用于前體的凝膠解凍點(diǎn)測定的流變剪切速率vs.溫度斜坡的結(jié)果的圖（前體a-empicol?idst10）。圖3是前體a（empicol?idst10）的小角x-射線散射（saxs）圖，其顯示該前體呈層狀相。d[a]是散射（scatter）的層間距（d-spacing）。圖4是實(shí)施例a的振鈴凝膠的小角x-射線散射（saxs）圖，其顯示該凝膠呈立方相。主光束的中心為#204；在1024處的通道寬度為54.0微米；樣品到檢測器的距離為276毫米，波長為1.542?；晶格間距為278.59?。圖5是測定洗滌劑的溶解度的設(shè)備的圖，所述洗滌劑在這種情況下為衛(wèi)生產(chǎn)品（濕滑試驗(yàn)）。實(shí)施例1．前體的制備和外觀制造幾種前體，其包含如表1中所示的成分。通過以下方法制造前體：首先將水加熱到70至80℃的溫度，隨后加入枯烯磺酸鈉（僅對于前體i），隨后加入脂肪酸鏈烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺。在脂肪酸鏈烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺為固體的情況下，它們可以原樣加入或首先熔融。其后加入陰離子表面活性劑c12-c18硫酸鈉或c12-c16硫酸銨并使其溶解在混合物中。將該混合物均化并冷卻直到室溫。對于各前體，使用具有peltier恒溫器的haakerheostress1流變儀，使用在40pa的剪切應(yīng)力下的旋轉(zhuǎn)模式并且其中將溫度范圍設(shè)定在-5至+60℃，使用c35/1°的錐/板的測定凝固點(diǎn)。表1顯示了凝固點(diǎn)的結(jié)果。表1還描述了室溫下前體的外觀。形成流體糊狀物的所有前體呈層狀相。圖2顯示了在600秒的計(jì)數(shù)時間后，在10、20、30、60和80℃下前體的小角x-射線散射（saxs）圖，其顯示該前體呈層狀相。2．制備振鈴凝膠幾種洗滌劑由前體來制造并且包含如表2中描述的配方。通過將水加熱到70-80℃的溫度來制造洗滌劑。向水中加入枯烯磺酸鈉（scs）——不包括實(shí)施例1，因?yàn)閟cs已經(jīng)存在于該前體中（參見前體i，表1），且不包括q，其中不加入scs。隨后將來自表1的前體加入到水中。來自表1中前體的字母對應(yīng)于表2中的洗滌劑（衛(wèi)生產(chǎn)品）（注意，m、n、o、p和q的前體在表1中并未提及）。通過加入前體，獲得粘性混合物。向該混合物中加入香精。還可以加入適量（q.s.）的防腐劑或染料。隨后向粘性混合物中加入非極性化合物并使其冷卻至室溫。獲得振鈴凝膠，其可以粘貼到潔具上。在所有實(shí)施例中，使用具有peltier恒溫器的haakerheostress1流變儀，使用在1hz的頻率下的振蕩溫度斜坡和10-80℃的溫度斜坡，使用0.5%的應(yīng)變，使用具有1°的傾斜度和35毫米的直徑的錐/板系統(tǒng)測定該凝膠點(diǎn)。圖1顯示了實(shí)施例a的流變學(xué)測量的圖。表3顯示了使用不同濃度下的洗滌劑（衛(wèi)生產(chǎn)品）的成分的配方。僅當(dāng)形成振鈴凝膠時，獲得能夠粘貼到潔具上的衛(wèi)生產(chǎn)品。實(shí)施例1、2、8、4、9、13、16、18和19是對比例。實(shí)施例a、3、10、11、12、14、15和17是根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例。表4顯示了來自實(shí)施例a和e的振鈴凝膠的性能，并顯示了10克振鈴凝膠在其完全溶解在水中之前可以進(jìn)行最多90次沖洗。在濕滑試驗(yàn)設(shè)備上進(jìn)一步測試振鈴凝膠，所述濕滑試驗(yàn)設(shè)備是用于比較具有不同組成的振鈴凝膠的溶解度的測試裝置（參見圖5）。通過在距離邊緣大約2厘米處在測試裝置的鋪有瓷磚的表面上施加振鈴凝膠（以盤或貼片（sticker）形狀擠出）并測量水（15℃的自來水）以連續(xù)流動（600升/小時）完全消耗它們所花費(fèi)的時間。3．烷基硫酸鹽與酰胺的比率決定振鈴凝膠的類型本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，洗滌劑中烷基硫酸鹽與脂肪酸酰胺基胺或脂肪酸鏈烷醇酰胺的比率決定了是否形成澄清的振鈴凝膠或不均勻的混濁或渾濁的振鈴凝膠。如表5中所示，洗滌劑中烷基硫酸鹽（月桂基硫酸鈉或sls）和脂肪酸鏈烷醇酰胺（椰油?；鶈萎惐及坊騝mipa）的重量百分比的比率優(yōu)選為45:55或50:50。其它比率提供不澄清、略微渾濁或混濁的振鈴凝膠。這些振鈴凝膠不是均勻的，并且當(dāng)在偏振顯微鏡下分析時產(chǎn)生雙折射。4．洗滌劑配制品中的水含量表6顯示了包含前體a（月桂基硫酸鈉、椰油?；鶈萎惐及泛退?、白礦油、香精和枯烯磺酸鈉以及不同的總水量含量的配制品在室溫下的外觀和相識別。如表6中所示，所述配制品包含以下原料配制品，其并未有意添加水以及另外的水。該原料配制品包含：·前體a——empicol?idst10（月桂基硫酸鈉、椰油?；鶈萎惐及泛退?0.2克；·非極性相（白礦油、香精）：18.58克；和·eltesol?sc40（在水中的40%枯烯磺酸鈉）：10.17克在椰油?；鶈萎惐及泛蛃ls用作脂肪酸鏈烷醇酰胺和烷基硫酸鹽的情況下，水含量可以為40.6至60.2重量%不等，從而可以形成呈立方相的振鈴凝膠。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識到，取決于所用的烷基硫酸鹽和/或脂肪酸鏈烷醇酰胺和/或脂肪酸酰胺基胺的類型，可以發(fā)生水含量的改變。加入原料配制品中的水(克)總水含量(%)室溫下的外觀相識別-30(前體a)流體糊狀物層狀相(lα)-18.2(原料配制品)流體糊狀物層狀相(lα)524.9硬質(zhì)糊狀物層狀相至六方相1030.8硬質(zhì)糊狀物層狀相至六方相1536硬質(zhì)糊狀物層狀相至六方相2040.6凝膠六方相2544.8振鈴凝膠立方相3149.3(實(shí)施例a)振鈴凝膠立方相3551.8振鈴凝膠立方相4054.9振鈴凝膠立方相4557.8振鈴凝膠立方相5060.2凝膠立方相至液體6064.7兩相液體液體表6：取決于洗滌劑中的水含量的相變。當(dāng)前第1頁12