專利名稱：一種氫化檸檬醛制備香茅醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)物的制備，特別是一種利用間歇?dú)浠ㄖ苯舆€原檸檬醛得到香茅醇的方法。
背景技術(shù)：
香茅醇天然存在于香茅油、香葉油、玫瑰油等許多精油中。它具有清新的玫瑰和香葉似的香氣，廣泛用于香水香精、皂用及化妝品香精配方中。在配制花香型香精時，其用量可高達(dá)50%。香茅醇有天然提取與化學(xué)合成兩種獲取途徑。目前國內(nèi)外有多家合成香茅醇的生產(chǎn)廠家，其生產(chǎn)方法主要分為兩類一類以檸檬醛或香茅醛為原料直接選擇性還原得到香茅醇，另一類以二氫月桂烯為原料經(jīng)過加成-水解法、硼氫化-氧化法、氧化-水解烷基鋁法等方法獲得香茅醇。使用二氫月桂烯為原料制備香茅醇，具有原料價廉易得的優(yōu)點(diǎn)，不過通常情況下要使用氫化鋁、三氯氫硅、二氯甲基硅烷、甲基乙基硅烷、硼氫化物、三氟化硼、硼烷等試劑； 這些試劑用量大、使用效率低，而且會產(chǎn)生一定數(shù)量難以回收的廢棄物，不符合21世紀(jì)原子經(jīng)濟(jì)性與綠色化學(xué)的要求。另外，此類方法得到的香茅醇粗品后處理工序復(fù)雜，要經(jīng)過中和、洗滌、干燥、減壓精餾等操作。專利文獻(xiàn)CN1184182C、CN100436390C、CN101921177A對此類方法有詳細(xì)的描述。以檸檬醛或香茅醛為原料直接選擇性還原得到香茅醇是當(dāng)前工業(yè)化生產(chǎn)的主流方法，這種方法得到的產(chǎn)品含量高，香氣品質(zhì)純正。它通過一步氫化法得到香茅醇，反應(yīng)步驟簡短、收率高、三廢數(shù)量少，而且原子經(jīng)濟(jì)性極高。原料檸檬醛中共有2個碳碳雙鍵、1個碳氧雙鍵，目標(biāo)產(chǎn)物需要保留一個碳碳雙鍵，還原另外兩個雙鍵。而在一般情況下，碳碳雙鍵優(yōu)先碳氧雙鍵被還原，因此，尋找一種高效率的選擇性催化氫化體系既是本方法的難點(diǎn)，也是關(guān)鍵點(diǎn)。下面列舉氫化過程中可能會產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)物。
權(quán)利要求
1.一種氫化檸檬醛制備香茅醇的方法，其特征在于反應(yīng)體系以檸檬醛為原料，M2型金屬骨架狀合金固體為催化劑，反應(yīng)體系還包括胺類物質(zhì)水溶液和非極性溶劑，利用間歇?dú)浠▽⑺龅臋幟嗜┍粴錃膺x擇性還原為香茅醇粗品，經(jīng)減壓精餾得到香茅醇精品；所述的催化劑由Co、Ni、Mo和Al四種金屬依次經(jīng)融合、冷卻和粉碎，然后用煮沸的堿水溶液溶去鋁元素，最后用清水洗凈形成遍布孔洞的骨架狀固體；融合得到的合金中各金屬元素的質(zhì)量百分含量為A1占30-60%，Ni占25-50%，Mo占 0. 1-10%, Co 占 0. 1-30% ；所述胺類物質(zhì)水溶液中的胺類物質(zhì)分子式為I^1R2R3N,其中禮、R2和民代表H或碳數(shù)為1-10的烷基，胺類物質(zhì)為單一種胺或數(shù)種胺的混合物；所述的非極性溶劑為沸點(diǎn)低于 180°C的石油烴類溶劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的檸檬醛占反應(yīng)體系的體積分?jǐn)?shù)為 30-80%，胺類物質(zhì)水溶液占反應(yīng)體系的體積分?jǐn)?shù)為5-40%，非極性溶劑占反應(yīng)體系的體積分?jǐn)?shù)為10-50%，催化劑占反應(yīng)體系的體積分?jǐn)?shù)為0. 3-15%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述胺類物質(zhì)水溶液中胺類物質(zhì)的質(zhì)量濃度為0. -5.0%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于粉碎得到的融合合金顆粒粒徑介于50 目到400目之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的非極性溶劑為沸點(diǎn)低于150°C的石油烴類溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述的非極性溶劑為石油醚、輕汽油、環(huán)己烷、正己烷、環(huán)戊烷、甲基環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷、苯、甲苯中的任一種或二種以上的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于反應(yīng)溫度為40-120°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于反應(yīng)時的氫氣壓力范圍為0.3-6. OMPa0
全文摘要
本發(fā)明涉及一種利用間歇?dú)浠ㄖ苯舆€原檸檬醛得到香茅醇的方法?，F(xiàn)有技術(shù)中公開了數(shù)種選擇性較高的催化劑與生產(chǎn)方法，但是仍沒有徹底地解決成本高、可操作性低等問題。本發(fā)明的反應(yīng)體系以檸檬醛為原料，M2型金屬骨架狀合金固體為催化劑，反應(yīng)體系還包括胺類物質(zhì)水溶液和非極性溶劑，利用間歇?dú)浠▽⑺龅臋幟嗜┍粴錃膺x擇性還原為香茅醇粗品，經(jīng)減壓精餾得到香茅醇精品。本發(fā)明制造了一種氫氣、油、水、催化劑四相反應(yīng)體系，通過添加非極性溶劑和胺類物質(zhì)水溶液，結(jié)合利用檸檬醛分子結(jié)構(gòu)特性，使廉價的M2型催化劑達(dá)到了貴金屬催化劑才能企及的高選擇性，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)99.3％，反應(yīng)選擇性達(dá)96％以上。
文檔編號C07C33/025GK102295531SQ20111026127
公開日2011年12月28日 申請日期2011年9月5日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月5日
發(fā)明者季根忠, 徐盛, 鄭常軍, 阮文兵, 陳江, 陳海烽 申請人:山東新和成藥業(yè)有限公司, 浙江新和成股份有限公司