專利名稱：一種含疊氮基的雙核銅配合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于配合物科學與技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種含疊氮基的雙核銅配合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著科學技術(shù)的發(fā)展，以及對新能源、新材料的迫切需求，金屬配合物的研究已經(jīng)成為當前化學研究中最活躍的領(lǐng)域之一，它們在催化、氣體吸附、化學分離和離子交換等領(lǐng)域都有潛在的應(yīng)用價值。在諸多金屬配合物中，金屬銅的配合物尤其占有重要的地位。在化工生產(chǎn)上，銅配合物可以被用做催化劑，催化化學反應(yīng)的進行，促進綠色有機合成的發(fā)展 [D. M. Ma等，J. Am. Chem. Soc.，120，12459，1998]；在生命科學領(lǐng)域，金屬銅配合物是許多蛋白酶的重要組成成分，對生命活動起到至關(guān)重要的作用[孫穎等，化學通報，6，495，2009]； 在環(huán)境領(lǐng)域，利用銅配合物的光化學性質(zhì)，可以對環(huán)境污染進行有效的修復(fù)[徐瓏等，化學進展，17，412，2005]。在金屬銅的配合物中，配體的種類、配合物的空間結(jié)構(gòu)等因素對其物理化學性質(zhì)都會產(chǎn)生不同的影響。因此，通過配體調(diào)控以及分子自組裝，設(shè)計合成具有新穎空間結(jié)構(gòu)以及功能的銅配合物是各國科學家追求的共同目標。此外，二價銅離子具有成單電子，其配合物往往顯示出意想不到的磁學性質(zhì)，對新型磁性材料的探索和發(fā)展將產(chǎn)生重大影響。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供了一種含疊氮基的雙核銅配合物及其制備方法。該金屬銅配合物具有零維雙核結(jié)構(gòu)，具有廣泛的應(yīng)用前景。本發(fā)明提供的同配合物的化學式為[Cu(N3) (L1)] ·Η20，其中L1 = 1，3_ 二 (3，5_ 二甲基-1-氫-吡唑基)-2-羥基丙烷配體。本發(fā)明公開的銅配合物的結(jié)構(gòu)如圖1所示，它們的二級結(jié)構(gòu)單元為晶體屬于單斜晶系，空間群為 Ρ2Λ，晶胞參數(shù)為α = 10.917(11) A’b = 14.453(15) A,c = 7.941(8) Α，α
=90.00°，β = 110. 182(17)° , γ = 90.00° ；該配合物的空間結(jié)構(gòu)是以雙核銅為中心， 1，3- 二(3，5- 二甲基-1-氫-吡唑基)-2-羥基丙烷和疊氮基配體自組裝而形成的零維結(jié)構(gòu)；Cu離子的配位幾何構(gòu)型為變形的四方錐，在五個配位原子中，兩個0原子和兩個N原子分別來自于L1配體的吡唑環(huán)和羥基，最后一個N原子來自于疊氮基；在四方錐結(jié)構(gòu)中，由L1 配體提供的N、0原子形成不規(guī)則的N2A四邊形作為底面，由疊氮基配體提供的N原子作為四方錐的頂點；兩個Cu離子之間又通過L1配體的羥基0橋聯(lián)，形成Cu2A的結(jié)構(gòu)單位，對應(yīng)的Cu與Cu的距離為3. 033 (1) Ac本發(fā)明的制備方法如下將CuCl2 · 6Η20和L1配體置于放有甲醇溶液的燒杯中，室溫條件下反應(yīng)2小時。 將NaN3固體溶于水溶液中。將上述兩種溶液混合，室溫條件下繼續(xù)反應(yīng)2小時，將溶液過濾，濾液在空氣中靜置、揮發(fā)，一周后得到目標產(chǎn)品。CuCl2 · 6H20、L1, NaN3的質(zhì)量比為2. 57 3. 75 1。
圖UCu(N3) (L1)] · H2O 的晶體結(jié)構(gòu)圖<表1配合物的晶體學數(shù)據(jù)
權(quán)利要求
1.一種含疊氮基的雙核銅配合物，該配合物化學式為[Cu(N3) (L1)] ·Η20，其中L1 = 1， 3- 二(3，5- 二甲基-1-氫-吡唑基)-2-羥基丙烷配體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含疊氮基的雙核銅配合物，其特征在于它的二級結(jié)構(gòu)單元為晶體屬于單斜晶系，空間群為Ρ2Λ，晶胞參數(shù)為 = 10.917(11) Α, = 14.453(15) A,c =7.941(8)Α, α = 90.00°，β = 110. 182(17)°，γ = 90.00° ；該配合物的空間結(jié)構(gòu)是以雙核銅為中心，1，3- 二(3，5- 二甲基-1-氫-吡唑基)-2-羥基丙烷和疊氮基配體自組裝而形成的零維結(jié)構(gòu)；Cu離子的配位幾何構(gòu)型為變形的四方錐，在五個配位原子中，兩個0原子和兩個N原子分別來自于L1配體的吡唑環(huán)和羥基，最后一個N原子來自于疊氮基；在四方錐結(jié)構(gòu)中，由L1配體提供的N、0原子形成不規(guī)則的N2A四邊形作為底面，由疊氮基配體提供的N原子作為四方錐的頂點；兩個Cu離子之間又通過L1配體的羥基0橋聯(lián)，形成Cu2A 的結(jié)構(gòu)單位，對應(yīng)的Cu與Cu的距離為3.033(1) Α。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含疊氮基的雙核銅配合物的制備方法，其特征在于它包括下述步驟1)按計量將CuCl2· 6Η20和L1配體溶于甲醇溶液中，在室溫條件下反應(yīng)2小時；2)稱取一定量的NaN3固體，溶于SmL水溶液；3)將上述兩種溶液相混合，并在室溫條件下，繼續(xù)反應(yīng)2小時；4)將所得溶液過濾，澄清濾液于空氣中靜置、揮發(fā)，一周后得到目標產(chǎn)品。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含疊氮基的雙核銅配合物的制備方法，其特征在于所述的 CuCl2 · 6Η20、Ι^、Ν3 的質(zhì)量比為2· 57 3. 75 1。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的多配體雜化雙核銅配合物的制備方法，其特征在于所述的反應(yīng)條件是在室溫下，利用磁力攪拌。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含疊氮基的雙核銅配合物及其制備方法。它是下述化學式(I)的配合物，[Cu(N3)(L1)]·H2O，其中L1＝1，3-二(3，5-二甲基-1-氫-吡唑基)-2-羥基丙烷配體；它具有零維的雙核結(jié)構(gòu)。將CuCl2·6H2O和L1配體在甲醇溶液中，室溫反應(yīng)2小時；將NaN3固體溶于水溶液中；再將兩種溶液混合并在室溫條件下反應(yīng)2小時，溶液經(jīng)過濾、靜置、揮發(fā)，得到目標產(chǎn)品。
文檔編號C07F1/08GK102558201SQ201110407600
公開日2012年7月11日 申請日期2011年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月9日
發(fā)明者夏軍 申請人:天津工業(yè)大學