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一種重金屬濃酸液體中檸檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法

文檔序號(hào):6235680閱讀:599來源:國(guó)知局
一種重金屬濃酸液體中檸檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種重金屬濃酸液體中檸檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法,該方法以不同檸檬鉻黃濃度的重金屬濃酸液體作為測(cè)試樣本,獲取各個(gè)測(cè)試樣本在設(shè)定波數(shù)范圍內(nèi)以硅片為襯底時(shí)的拉曼光譜,并根據(jù)所有測(cè)試樣本的拉曼光譜,分別采用連續(xù)投影算法和多元線性回歸分析法確定定標(biāo)波數(shù),根據(jù)各個(gè)測(cè)試樣本的檸檬鉻黃濃度,以及各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)與520cm-1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建濃度-強(qiáng)度比的第一線性回歸模型作為定標(biāo)模型,利用定標(biāo)模型測(cè)量得到待測(cè)樣本中檸檬鉻黃的濃度。利用Raman測(cè)試進(jìn)行分析,操作簡(jiǎn)單,不需要進(jìn)行繁瑣、耗時(shí)的樣品制備過程,同時(shí)避免了其他來源的干擾進(jìn)而保證了測(cè)試的檸檬鉻黃的準(zhǔn)確性,且以硅作為對(duì)比大大提高了測(cè)試的準(zhǔn)確性。
【專利說明】一種重金屬濃酸液體中檸檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及檸檬鉻黃濃度檢測(cè)【技術(shù)領(lǐng)域】,具體涉及一種重金屬濃酸液體中檸檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法。

【背景技術(shù)】
[0002]檸檬鉻黃是鉛鉻黃的其中一種,是一種用作油性合成樹脂涂料、印刷油墨、水彩和油彩的顏料,色紙、橡膠和塑料制品的無機(jī)著色顏料,由于其具有完善的顏料應(yīng)用性能、相對(duì)低廉的價(jià)格和完整的色澤范圍,因此得到了廣泛的應(yīng)用。其主要化學(xué)成分為鉻酸鉛,鉻酸鉛對(duì)人體的危害是巨大的,可引起貧血、腎損害、鉛中毒、皮炎、濕疹、鉻鼻病和皮膚潰瘍等,國(guó)際癌癥研究中心(IARC)已將“鉻和某些鉻化合物”列入對(duì)人類致癌的化學(xué)物質(zhì)。而每生產(chǎn)I噸鉛鉻黃顏料大約排放出120-150噸廢水,廢水中一般含有超過國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)5-10倍以上的鉛、鉻離子及其化合物的懸浮物。廢水的治理主要是通過調(diào)節(jié)液體的PH值,使鉛、鉻離子反應(yīng)生成沉淀,以達(dá)到去除的效果。
[0003]目前對(duì)液體中檸檬鉻黃的檢測(cè)主要是通過測(cè)定液體中鉛、鉻等重金屬來評(píng)定的,主要的檢測(cè)方法主要有:原子吸收光譜法、電感耦合等離子體法、原子熒光光譜法和溶出伏安法等。
[0004]原子吸收光譜法是基于蒸氣相中被測(cè)元素的基態(tài)原子對(duì)其原子共振輻射的吸收強(qiáng)度來測(cè)定試樣中被測(cè)元素含量的一種方法。該法的優(yōu)點(diǎn)是選擇性強(qiáng)、靈敏度高、分析范圍廣,但是在多元素檢測(cè)時(shí)不能同時(shí)分析,難熔元素的檢測(cè)靈敏度差,對(duì)于基體復(fù)雜的樣品分析,尚存某些干擾問題需要解決。
[0005]電感耦合等離子體法主要包括電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES)法和電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法。ICP-AES是高頻感應(yīng)電流產(chǎn)生的高溫將反應(yīng)氣加熱、電離,利用元素發(fā)出的特征譜線進(jìn)行測(cè)定,它的靈敏度高,干擾小,線性寬,可同時(shí)或順序測(cè)定多種金屬元素;電感藕合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)分析技術(shù)是將電感藕合等離子體與質(zhì)譜聯(lián)用,利用電感藕合等離子體使樣品汽化,將待測(cè)金屬分離出來,從而進(jìn)人質(zhì)譜進(jìn)行測(cè)定,通過離子荷質(zhì)比進(jìn)行無機(jī)元素的定性分析、半定量分析、定量分析,同時(shí)進(jìn)行多種元素及同位素的測(cè)定,具有比原子吸收法更低的檢測(cè)限,是痕量元素分析領(lǐng)域中最先進(jìn)的方法,但價(jià)格昂貴,易受污染。
[0006]原子熒光光譜法(AFS)的原理是原子蒸氣吸收一定波長(zhǎng)的光輻射而被激發(fā),受激原子隨后通過激發(fā)過程發(fā)射出一定波長(zhǎng)的光輻射,在一定的實(shí)驗(yàn)條件下,其輻射強(qiáng)度與原子濃度成正比。原子熒光光譜法具有靈敏度高,選擇性強(qiáng),試樣量少和方法簡(jiǎn)單等特點(diǎn);但其不足之處是應(yīng)用范圍還不夠廣泛。
[0007]溶出伏安法又稱反向溶出極譜法,這種方法是使被測(cè)的物質(zhì),在待測(cè)離子極譜分析產(chǎn)生極限電流的電位下電解一定的時(shí)間,然后改變電極的電位,使富集在該電極上的物質(zhì)重新溶出,根據(jù)溶出過程中所得到的伏安曲線來進(jìn)行定量分析。該方法的靈敏度很高,故在超純物質(zhì)分析中具有實(shí)用價(jià)值,但是影響溶出電流的因素有很多,如富集時(shí)間、攪拌速度和電位掃描速率等。
[0008]以上方法都是通過鑒定溶液中重金屬鉛和鉻的存在,進(jìn)而推斷出液體中殘留的檸檬鉻黃含量,但是在液體處理過程中,無法排除鉛、鉻的其他來源。所以,單靠重金屬鉛和鉻的檢測(cè)無法確定液體中鉛、鉻一定來源于檸檬鉻黃。并且用以上方法檢測(cè)時(shí)需要用到大量的試劑進(jìn)行前處理,過程繁瑣,無法做到快速檢測(cè)。此外,目前對(duì)檸檬鉻黃廢水處理過程中,每一流程里殘余檸檬鉻黃的監(jiān)測(cè)還鮮見報(bào)道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明提供了一種重金屬濃酸液體中檸檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法。
[0010]一種重金屬濃酸液體中檸檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法,包括:
[0011](I)以不同檸檬鉻黃濃度的重金屬濃酸液體作為測(cè)試樣本,獲取各個(gè)測(cè)試樣本在設(shè)定波數(shù)范圍內(nèi)以硅片為襯底時(shí)的拉曼光譜;
[0012](2)根據(jù)所有測(cè)試樣本的拉曼光譜,分別采用連續(xù)投影算法提取若干組特征峰,每組特征峰的數(shù)量不同,采用連續(xù)投影算法時(shí)以520CHT1處的列向量作為初始投影向量;
[0013](3)利用多元線性回歸分析法確定各組特征峰的驗(yàn)證均方根誤差,選擇驗(yàn)證均方根誤差最小的一組特征峰作為特征指紋峰,并以特征指紋峰作為定標(biāo)波數(shù),根據(jù)各個(gè)測(cè)試樣本的檸檬鉻黃濃度,以及相應(yīng)拉曼光譜中各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)與520cm—1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建濃度-強(qiáng)度比的第一線性回歸模型作為定標(biāo)模型;
[0014]所述的線性回歸模型為:
[0015]Y= 148.288-0.304 λ ^0.222 λ 2-0.08422 λ 3+0.353 λ 4-0.339 λ 5+0.323 λ 6-0.444λ7+0.161λ8-0.03072 λ 9,
[0016]其中,λ!、λ 2、λ 3、λ 4、λ 5、λ 6、λ 7、λ 8 和 λ 9 分別為 1988cm \ 1564cm \979cm \913cm \732cm \678cm \570cm \395cm 1 和 118cm 1 處的峰強(qiáng)與 520cm 1 處的峰強(qiáng)的比值;
[0017](4)獲取待測(cè)樣本在設(shè)定波數(shù)范圍內(nèi)以硅片為襯底時(shí)的拉曼光譜,計(jì)算該拉曼光譜中各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)和520cm—1處的峰強(qiáng)的比值,并代入定標(biāo)模型計(jì)算得到待測(cè)樣本中檸檬鉻黃的濃度。
[0018]拉曼光譜是基于拉曼效應(yīng)建立起來的分子結(jié)構(gòu)表征技術(shù),起源于晶體或分子振動(dòng)(和點(diǎn)陣振動(dòng))與轉(zhuǎn)動(dòng),拉曼譜線的位置、強(qiáng)度和線寬可提供分子振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)方面的信息,可以據(jù)此實(shí)現(xiàn)分子中某些化學(xué)鍵和官能團(tuán)的“指紋鑒別”。拉曼光譜作為分子水平的測(cè)試手段,易于實(shí)現(xiàn)復(fù)雜混合物體系的成分鑒定分析。與其他依靠檢測(cè)屬鉛和鉻元素的方法比較,利用拉曼檢測(cè)能夠保證測(cè)試的鉛和鉻元素來源于檸檬鉻黃,進(jìn)而保證了測(cè)試的檸檬鉻黃的準(zhǔn)確性,避免了其他來源的干擾。
[0019]本發(fā)明的重金屬濃酸液體多指的是重金屬的H2SO4溶液。
[0020]本發(fā)明中的硅片多采用單晶硅片,且與測(cè)試樣本接觸面為拋光面,有利于增強(qiáng)520cm_1處的拉曼振動(dòng)。
[0021]本發(fā)明中在連續(xù)投影算法時(shí),將硅的特征峰(520CHT1處的峰)的列向量作為初始投影向量,確保了在處理大數(shù)據(jù)樣本時(shí),結(jié)果的唯一性,同時(shí)也大大加快了數(shù)據(jù)的處理速度。另一方面,在建模過程中,挑選了不影響溶液結(jié)構(gòu)性質(zhì)的襯底硅片,以其特征峰做為參照,將測(cè)試樣本的各個(gè)特征指紋峰的強(qiáng)度與520cm—1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建定標(biāo)模型,可以實(shí)現(xiàn)拉曼光譜的半定量檢測(cè),大大提高了測(cè)試的準(zhǔn)確性;
[0022]多元線性回歸分析是用來研究一個(gè)因變量與一組自變量之間的依存關(guān)系的,步驟
(3)中根據(jù)線性回歸分析的結(jié)果,選擇均方根誤差最小的一組特征峰作為特征指紋峰計(jì)算待測(cè)樣本中檸檬鉻黃的濃度,能夠提高測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確度。
[0023]所述步驟(I)包括如下步驟:
[0024](1-1)將硅片置入容器底部后,向容器中注入測(cè)試樣本;
[0025](1-2)將注有測(cè)試樣本的容器放置在顯微拉曼光譜儀的載物臺(tái)上測(cè)試該測(cè)試樣本的拉曼光譜。
[0026]獲取以硅片為襯底的Raman光譜(拉曼光譜)時(shí),可以直接將樣本均勻涂抹在硅片上,然后將均勻涂抹的硅片放置在顯微拉曼光譜儀的載物臺(tái)上測(cè)試樣本的拉曼光譜。但是由于液體具有流動(dòng)性,且所需要的測(cè)試樣本量是微量的,液體表面存在著張力,直接涂抹無法確保樣品表面的平整,易對(duì)實(shí)驗(yàn)造成影響。其次,采用涂抹時(shí),很難保每次涂抹的測(cè)試樣本的量剛好相等,從而存在測(cè)試誤差。本發(fā)明中利用容器盛放測(cè)試樣本,便于對(duì)測(cè)試樣本進(jìn)行定量,也能夠使表面平整,有利于減小因測(cè)試條件引起的測(cè)試誤差。
[0027]本發(fā)明中為保證量相同,每次均將容器注滿,然后利用刮板沿容器頂面去除多余的液體。
[0028]通常采用圓柱形容器,相應(yīng)的,所述硅片為圓形,且硅片直徑比容器的內(nèi)徑小I?2mm ο
[0029]進(jìn)行Raman測(cè)試時(shí),為保證能夠釆集到娃襯底的Raman振動(dòng),盡量使娃片能夠覆蓋整個(gè)容器底部,且在測(cè)試時(shí)盡量不要掃描靠近容器邊緣的點(diǎn)。若技術(shù)條件允許時(shí),可直接將Si片焊接于容器內(nèi)的底部,或采用硅材料的容器。
[0030]本發(fā)明中Raman測(cè)試的測(cè)試條件如下:測(cè)試激光波長(zhǎng)為532nm,測(cè)試激光功率為25mv,曝光時(shí)間為ls,曝光次數(shù)為I次,采集孔徑為20 μ m,物鏡為20倍,掃描點(diǎn)數(shù)為30。
[0031]作為優(yōu)選,測(cè)試樣本的數(shù)量為50?150。
[0032]單獨(dú)通過某一個(gè)測(cè)試樣本的Raman光譜很難準(zhǔn)確的確定檸檬鉻黃的特征指紋峰,本發(fā)明中通過對(duì)大樣本進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)分析,能夠準(zhǔn)確的找出檸檬鉻黃振動(dòng)相關(guān)的特征指紋峰。通常樣本數(shù)越多,特征指紋峰判定越準(zhǔn)確,但是這樣會(huì)導(dǎo)致計(jì)算量大,效率低。因此測(cè)試樣本的數(shù)量需要根據(jù)實(shí)際情況考慮,不可太高,也不能太低。另外,為便于實(shí)現(xiàn)所有測(cè)試樣本可分為若干組(通常為5?7組),每一組的朽1檬鉻黃濃度相同,不同組之間的朽1檬鉻黃濃度進(jìn)行梯度設(shè)置。
[0033]作為優(yōu)選,設(shè)定波數(shù)范圍為112.3?2717.2cm^0
[0034]重金屬濃酸液體中與檸檬鉻黃相關(guān)的振動(dòng)峰分布在該波數(shù)范圍內(nèi),因此通過設(shè)定該112.3?2717.2CHT1的波數(shù)范圍掃描。
[0035]所述步驟(2)各組特征峰中特征峰的個(gè)數(shù)為5?15。
[0036]提取得到的特征峰的組數(shù)根據(jù)實(shí)際情況設(shè)定,不同組中特征峰的個(gè)數(shù)互不相同,兼顧到模型的建模效率以及模型的準(zhǔn)確性,將特征峰的個(gè)數(shù)設(shè)定為5?15,每組包含的特征峰個(gè)數(shù)均不同。
[0037]所述步驟(3)中構(gòu)建定標(biāo)模型后還包括更新定標(biāo)波數(shù)和定標(biāo)模型,更新后的定標(biāo)模型為:
[0038]Y = 142.115-0.211 λ「0.08067 λ 3+0.343 λ 4_0.317 λ 5+0.334 λ 6_0.332 λ 7。
[0039]更新方法如下:
[0040]對(duì)所述的第一線性回歸模型進(jìn)行方差分析篩選定標(biāo)波數(shù),并將篩選后的定標(biāo)波數(shù)作為最終的定標(biāo)波數(shù),根據(jù)所有測(cè)試樣本的檸檬鉻黃濃度,以及篩選后的各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)和520CHT1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建濃度-強(qiáng)度比的第二線性回歸模型作為定標(biāo)模型。
[0041]通過對(duì)第一線性回歸模型進(jìn)行方差分析對(duì)特征指紋峰進(jìn)行篩選,確定得到最終的定標(biāo)波數(shù),進(jìn)一步提高定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性,進(jìn)而減小最終測(cè)試的濃度值與實(shí)際濃度值之間的偏差。
[0042]本發(fā)明中未作特殊說明,Y均表示測(cè)試樣本中檸檬鉻黃的含量,其單位為mg/ml。
[0043]與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):
[0044](I)利用Raman測(cè)試進(jìn)行分析,利用拉曼檢測(cè)能夠保證測(cè)試的鉛和鉻元素來源于檸檬鉻黃,進(jìn)而保證了測(cè)試的檸檬鉻黃的準(zhǔn)確性,避免了其他來源的干擾;
[0045](2)利用硅片作為襯底,一方面,由于本實(shí)驗(yàn)的檢測(cè)對(duì)象是液體,用硅片作為襯底,可以方便實(shí)驗(yàn)中的聚焦;另一方面,娃片的信號(hào)峰單一,主要在52001^1處,對(duì)測(cè)試樣本的信號(hào)干擾少;同時(shí),以測(cè)試樣本的各個(gè)特征指紋峰的強(qiáng)度與520cm—1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建定標(biāo)模型,可以實(shí)現(xiàn)拉曼光譜的半定量檢測(cè),大大提高了測(cè)試的準(zhǔn)確性;
[0046](3)操作簡(jiǎn)單,避免了傳統(tǒng)檸檬鉻黃含量測(cè)量的提取、消解等繁瑣、耗時(shí)的樣品制備過程,為快速有效地實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)檸檬鉻黃廢水處理過程中殘余檸檬鉻黃的濃度提供有效手段,具有良好的應(yīng)用前景。

【具體實(shí)施方式】
[0047]下面將結(jié)合具體實(shí)施例和對(duì)比例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0048]分別稱取lg、0.8g、0.6g、0.4g、0.2g朽1檬鉻黃于50ml燒杯中,用移液管移入1mlH2SO4濃溶液,用玻璃棒充分?jǐn)嚢杌靹?,靜置過夜后,配制成5個(gè)濃度梯度的液體樣本。每個(gè)濃度水平取15個(gè)樣本,5個(gè)濃度梯度的合計(jì)得到75個(gè)測(cè)試樣本。
[0049]實(shí)施例1
[0050]一種重金屬濃酸液體中檸檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法,包括:
[0051](I)以不同檸檬鉻黃濃度的重金屬濃酸液體作為測(cè)試樣本,獲取各個(gè)測(cè)試樣本在2717.2CHT1?112.3cm^波數(shù)范圍內(nèi)以硅片為襯底時(shí)的拉曼光譜。
[0052]本實(shí)施例中采用96孔平底培養(yǎng)皿(孔徑:6.4mm,底面積:0.32cm2,容積為0.36ml)作為容器,一個(gè)孔即作為一個(gè)容器。將每孔的底部首先放置一塊直徑為5_,厚度為0.5mm的圓形硅片,用移液管移取0.4ml液體于培養(yǎng)皿孔中,用刮板沿著培養(yǎng)皿邊緣將多余的液體去除,然后將培養(yǎng)皿放置在玻璃片上,待用。
[0053]將盛有測(cè)試樣本的容器放置在顯微拉曼光譜儀的載物臺(tái)上測(cè)試各個(gè)測(cè)試樣本的拉曼光譜。每個(gè)樣本的測(cè)試條件相同,均如下:
[0054]測(cè)試激光波長(zhǎng)為532nm,測(cè)試激光功率為25mv,曝光時(shí)間為Is,曝光次數(shù)為I次,米集孔徑為20 μ m,物鏡為20倍,掃描點(diǎn)數(shù)為30。
[0055](2)根據(jù)所有測(cè)試樣本的拉曼光譜,分別采用連續(xù)投影算法提取若干組特征峰,每組特征峰的數(shù)量不同,采用連續(xù)投影算法時(shí)以520CHT1處的列向量作為初始投影向量;
[0056]根據(jù)測(cè)試樣本的個(gè)數(shù)M(本實(shí)施例中M = 75)和波數(shù)的個(gè)數(shù)K組成大小為MXK的光譜矩陣X,光譜矩陣X中的元素Xu為第i個(gè)測(cè)試樣本在第j個(gè)波數(shù)處的拉曼峰的強(qiáng)度值,j = I個(gè)波數(shù)對(duì)應(yīng)的波數(shù)最大,依次向后減小。
[0057]連續(xù)投影算法(SPA算法)是一種前向循環(huán)選擇方法,它從光譜矩陣X中任意一個(gè)波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的一列組作為投影向量開始,每次循環(huán),計(jì)算該投影向量在未選入的波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的向量上的投影,再將投影向量的模最大的波長(zhǎng)引入到波長(zhǎng)組合,直到循環(huán)N次。每一次新選入的波長(zhǎng),都與前一個(gè)線性關(guān)系最小。
[0058]本實(shí)施例中一共需要提取11組特征峰,各組特征峰包含的特征峰的個(gè)數(shù)分別為
5、6、……15。對(duì)于每一組特征峰均采用SPA方法進(jìn)行提取,記每組特征峰的個(gè)數(shù)為N,則SPA方法包括如下步驟:
[0059](2-1)初始化:n = I (第一次迭代),在光譜矩陣X中520CHT1對(duì)應(yīng)的元素組成一個(gè)列向量作為投影向量,即初始投影向量,記為Xkfe)(即j = k(o),且第k(0)波數(shù)為520CHT1);
[0060](2-2)集合 S 定義為:S = {j, I ^ j ^ K, j g{k(0),...,k(n-l)H,即還沒有被選擇進(jìn)波長(zhǎng)鏈的列向量,其中,k(n-l)表示第η次迭代選出來的最大投影所在的列向量,根據(jù)公式:
[0061 ] Pxj = Xj- (x/xkfo-D) Xkto-D (X1 k(n-1) Xk(n-1)),
[0062]分別計(jì)算Xj在S集合中各個(gè)波數(shù)對(duì)應(yīng)的列向量上的投影,并根據(jù)公式:
[0063]k (n) = arg (max | | Pxj | , j e S)
[0064]確定使投影最大的j的取值,并記為k(n),其中I |PXj| I為投影向量在Xj上的投影的模;
[0065](2-3)如果n〈N,則令n = n+1,并返回步驟(2-1),并以Xk(n)作為初始投影向量,否則停止,并以每次最大投影對(duì)應(yīng)的波數(shù)作為特征峰所在的位置,進(jìn)而得到除520cm—1外,另外包含N個(gè)特征峰的一組特征峰。
[0066](3)分別對(duì)每一組N個(gè)特征峰建立線性回歸模型,使用多元線性回歸分析法來判斷所建模型的優(yōu)劣,選出最小的RMSEP的一組特征峰作為特征指紋峰。以選擇的特征指紋峰作為定標(biāo)波數(shù),根據(jù)各個(gè)測(cè)試樣本的檸檬鉻黃濃度,以及相應(yīng)拉曼光譜中各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)與520CHT1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建濃度-強(qiáng)度比的第一線性回歸模型作為定標(biāo)模型;
[0067]本實(shí)施例中得到的第一線性回歸模型為:
[0068]Y = 148.288-0.304 λ ^0.222 λ 2~0.08422 λ 3+0.353 λ 4-0.339 λ 5+0.323 λ 6-0.444λ7+0.161λ8-0.03072 λ 9
[0069]其中,λ!、λ 2、入 3、入 4、入 5、入 6、入 7、入 s 和入 9 分別為 1988cm \ 1564cm \979cm \913cm \732cm \678cm \570cm \395cm 1 和 118cm 1 處的峰強(qiáng)與 520cm 1 處的峰強(qiáng)的比值;
[0070](4)獲取待測(cè)樣本在設(shè)定波數(shù)范圍內(nèi)以硅片為襯底時(shí)的拉曼光譜,計(jì)算該拉曼光譜中各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)和520cm—1處的峰強(qiáng)的比值,并代入定標(biāo)模型計(jì)算得到待測(cè)樣本中檸檬鉻黃的濃度。
[0071]利用定標(biāo)模型對(duì)這25個(gè)待測(cè)樣本的檸檬鉻黃濃度的預(yù)測(cè)結(jié)果如表I所示,模型的相關(guān)系數(shù)為0.943405,均方根誤差為12.11951。說明該模型能夠?qū)崿F(xiàn)濃H2SO4溶液中檸檬鉻黃濃度的有效檢測(cè)。
[0072]表I
[0073]
真實(shí)值;1頁(yè)泖1值真實(shí)值I預(yù)泖H直真實(shí)值預(yù)泖H直
(mg/ml)(mg/ml)(mg/ml) (mg/ml) (mg/ml) (mg/ml)
100109.1896061.070 2019.183
10097.7456059.809 20 20.109
100108.1756065.734 20 23.869
100109.6716059.993 20 23.794
100103.3316070.284 2017.941
8082.5394042.992
8077.5474046.000
8088.7714037.571
8074.7044045.059
8072.4824045.771
[0074]實(shí)施例2
[0075]與實(shí)施例1相同,所不同的是步驟(3)中構(gòu)建定標(biāo)模型后還包括更新定標(biāo)波數(shù)和定標(biāo)模型,更新方法如下:
[0076]對(duì)第一線性回歸模型進(jìn)行方差分析篩選定標(biāo)波數(shù),并將篩選后的定標(biāo)波數(shù)作為最終的定標(biāo)波數(shù),并根據(jù)所有測(cè)試樣本的檸檬鉻黃濃度,以及拉曼光譜中篩選后的各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)和520CHT1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建濃度-強(qiáng)度比的第二線性回歸模型作為更新后的定標(biāo)模型。
[0077]對(duì)定標(biāo)模型進(jìn)行方差分析,結(jié)果如表2所示
[0078]表2
[0079]

【權(quán)利要求】
1.一種重金屬濃酸液體中朽1檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法,其特征在于,包括: (1)以不同檸檬鉻黃濃度的重金屬濃酸液體作為測(cè)試樣本,獲取各個(gè)測(cè)試樣本在設(shè)定波數(shù)范圍內(nèi)以硅片為襯底時(shí)的拉曼光譜; (2)根據(jù)所有測(cè)試樣本的拉曼光譜,分別采用連續(xù)投影算法提取若干組特征峰,每組特征峰的數(shù)量不同,采用連續(xù)投影算法時(shí)以520cm—1處的列向量作為初始投影向量; (3)利用多元線性回歸分析法確定各組特征峰的驗(yàn)證均方根誤差,選擇驗(yàn)證均方根誤差最小的一組特征峰作為特征指紋峰,并以特征指紋峰作為定標(biāo)波數(shù),根據(jù)各個(gè)測(cè)試樣本的檸檬鉻黃濃度,以及相應(yīng)拉曼光譜中各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)與520cm—1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建濃度-強(qiáng)度比的第一線性回歸模型作為定標(biāo)模型; 所述的線性回歸模型為:
Y= 148.288-0.304 λ ^0.222 λ 2-0.08422 λ 3+0.353 λ 4-0.339 λ 5+0.323 λ 6-0.444 λ 7+0.161 λ8-0.03072 λ 9,
其中,λ ρ λ2、λ 3、λ 4、λ 5、λ 6、λ 7、λ8 和 λ9 分別為 1988cm_1> 1564cm_1>979cm_1>913cm \732cm \678cm \570cm \395cm 1 和 118cm 1 處的峰強(qiáng)與 520cm 1 處的峰強(qiáng)的比值; (4)獲取待測(cè)樣本在設(shè)定波數(shù)范圍內(nèi)以硅片為襯底時(shí)的拉曼光譜,計(jì)算該拉曼光譜中各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)和520cm—1處的峰強(qiáng)的比值,并代入定標(biāo)模型計(jì)算得到待測(cè)樣本中檸檬鉻黃的濃度。
2.如權(quán)利要求1所述的重金屬濃酸液體中檸檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法,其特征在于,所述步驟(I)包括如下步驟: (1-1)將硅片置入容器底部后,向容器中注入測(cè)試樣本; (1-2)將注有測(cè)試樣本的容器放置在顯微拉曼光譜儀的載物臺(tái)上測(cè)試該測(cè)試樣本的拉曼光譜。
3.如權(quán)利要求2所述的重金屬濃酸液體中檸檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法,其特征在于,所述硅片為圓形,且硅片直徑比容器的內(nèi)徑小I?2mm。
4.如權(quán)利要求1所述的重金屬濃酸液體中檸檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法,其特征在于,測(cè)試樣本的數(shù)量為50?150。
5.如權(quán)利要求1所述的重金屬濃酸液體中檸檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法,其特征在于,設(shè)定波數(shù)范圍為112.3?2717.2CHT1。
6.如權(quán)利要求1所述的重金屬濃酸液體中檸檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法,其特征在于,所述步驟(2)各組特征峰中特征峰的個(gè)數(shù)為5?15。
7.如權(quán)利要求1?6中任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的重金屬濃酸液體中朽1檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法,其特征在于,所述步驟(3)中構(gòu)建定標(biāo)模型后還包括更新定標(biāo)波數(shù)和定標(biāo)模型,更新后的定標(biāo)模型為:
Y= 142.115-0.211 λ「0.08067 λ 3+0.343 λ 4_0.317 λ 5+0.334 λ 6_0.332 λ 7。
8.如權(quán)利要求7所述的重金屬濃酸液體中檸檬鉻黃濃度的檢測(cè)方法,其特征在于,更新方法如下: 對(duì)所述的第一線性回歸模型進(jìn)行方差分析篩選定標(biāo)波數(shù),并將篩選后的定標(biāo)波數(shù)作為最終的定標(biāo)波數(shù),根據(jù)所有測(cè)試樣本的檸檬鉻黃濃度,以及篩選后的各個(gè)定標(biāo)波數(shù)處的峰強(qiáng)和520CHT1處的峰強(qiáng)的比值構(gòu)建濃度-強(qiáng)度比的第二線性回歸模型作為定標(biāo)模型。
【文檔編號(hào)】G01N21/65GK104132931SQ201410364517
【公開日】2014年11月5日 申請(qǐng)日期:2014年7月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月28日
【發(fā)明者】李曉麗, 孫嬋駿, 何勇 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)
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