聚氨基甲酸酯樹脂組合物的制作方法

本發(fā)明涉及一種聚氨基甲酸酯樹脂組合物。

背景技術(shù)：

以前，對(duì)于電子電路基板或電子零件來(lái)說(shuō)，為了防止來(lái)自外部的污染而進(jìn)行使用聚氨基甲酸酯樹脂等加以密封的操作(專利文獻(xiàn)1)。近年來(lái)伴隨著電子零件等的長(zhǎng)壽命化，而長(zhǎng)期在濕熱下使用，因此也要求具有優(yōu)異的耐濕熱性。

鑒于此種方面，本發(fā)明人等人公開了如下的聚氨基甲酸酯樹脂組合物，此聚氨基甲酸酯樹脂組合物即便在變壓器的殼體(case)內(nèi)部那樣的密閉且高溫環(huán)境下，熱耐久性也優(yōu)異，含有聚丁二烯多元醇、蓖麻油系多元醇及聚異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯改性體(專利文獻(xiàn)2)。

另一方面，有對(duì)密封材料的周邊零件使用樹脂殼體的情況。此種情況下，對(duì)于電子基板等的框體(外框)或殼體材料，要求不產(chǎn)生化學(xué)應(yīng)力開裂(chemical stress crack)，但對(duì)于迄今為止所公開的聚氨基甲酸酯樹脂組合物來(lái)說(shuō)，有化學(xué)應(yīng)力開裂的不易產(chǎn)生性不充分的情況。所謂化學(xué)應(yīng)力開裂，是指因樹脂殼體的拉伸強(qiáng)度以下的拉伸應(yīng)力而產(chǎn)生的典型的脆性破壞，為如下現(xiàn)象：在成形品中，在化學(xué)藥品附著、接觸于拉伸應(yīng)力產(chǎn)生部位(施加負(fù)重的部位)的情況等下，隨著時(shí)間經(jīng)過(guò)，由于化學(xué)藥品與應(yīng)力的協(xié)同作用而產(chǎn)生破裂(裂紋(craze)、開裂)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本專利特開2008-231348號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本專利特開2011-1426號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所欲解決的課題

本發(fā)明是鑒于所述問(wèn)題點(diǎn)而成，其課題在于提供一種耐濕熱性、阻燃性、電絕緣性、操作性優(yōu)異且樹脂殼體中不易產(chǎn)生化學(xué)應(yīng)力開裂的聚氨基甲酸酯樹脂組合物。

用來(lái)解決課題的手段

本發(fā)明的發(fā)明人等人為了解決所述課題而反復(fù)進(jìn)行了努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用特定結(jié)構(gòu)的多元醇、含異氰酸酯基的化合物、特定且特定量的金屬氫氧化物及特定量的塑化劑來(lái)作為聚氨基甲酸酯樹脂組合物，可解決所述課題，從而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明涉及以下所公開的事項(xiàng)。

本發(fā)明涉及：

(1)一種聚氨基甲酸酯樹脂組合物，其為含有含羥基的化合物(A)、含異氰酸酯基的化合物(B)、金屬氫氧化物(C)及塑化劑(D)的聚氨基甲酸酯樹脂組合物(X)，并且所述含羥基的化合物含有聚丁二烯多元醇(A1)，所述金屬氫氧化物為氫氧化鋁和/或氫氧化鎂，且相對(duì)于含羥基的化合物(A)及塑化劑(D)的合計(jì)100質(zhì)量份而含有1質(zhì)量份～30質(zhì)量份的所述塑化劑(D)；

(2)根據(jù)(1)所記載的聚氨基甲酸酯樹脂組合物，其中所述含異氰酸酯基的化合物含有聚異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯改性體(B1)，且相對(duì)于聚氨基甲酸酯樹脂組合物(X)100質(zhì)量份，含有40質(zhì)量份～80質(zhì)量份的所述金屬氫氧化物(C)；

(3)根據(jù)(1)所記載的聚氨基甲酸酯樹脂組合物，其中所述含羥基的化合物(A)進(jìn)一步含有蓖麻油系多元醇(A2)，且相對(duì)于聚氨基甲酸酯樹脂組合物(X)100質(zhì)量份，含有40質(zhì)量份～80質(zhì)量份的所述金屬氫氧化物(C)；

(4)根據(jù)(3)所記載的聚氨基甲酸酯樹脂組合物，其中所述蓖麻油系多元醇(A2)及所述金屬氫氧化物(C)的質(zhì)量比為(A2)：(C)＝1：5～1：10；

(5)根據(jù)(3)或(4)所記載的聚氨基甲酸酯樹脂組合物，其中所述含異氰酸酯基的化合物含有六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲或加合物改性體；

(6)根據(jù)(3)至(5)中任一項(xiàng)所記載的聚氨基甲酸酯樹脂組合物，其特征在于所述蓖麻油系多元醇(A2)含有1.0官能～2.7官能的蓖麻油系多元醇；

(7)根據(jù)(1)至(6)中任一項(xiàng)所記載的聚氨基甲酸酯樹脂組合物，其特征在于其為電氣電子零件用。

發(fā)明的效果

通過(guò)使用本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂組合物，可獲得一種耐濕熱性、阻燃性、電絕緣性、操作性優(yōu)異且樹脂殼體中不易產(chǎn)生化學(xué)應(yīng)力開裂的聚氨基甲酸酯樹脂。

附圖說(shuō)明

圖1為耐化學(xué)應(yīng)力開裂性評(píng)價(jià)中所用的1/4橢圓夾具的橫截面圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂組合物含有含羥基的化合物、含異氰酸酯基的化合物、金屬氫氧化物及塑化劑。

本發(fā)明中所用的含羥基的化合物含有聚丁二烯多元醇(A1)。

本發(fā)明中所用的聚丁二烯多元醇(A1)可使用聚氨基甲酸酯樹脂中所使用的以前眾所周知的聚丁二烯多元醇，優(yōu)選的是平均羥基值為20mgKOH/g～120mgKOH/g。

相對(duì)于聚氨基甲酸酯樹脂組合物，聚丁二烯多元醇(A1)的調(diào)配量?jī)?yōu)選3質(zhì)量％～25質(zhì)量％，更優(yōu)選5質(zhì)量％～20質(zhì)量％。若聚丁二烯多元醇(A1)的調(diào)配量少于所述范圍，則有耐濕熱性、電絕緣性降低的傾向，若多于所述范圍，則有制造聚氨基甲酸酯樹脂組合物時(shí)的混合粘度變高、操作性降低的傾向。

本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂組合物的優(yōu)選實(shí)施例可舉出：

(i)所述含異氰酸酯基的化合物含有聚異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯改性體(B1)，且相對(duì)于聚氨基甲酸酯樹脂組合物(X)100質(zhì)量份，含有40質(zhì)量份～80質(zhì)量份的所述金屬氫氧化物(C)；

(ii)所述含羥基的化合物(A)進(jìn)一步含有蓖麻油系多元醇(A2)，且

相對(duì)于聚氨基甲酸酯樹脂組合物(X)100質(zhì)量份，含有40質(zhì)量份～80質(zhì)量份的所述金屬氫氧化物(C)。

本發(fā)明中，所述優(yōu)選實(shí)施例(i)及實(shí)施例(ii)的任一者均優(yōu)選的是進(jìn)一步使用蓖麻油系多元醇(A2)作為含羥基的化合物。特別在優(yōu)選實(shí)施例(ii)中更優(yōu)選。由于含有所述聚丁二烯多元醇(A1)與所述蓖麻油系多元醇(A2)兩種多元醇化合物，所以聚氨基甲酸酯樹脂組合物的混合時(shí)的相容性優(yōu)異，因此優(yōu)選。

蓖麻油系多元醇(A2)可使用：使用蓖麻油、蓖麻油脂肪酸、及將這些化合物氫化而成的氫化蓖麻油或氫化蓖麻油脂肪酸所制造多元醇。這種多元醇可舉出：蓖麻油、蓖麻油與其他天然油脂的酯交換物、蓖麻油與多元醇的反應(yīng)物、蓖麻油脂肪酸與多元醇的酯化反應(yīng)物及對(duì)這些化合物加成聚合環(huán)氧烷(alkylene oxide)而成的多元醇等。

蓖麻油系多元醇(A2)的25℃下的粘度優(yōu)選800mPa·s以下，更優(yōu)選700mPa·s以下。本發(fā)明中，在所述優(yōu)選實(shí)施例(i)及實(shí)施例(ii)的任一者中，官能基數(shù)均優(yōu)選1.0～3.0，更優(yōu)選1.0～2.7，進(jìn)而優(yōu)選1.2～2.7。特別在優(yōu)選實(shí)施例(ii)中，優(yōu)選的是官能基數(shù)為這些范圍。本發(fā)明中，官能基數(shù)是指根據(jù)添加量所算出的平均羥基數(shù)。若為這些范圍，則制造聚氨基甲酸酯樹脂組合物時(shí)的混合粘度變合適，操作性變良好。

相對(duì)于聚氨基甲酸酯樹脂組合物，蓖麻油系多元醇(A2)的調(diào)配量?jī)?yōu)選3質(zhì)量％～25質(zhì)量％，更優(yōu)選5質(zhì)量％～20質(zhì)量％。若蓖麻油系多元醇(A2)的調(diào)配量少于所述范圍，則有制造聚氨基甲酸酯樹脂組合物時(shí)的混合粘度變高、操作性降低的傾向，若多于所述范圍，則有耐濕熱性降低的傾向。

聚丁二烯多元醇(A1)及蓖麻油系多元醇(A2)也可為與含異氰酸酯基的化合物(B)反應(yīng)所得的末端為羥基的氨基甲酸酯預(yù)聚物。

所述聚丁二烯多元醇(A1)與所述蓖麻油系多元醇(A2)的混合比例優(yōu)選10/90～90/10(質(zhì)量比)。通過(guò)設(shè)定為所述范圍內(nèi)，聚氨基甲酸酯樹脂組合物的混合時(shí)的相容性變得更良好。

此外，本發(fā)明中所用的多元醇成分中，能以不損及本發(fā)明的效果的程度而調(diào)配聚丁二烯多元醇(A1)及蓖麻油系多元醇(A2)以外的多元醇。這種多元醇可舉出：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚異戊二烯多元醇、聚丁二烯多元醇的氫化物及聚異戊二烯多元醇的氫化物等。

本發(fā)明中，所述優(yōu)選實(shí)施例(i)中，優(yōu)選的是含有聚異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯改性體(B1)。通過(guò)含異氰酸酯基的化合物含有聚異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯改性體，聚氨基甲酸酯樹脂的熱耐久性變優(yōu)異。其原因雖不明確，但可推測(cè)是由聚異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯改性體的水解抑制效果所致。另外，含異氰酸酯基的化合物中可含有其他聚異氰酸酯化合物(B2)。其他異氰酸酯化合物只要為異氰脲酸酯改性體以外，則并無(wú)特別限定，可舉出縮二脲改性體、加合物改性體、二官能改性體、單體等。

本發(fā)明中，所述優(yōu)選實(shí)施例(ii)中，優(yōu)選的是含有聚異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯改性體(B1)、異氰脲酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲或加合物改性體。通過(guò)含異氰酸酯基的化合物含有聚異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯改性體，聚氨基甲酸酯樹脂的熱耐久性變優(yōu)異。其原因雖不明確，但可推測(cè)是由聚異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯改性體的水解抑制效果所致。另外，含異氰酸酯基的化合物中，可包含二官能改性體、單體等其他聚異氰酸酯化合物。

聚異氰酸酯化合物可舉出：脂肪族聚異氰酸酯化合物、脂環(huán)族聚異氰酸酯化合物、芳香族聚異氰酸酯化合物及芳香脂肪族聚異氰酸酯化合物。聚異氰酸酯化合物從反應(yīng)性、耐久性、粘度及操作性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選脂肪族聚異氰酸酯化合物、脂環(huán)族聚異氰酸酯化合物，更優(yōu)選脂肪族聚異氰酸酯化合物，最優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯。

脂肪族聚異氰酸酯化合物可舉出：四亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離氨酸二異氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二異氰酸酯、3-甲基戊烷-1,5-二異氰酸酯等。

脂環(huán)族聚異氰酸酯化合物可舉出：異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、4,4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷等。

芳香族聚異氰酸酯化合物可舉出：甲苯二異氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4'-diphenyl methane diisocyanate，MDI)、4,4'-二芐基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、1,3-亞苯基二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯等。

芳香脂肪族聚異氰酸酯化合物可舉出：二烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、α,α,α,α-四甲基二甲苯二異氰酸酯等。

聚異氰酸酯化合物從反應(yīng)性、耐久性、粘度及操作性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選脂肪族聚異氰酸酯化合物、脂環(huán)族聚異氰酸酯化合物，更優(yōu)選脂肪族聚異氰酸酯化合物，最優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯。

另外，所述聚異氰酸酯化合物中，也可使用使聚異氰酸酯化合物與聚丁二烯多元醇(A1)和/或蓖麻油系多元醇(A2)反應(yīng)而成的末端為異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物。

本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂中，異氰酸酯基與羥基的摩爾比(NCO/OH)優(yōu)選0.6～1.5，更優(yōu)選0.7～1.3。其原因在于：若異氰酸酯基與羥基的摩爾比小于此范圍，則有發(fā)生硬化不良的情況或有所得的樹脂的耐熱性變低的情況，若大于此范圍則有發(fā)生硬化不良的情況。

本發(fā)明中所用的金屬氫氧化物(C)例如為氫氧化鋁和/或氫氧化鎂。

相對(duì)于聚氨基甲酸酯樹脂組合物(X)100質(zhì)量份，金屬氫氧化物(C)的調(diào)配量?jī)?yōu)選40質(zhì)量份～80質(zhì)量份，更優(yōu)選45質(zhì)量份～78質(zhì)量份。若金屬氫氧化物(C)的調(diào)配量少于所述范圍，則有阻燃性降低的傾向，若多于所述范圍則有制造聚氨基甲酸酯樹脂組合物時(shí)的混合粘度變高、操作性降低的傾向。

本發(fā)明中，在所述優(yōu)選實(shí)施例(i)及實(shí)施例(ii)的任一者中，均優(yōu)選的是所述蓖麻油系多元醇(A2)及所述金屬氫氧化物(C)的質(zhì)量比為(A2)：(C)＝1：5～1：10。特別在優(yōu)選實(shí)施例(ii)中，優(yōu)選的是(A2)及(C)的質(zhì)量比為這些范圍。若蓖麻油系多元醇(A2)多于所述范圍，則有耐濕熱性降低的傾向，若蓖麻油系多元醇(A2)少，則有制造聚氨基甲酸酯樹脂組合物時(shí)的混合粘度變高、操作性降低的傾向。

本發(fā)明中所用的塑化劑(D)可使用聚氨基甲酸酯樹脂中使用的以前眾所周知的塑化劑，這種塑化劑例如可舉出：鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二-十一烷基酯等鄰苯二甲酸酯；己二酸二辛酯、己二酸二異壬酯等己二酸酯；甲基乙酰基蓖麻油酸酯、丁基乙?；吐橛退狨ァ⒁阴；吐橛退崛视王ァ⒁阴；郾吐橛退崛视王サ缺吐橛拖吊?；偏苯三甲酸三辛酯、偏苯三甲酸三異壬酯等偏苯三甲酸酯；均苯四甲酸四辛酯、均苯四甲酸四異壬酯等均苯四甲酸酯；磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸二甲苯酯、磷酸三苯酯等磷酸酯等。就耐濕熱性、阻燃性、電絕緣性、操作性、經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異，且樹脂殼體中不易產(chǎn)生化學(xué)應(yīng)力開裂的觀點(diǎn)而言，這些化合物中，優(yōu)選鄰苯二甲酸酯、偏苯三甲酸酯、磷酸酯，更優(yōu)選鄰苯二甲酸酯、磷酸酯。

相對(duì)于含羥基的化合物(A)及塑化劑(D)的合計(jì)100質(zhì)量份，塑化劑(D)的調(diào)配量為1質(zhì)量份～30質(zhì)量份，從耐濕熱性、阻燃性、電絕緣性、操作性優(yōu)異且樹脂殼體中不易產(chǎn)生化學(xué)應(yīng)力開裂的觀點(diǎn)來(lái)看，更優(yōu)選1質(zhì)量份～28質(zhì)量份，進(jìn)而優(yōu)選5質(zhì)量份～25質(zhì)量份。

所述聚丁二烯多元醇(A1)與所述塑化劑(D)的混合比例優(yōu)選100/4～100/35(質(zhì)量比)，更優(yōu)選100/7～100/30(質(zhì)量比)。通過(guò)設(shè)為所述范圍內(nèi)，可獲得具有良好的操作性、并且樹脂殼體中不易產(chǎn)生化學(xué)應(yīng)力開裂的聚氨基甲酸酯樹脂。

另外，本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂組合物中，視需要可添加催化劑、抗氧化劑、吸濕劑、防霉劑、硅烷偶合劑等各種添加劑。硅烷偶合劑例如可舉出：烷氧基硅烷類、含乙烯基的硅烷偶合劑、含環(huán)氧基的硅烷偶合劑、含甲基丙烯酸基的硅烷偶合劑、含丙烯酸基的硅烷偶合劑等。

本發(fā)明的混合粘度優(yōu)選4萬(wàn)mPa·s以下，進(jìn)而優(yōu)選3萬(wàn)mPa·s以下。若為這些范圍，則在操作性的方面良好。此外，混合粘度是利用實(shí)施例中記載的方法來(lái)測(cè)定。

本發(fā)明的耐濕熱性優(yōu)選的是在85℃×85％RH×3000小時(shí)后，保持硬度A型(type A)5以上，進(jìn)而優(yōu)選的是保持硬度type A 10以上。若為這些范圍，則在保持樹脂形狀的方面良好。

本發(fā)明的阻燃性優(yōu)選的是在UL94標(biāo)準(zhǔn)中具有V-1水平的阻燃性，進(jìn)而優(yōu)選的是具有V-0水平的阻燃性。

本發(fā)明的電絕緣性優(yōu)選的是在85℃×85％RH×3000小時(shí)后為10⁸Ω·cm以上，進(jìn)而優(yōu)選10⁹Ω·cm以上。若為這些范圍，則在電絕緣性的方面良好。

本發(fā)明的耐化學(xué)應(yīng)力開裂性優(yōu)選的是25℃×60％RH×48小時(shí)后的臨界應(yīng)變(critical strain)為0.5％以上，進(jìn)而優(yōu)選0.7％以上。若為這些范圍，則在基板的框體及殼體材料中不產(chǎn)生開裂的方面良好。

實(shí)施例

以下，根據(jù)實(shí)施例及比較例對(duì)本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂組合物及本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂用原料組合物加以詳細(xì)說(shuō)明。此外，關(guān)于本說(shuō)明中的“份”、“％”，除了特別明示的情況以外，分別表示“質(zhì)量份”、“質(zhì)量％”。

以下示出實(shí)施例及比較例中所使用的原料。

(聚丁二烯多元醇(A1))

A1-1：平均羥基值為103mgKOH/g的聚丁二烯多元醇

(商品名：寶理(Poly)bd R-15HT，出光興產(chǎn)公司制造)

A1-2：平均羥基值為47mgKOH/g的聚丁二烯多元醇

(商品名：寶理(Poly)bd R-45HT，出光興產(chǎn)公司制造)

(蓖麻油系多元醇(A2-1))

A2-1：蓖麻油脂肪酸-多元醇酯(官能基數(shù)為2價(jià))(商品名：優(yōu)力克(URIC)Y-403，伊藤制油公司制造)

A2-2：蓖麻油(官能基數(shù)為2.7價(jià))

(商品名：蓖麻油，伊藤制油公司制造)

A2-3：蓖麻油脂肪酸-醇酯(官能基數(shù)為1價(jià))

(商品名：優(yōu)力克(URIC)H-31，伊藤制油公司制造)

(含異氰酸酯基的化合物)

(聚異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯改性體(B1))

B1：六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯改性體

(商品名：杜拉奈特(Duranate)TLA-100，旭化成化學(xué)(Asahi Kasei Chemicals)公司制造)

(其他聚異氰酸酯化合物(B2))

B2-1：六亞甲基二異氰酸酯的二官能型改性體

(商品名：杜拉奈特(Duranate)D201，旭化成化學(xué)(Asahi Kasei Chemicals)公司制造)

B2-2：六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲改性體

(商品名：杜拉奈特(Duranate)24A-100，旭化成化學(xué)(Asahi Kasei Chemicals)公司制造)

B2-3：六亞甲基二異氰酸酯的加合物改性體

(商品名：杜拉奈特(Duranate)AE700-100，旭化成化學(xué)(Asahi Kasei Chemicals)公司制造)

B2-4：聚合MDI

(商品名：米利奧奈特(Millionate)MR-200，日本聚氨酯工業(yè)(Nippon Polyurethane Industry)公司制造)

(金屬氫氧化物(C))

C1：氫氧化鋁

(商品名：氫氧化鋁C-305，住友化學(xué)公司制造)

C2：氫氧化鎂

(日本氧化鎂粉化學(xué)工業(yè)(Tateho Chemical Industries)公司制造)

(塑化劑(D))

D1：鄰苯二甲酸二-十一烷基酯

(商品名：散所賽澤(Sansocizer)DUP，新日本理化公司制造)

D2：磷酸三(二甲苯)酯

(商品名：TXP，大八化學(xué)工業(yè)公司制造)

＜實(shí)施例1～實(shí)施例23及比較例1～比較例6＞

按照表1所示的配方來(lái)制備各實(shí)施例及各比較例的聚氨基甲酸酯樹脂組合物。制備時(shí)，使用混合機(jī)(商品名：去泡攪拌太郎，新基(Thinky)公司制造)將表1所示的成分中除了含異氰酸酯基的化合物(B)以外的成分以2000rpm混合3分鐘后，調(diào)整為25℃。然后，在該混合物中添加經(jīng)調(diào)整為25℃的含異氰酸酯基的化合物(B)，使用同上的混合機(jī)以2000rpm混合60秒鐘，借此獲得各實(shí)施例的聚氨基甲酸酯樹脂組合物。

此外，比較例5的粘度明顯高，無(wú)法獲得均質(zhì)的氨基甲酸酯樹脂。

＜評(píng)價(jià)方法＞

(混合粘度)

將所得的聚氨基甲酸酯樹脂組合物調(diào)整為25℃，使用BH型粘度計(jì)對(duì)從混合開始起5分鐘后的粘度進(jìn)行測(cè)定。

(耐濕熱性)

1.試片的制作

將所述聚氨基甲酸酯樹脂組合物流入到5cm×5cm、厚度1cm的模具中，在80℃下熟化16小時(shí)后，將其脫模，由此制作耐濕熱性評(píng)價(jià)用的試片。

2.耐濕熱性的評(píng)價(jià)

對(duì)試片進(jìn)行85℃×85％RH×3000小時(shí)處理后，利用日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(Japanese Industrial Standards，JIS)K 6253來(lái)測(cè)定硬度(A型(type A))，關(guān)于體積固有電阻值，使用東亞電波工業(yè)公司制造的SE-10E，在25℃±5℃、65％±5％RH的條件下施加500V的測(cè)定電壓，測(cè)定60秒鐘后的數(shù)值。如下述進(jìn)行評(píng)價(jià)。

○：硬度為type A 10以上且體積固有電阻值為10⁹Ω·cm以上

×：硬度或體積固有電阻值小于所述值。

(阻燃性)

阻燃性是按照UL標(biāo)準(zhǔn)的UL94(塑料材料的阻燃性)來(lái)測(cè)定。

(體積固有電阻值)

使用東亞電波工業(yè)公司制造的SE-10E，在25℃±5℃、65％±5％RH的條件下對(duì)試片施加500V的測(cè)定電壓，測(cè)定60秒后的數(shù)值。

(耐化學(xué)應(yīng)力開裂性)

將丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene，ABS)試片1(商品名：神戶聚合物片材(Kobe Poly-sheet)ABS，新神戶電機(jī)公司制造)安裝在長(zhǎng)軸100mm、短軸40mm的圖1所示的1/4橢圓夾具上，將實(shí)施例的樹脂片材(片材的制法)貼附在試片表面上后，在25℃×60％的環(huán)境下放置48小時(shí)，測(cè)定產(chǎn)生龜裂的位置X，使用式1求出臨界應(yīng)變值。根據(jù)該臨界應(yīng)變值，像下述那樣分等級(jí)評(píng)價(jià)耐化學(xué)應(yīng)力開裂性。

[數(shù)1]

ε：臨界應(yīng)變值

a：橢圓長(zhǎng)軸100mm

b：橢圓短軸40mm

X：龜裂產(chǎn)生點(diǎn)從對(duì)試片長(zhǎng)軸的固定端到龜裂產(chǎn)生點(diǎn)的距離mm

t：試片厚度2.0mm

＜評(píng)價(jià)＞

○(裂紋或開裂產(chǎn)生的可能性小，可充分實(shí)用)：臨界應(yīng)變值(ε)為0.7％以上

×(在成形應(yīng)變大的部分或應(yīng)力集中高的部分中產(chǎn)生開裂的可能性高)：臨界應(yīng)變值(ε)小于0.7％

＜評(píng)價(jià)結(jié)果＞

像由實(shí)施例1～實(shí)施例23所得知那樣，得知本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂組合物的混合粘度為可使用的范圍，另外，操作性、耐濕熱性、阻燃性、電絕緣性優(yōu)異，樹脂殼體中不易產(chǎn)生化學(xué)應(yīng)力開裂。

另一方面，在像比較例1那樣塑化劑少的體系中，粘度變高而操作性變差。在像比較例2那樣塑化劑多的情況下，產(chǎn)生化學(xué)應(yīng)力開裂。另外，在像比較例3那樣不使用聚丁二烯多元醇的體系中，耐濕熱性降低。在像比較例4那樣聚氨基甲酸酯樹脂組合物(X)中的金屬氫氧化物(C)少的體系中，阻燃性差，在像比較例5那樣聚氨基甲酸酯樹脂組合物(X)中的金屬氫氧化物(C)多的體系中，操作性差。在像比較例6那樣塑化劑(D)少的體系中，操作性差。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

由本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂組合物所得的聚氨基甲酸酯樹脂具有耐濕熱性，因此可合適地用于伴有發(fā)熱的電氣電子零件。這種電氣電子零件可舉出變壓器線圈(trans coil)、扼流線圈(choke coil)及電抗器線圈(reactor coil)等變壓器或設(shè)備控制基板。使用本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂的電氣電子零件可用于電動(dòng)洗衣機(jī)、馬桶座、熱水器、凈水器、浴池、洗碗機(jī)、日光屏、電動(dòng)工具、汽車、摩托車等。另外，若使用本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂組合物，則所得的聚氨基甲酸酯樹脂在樹脂殼體中不易產(chǎn)生化學(xué)應(yīng)力開裂，因此特別可合適地用于使用樹脂殼體材料的電氣電子零件領(lǐng)域中。