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一種煤液化催化劑及其使用該催化劑的煤液化方法

文檔序號:5137515閱讀:410來源:國知局
一種煤液化催化劑及其使用該催化劑的煤液化方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種煤液化催化劑及其使用該催化劑的煤液化方法,所述煤液化催化劑包括如下組分:羥基氧化鐵1~99wt%、硫化鐵99~1wt%,其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的0.46~45wt%。本發(fā)明還進(jìn)一步提供了利用該催化劑進(jìn)行煤液化的方法,其包括如下步驟:上述煤液化催化劑在隔絕空氣條件下將其加入到油煤漿中,混合均勻,得到漿狀混合物,再與氫氣混合,經(jīng)預(yù)熱后,在一定溫度和壓力條件下進(jìn)行加氫反應(yīng),反應(yīng)完成后,經(jīng)分離,即得煤液化物料。本發(fā)明所述的煤液化催化劑,具有催化成本低、催化效果好的優(yōu)點。
【專利說明】一種煤液化催化劑及其使用該催化劑的煤液化方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種煤液化催化劑及其使用該催化劑的煤液化方法,屬于煤化工領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]煤直接液化是煤潔凈技術(shù)中的一個重要領(lǐng)域,也是煤綜合利用的一種有效途徑。煤液化不僅可以將煤炭轉(zhuǎn)化成潔凈的、高熱值的燃料油,減輕燃煤污染,還可以得到許多用人工合成方法難以合成的化工產(chǎn)品。所以,在全球石油資源逐漸短缺而煤炭資源相對豐富的情況下,高效煤液化技術(shù)已成為一個重要的研究課題。
[0003]高效煤液化技術(shù)分為直接液化和間接液化,其中,煤直接液化是將干燥粉碎的煤粉與溶劑混合形成煤漿,根據(jù)各自工藝的特點加入不同的催化劑,在高溫400?500°C和高壓15?30MPa的條件下,通入氫氣使煤發(fā)生裂解加氫反應(yīng),從而經(jīng)轉(zhuǎn)化和精制處理生產(chǎn)燃料油?,F(xiàn)有技術(shù)中,煤直接液化催化劑通常有三類:第一類為貴金屬催化劑,如鈷,鑰,鎳催化劑,具有催化活性大的優(yōu)點,但其價格昂貴,且存在資源短缺的問題;第二類為金屬鹵化物催化劑,如Zncl2和Sncl2等,該類催化劑屬酸性催化劑,催化能力強(qiáng),但對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重;第三類為鐵系催化劑,如含鐵的天然礦物以及經(jīng)制備得到的含鐵化合物等,該類催化劑具有價格低廉且不必進(jìn)行回收的優(yōu)點。
[0004]由于鐵系催化劑具有來源廣泛、價格低廉、一次使用不用回收等優(yōu)點,因此受到人們極大地關(guān)注,是煤直接液化研究和發(fā)展的方向之一。例如,中國專利文獻(xiàn)CN1298920A就公開了一種以鐵礦石作為催化劑的煤的液化方法,包括以10微米以下的鐵礦石作為催化齊U,并于溶劑和催化劑以及硫或硫化物的存在下,對煤進(jìn)行加氫液化,其中,所述鐵礦石中鐵含量為40wt%以上、鎳含量為0.2?2.5wt%、氫氧化鋁為6?20wt、鉻含量為1.4wt%以下。
[0005]上述技術(shù)中,采用鐵礦石作為煤液化反應(yīng)的催化劑進(jìn)行煤液化反應(yīng),具有催化劑原料價格低廉、來源廣泛的優(yōu)點。但是在上述技術(shù)中,為了提高鐵礦石的催化活性,首先需要在煤液化溶劑中將鐵礦石粉碎為10微米以下的細(xì)粉,由于鐵礦石為疏油性的無機(jī)成分,而煤液化溶劑為有機(jī)溶劑,鐵礦石在有機(jī)溶劑中進(jìn)行濕式粉碎時,鐵礦石的潤濕性不好,因此即便是將其粉碎為微細(xì)粒徑的細(xì)粉,仍會存在其在有機(jī)溶劑中分散性差的問題,從而在一定程度上也直接影響了該催化劑的催化活性。
[0006]為了克服上述技術(shù)問題,中國專利文獻(xiàn)CN1744947A公開了一種煤液化高活性鐵系催化劑的制備方法,其包括如下步驟,將硫酸亞鐵和氨在水溶液中進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)過程中還可以通過氧氣或含氧氣體,使生成氫氧化鐵的同時,還可以生成部分FeOOH,對產(chǎn)物氫氧化鐵以及FeOOH進(jìn)行脫水、干燥,然后再在干式粉碎機(jī)中與一部分液化原料煤一起進(jìn)行粉碎,使所述氫氧化鐵以及FeOOH形成微粉狀并高度分散附著在煤的表面。
[0007]上述技術(shù)中,用于煤液化的鐵系催化劑是經(jīng)過硫酸亞鐵和氨水進(jìn)行反應(yīng)、再通過干燥、負(fù)載等步驟,將氫氧化鐵以及FeOOH沉積在煤表面上制備得到的。但是上述技術(shù)中制備得到的催化劑在進(jìn)行煤直接液化的催化反應(yīng)時,除了使用該催化劑外,還需要在該煤液化反應(yīng)體系中加入助催化劑硫,這樣在達(dá)到煤熱分解反應(yīng)溫度后,活性組分才可以對煤熱分解所產(chǎn)生的熱分解自由基進(jìn)行充分的供氫,獲得較高油分收率的煤液化產(chǎn)物。在上述煤液化反應(yīng)過程中,催化劑中的氫氧化鐵和FeOOH只有在硫催化助劑作用后才可以對煤熱分解產(chǎn)生的自由基起到供氫作用,因此該類催化劑在煤液化反應(yīng)中存在催化速度慢、催化效率低的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是解決現(xiàn)有技術(shù)中用于煤液化的鐵系催化劑存在催化效率低的問題,進(jìn)而提供一種催化效率高的煤液化催化劑以及煤液化方法。
[0009]為了解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明提供了一種煤液化催化劑,包括如下組分:
[0010]羥基氧化鐵 I?99wt%
[0011]硫化鐵 99?lwt%
[0012]其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的0.46?45wt%。
[0013]進(jìn)一步地,所述煤液化催化劑,包括如下組分:
[0014]輕基氧化鐵5?88wt%
[0015]硫化鐵12 ?95wt%
[0016]其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的3?45wt%。
[0017]進(jìn)一步地,所述的煤液化催化劑,由如下組分組成:
[0018]輕基氧化鐵5?88wt%
[0019]硫化鐵12 ?95wt%
[0020]其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的3?45wt%。
[0021]進(jìn)一步地,所述的煤液化催化劑,由如下組分組成:
[0022]羥基氧化鐵 10?75wt%
[0023]硫化鐵25 ?90wt%
[0024]其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的3?45wt%。
[0025]所述催化劑為羥基氧化鐵脫硫劑廢劑,所述羥基氧化鐵脫硫劑中羥基氧化鐵的含量為65?100wt%。
[0026]所述羥基氧化鐵為無定形羥基氧化鐵。
[0027]所述煤液化催化劑粒徑小于200目。
[0028]利用所述的煤液化催化劑進(jìn)行煤液化的方法,包括如下步驟:
[0029](I)將所述催化劑在隔絕空氣條件下加入到油煤漿中,混合均勻,得到漿狀混合物;
[0030](2)將所述步驟(I)中的漿狀混合物與氫氣混合,經(jīng)預(yù)熱后在溫度為420?465°C、反應(yīng)體系總壓為10?30MPa的條件下進(jìn)行加氫反應(yīng),反應(yīng)完成后,經(jīng)分離,即得煤液化物料。
[0031]在煤液化體系中,硫與鐵的摩爾比大于2 ;當(dāng)硫與鐵的摩爾比小于2時,補(bǔ)充單質(zhì)硫至硫與鐵的摩爾比大于2。
[0032]所述催化劑在無氧氣的粉化裝置中粉碎。[0033]以煤粉質(zhì)量計,所述催化劑的添加量為使得催化劑中鐵含量占所述煤粉質(zhì)量的
0.5 ?3wt%。
[0034]所述氫氣與所述漿狀混合物的氣液比為600?1000NL/kg。
[0035]所述氣液比為700NL/kg。
[0036]鐵系脫硫劑廢劑用作煤液化催化劑的用途。
[0037]所述鐵系脫硫劑廢劑為羥基氧化鐵脫硫劑廢劑。
[0038]所述羥基氧化鐵脫硫劑為無定形羥基氧化鐵脫硫劑。
[0039]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點:
[0040](I)本發(fā)明所述煤液化催化劑,其包括I?99wt%的輕基氧化鐵和99?lwt%的硫化鐵,且所述硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的0.46?45wt%,由于本發(fā)明的煤液化催化劑中含有活性組分硫化鐵,因此可直接對煤液化反應(yīng)進(jìn)行催化,具有催化速度快、催化效率高的優(yōu)點,應(yīng)用本發(fā)明所述煤液化催化劑進(jìn)行煤液化反應(yīng)時,還可以減少煤熱解反應(yīng)中縮聚反應(yīng)的進(jìn)行,提高了煤液化產(chǎn)物的油分收率。
[0041](2)本發(fā)明所述煤液化催化劑,進(jìn)一步選擇羥基氧化鐵為5?88wt%、硫化鐵為12?95wt%,且所述硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的3?45wt%時,該配比下的煤液化催化劑在進(jìn)行煤液化催化反應(yīng)時具有更為突出的催化活性;進(jìn)一步地,所述催化劑為羥基氧化鐵脫硫劑廢劑,由于羥基氧化鐵脫硫劑經(jīng)脫硫后的廢劑中含有的有效活性成分羥基氧化鐵和硫化鐵,所以其可直接作為煤液化催化劑使用,一方面省去了煤液化催化劑的制備,同時也解決了脫硫劑廢劑對環(huán)境的污染問題,具有催化速度快、催化效率高、環(huán)境友好的優(yōu)點。此外,當(dāng)進(jìn)一步選擇無定形羥基氧化鐵脫硫劑廢劑作為本發(fā)明所述煤液化催化劑時,由于無定形輕基氧化鐵在脫硫工藝中具有聞硫容的特點,脫硫后的廢劑中硫化鐵的含量聞,作為煤液化催化劑使用時,具有突出的高活性。
【具體實施方式】
[0042]以下結(jié)合實施例,對本發(fā)明作進(jìn)一步具體描述,但不局限于此。
[0043]實施例1
[0044]稱取輕基氧化鐵lg、硫化鐵99g,其中,硫化鐵中的硫占/[隹化劑總質(zhì)量的45wt%,混合均勻后,粉碎至粒徑為200目,得到所述煤液化催化劑1#。
[0045]實施例2
[0046]稱取輕基氧化鐵99g、硫化鐵Ig,其中,硫化鐵中的硫占/[隹化劑總質(zhì)量的0.46wt%,混合均勻后,粉碎至粒徑為200目,得到所述煤液化催化劑2#。
[0047]實施例3
[0048]稱取輕基氧化鐵50g、硫化鐵950g,其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的43wt%,混合均勻后,粉碎至粒徑為200目,得到所述煤液化催化劑3#。
[0049]實施例4
[0050]稱取無定形輕基氧化鐵100g、硫化鐵900g,其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的41wt%,混合均勻后,粉碎至粒徑為230目,得到所述煤液化催化劑4#。
[0051]實施例5
[0052]稱取無定形輕基氧化鐵200g、硫化鐵800g,其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的37wt%,混合均勻后,粉碎至粒徑為250目,得到所述煤液化催化劑5#。
[0053]實施例6
[0054]稱取羥基氧化鐵300g,硫化鐵700g,其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的32wt%,混合均勻后,粉碎至粒徑為250目,得到所述煤液化催化劑6#。
[0055]實施例7
[0056]稱取無定形輕基氧化鐵400g,硫化鐵600g,其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的27wt%,混合均勻后,在無氧條件下粉碎至粒徑為300目,得到所述煤液化催化劑7#。
[0057]實施例8
[0058]稱取無定形輕基氧化鐵500g,硫化鐵500g,其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的23wt%,混合均勻后,在無氧條件下粉碎至粒徑為400目,得到所述煤液化催化劑8#。
[0059]實施例9
[0060]稱取輕基氧化鐵600g,硫化鐵400g,其中,硫化鐵中的硫占/[隹化劑總質(zhì)量的18wt%,混合均勻后,在無氧條件下粉碎至粒徑為500目,得到所述煤液化催化劑9#。
[0061]實施例10
[0062]稱取無定形輕基氧化鐵780g,硫化鐵220g,其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的10wt%,在無氧條件下粉碎至粒徑為600目,得到所述煤液化催化劑10#。
[0063]實施例U
[0064]稱取無定形輕基氧化鐵880g,硫化鐵120g,其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的3wt%,在無氧條件下粉碎至粒徑為600目,得到所述煤液化催化劑11#。
[0065]實施例12
[0066]對羥基氧化鐵含量為65wt%的羥基氧化鐵脫硫劑進(jìn)行脫硫反應(yīng),脫硫后得到羥基氧化鐵脫硫劑廢劑,其中,所述羥基氧化鐵脫硫劑廢劑中羥基氧化鐵含量為88wt%,硫化鐵含量為12wt%,硫化鐵中的硫占羥基氧化鐵脫硫劑廢劑總質(zhì)量的3wt%,將所述羥基氧化鐵脫硫劑廢劑在無氧條件下粉碎至粒徑為200目,得到所述煤液化催化劑12#。
[0067]實施例13
[0068]對羥基氧化鐵含量為65wt%的羥基氧化鐵脫硫劑進(jìn)行脫硫反應(yīng),脫硫后得到羥基氧化鐵脫硫劑廢劑,其中,所述羥基氧化鐵脫硫劑廢劑中羥基氧化鐵含量為78wt%,硫化鐵含量為22wt%,硫化鐵中的硫占羥基氧化鐵脫硫劑廢劑總質(zhì)量的10wt%,將所述羥基氧化鐵脫硫劑廢劑在無氧條件下粉碎至粒徑為200目,得到所述煤液化催化劑13#。
[0069]實施例14
[0070]對羥基氧化鐵含量為70wt%的羥基氧化鐵脫硫劑進(jìn)行脫硫反應(yīng),脫硫后得到羥基氧化鐵脫硫劑廢劑,其中,所述羥基氧化鐵脫硫劑廢劑中羥基氧化鐵含量為75wt%,硫化鐵含量為25wt%,硫化鐵中的硫占羥基氧化鐵脫硫劑廢劑總質(zhì)量的12wt%,將所述羥基氧化鐵脫硫劑廢劑在無氧條件下粉碎至粒徑為200目,得到所述煤液化催化劑14#。
[0071]實施例15
[0072]對羥基氧化鐵含量為75wt%的羥基氧化鐵脫硫劑進(jìn)行脫硫反應(yīng),脫硫后得到羥基氧化鐵脫硫劑廢劑,其中,所述羥基氧化鐵脫硫劑廢劑中羥基氧化鐵含量為63wt%,硫化鐵含量為37wt%,硫化鐵中的硫占羥基氧化鐵脫硫劑廢劑總質(zhì)量的17wt%,將所述羥基氧化鐵脫硫劑廢劑在無氧條件下粉碎至粒徑為250目,得到所述煤液化催化劑15#。[0073]實施例16
[0074]對羥基氧化鐵含量為80wt%的羥基氧化鐵脫硫劑進(jìn)行脫硫反應(yīng),脫硫后得到羥基氧化鐵脫硫劑廢劑,其中,所述羥基氧化鐵脫硫劑廢劑中羥基氧化鐵含量為51wt%,硫化鐵含量為49wt%,硫化鐵中的硫占羥基氧化鐵脫硫劑廢劑總質(zhì)量的23wt%,將所述羥基氧化鐵脫硫劑廢劑在無氧條件下粉碎至粒徑為300目,得到所述煤液化催化劑16#。
[0075]實施例17
[0076]對無定形羥基氧化鐵含量為85wt%的無定形羥基氧化鐵脫硫劑進(jìn)行脫硫反應(yīng),脫硫后得到無定形羥基氧化鐵脫硫劑廢劑,其中,所述無定形羥基氧化鐵脫硫劑廢劑中無定形羥基氧化鐵含量為47wt%,硫化鐵含量為63wt%,硫化鐵中的硫占無定形羥基氧化鐵脫硫劑廢劑總質(zhì)量的29wt%,將所述無定形羥基氧化鐵脫硫劑廢劑在無氧條件下粉碎至粒徑為400目,得到所述煤液化催化劑17#。
[0077]實施例18
[0078]對無定形羥基氧化鐵含量為90wt%的無定形羥基氧化鐵脫硫劑進(jìn)行脫硫反應(yīng),脫硫后得到無定形羥基氧化鐵脫硫劑廢劑,其中,所述無定形羥基氧化鐵脫硫劑廢劑中無定形輕基氧化鐵含量為33wt%,硫化鐵含量為77wt%,硫化鐵中的硫占無定形輕基氧化鐵脫硫劑廢劑總質(zhì)量的35wt%,將所述無定形羥基氧化鐵脫硫劑廢劑在無氧條件下粉碎至粒徑為500目,得到所述煤液化催化劑18#。
[0079]實施例19
[0080]對無定形羥基氧化鐵的含量為95wt%的無定形羥基氧化鐵脫硫劑進(jìn)行脫硫反應(yīng),脫硫后得到無定形羥基氧化鐵脫硫劑廢劑,其中,所述無定形羥基氧化鐵脫硫劑廢劑中無定形輕基氧化鐵含量為10wt%,硫化鐵含量為90wt%,硫化鐵中的硫占無定形輕基氧化鐵脫硫劑廢劑總質(zhì)量的41wt%,將所述無定形羥基氧化鐵脫硫劑廢劑在無氧條件下粉碎至粒徑為600目,得到所述煤液化催化劑19#。
[0081]實施例20
[0082]對無定形羥基氧化鐵的含量為100wt%的無定形羥基氧化鐵脫硫劑進(jìn)行脫硫反應(yīng),脫硫后得到無定形羥基氧化鐵脫硫劑廢劑,其中,所述無定形羥基氧化鐵脫硫劑廢劑中無定形輕基氧化鐵含量為5wt%,硫化鐵含量為95wt%,硫化鐵中的硫占無定形輕基氧化鐵脫硫劑廢劑總質(zhì)量的45wt%,將所述無定形羥基氧化鐵脫硫劑廢劑在無氧條件下粉碎至粒徑為700目,得到所述煤液化催化劑20#。
[0083]本發(fā)明中還進(jìn)一步提供了利用實施例1?20中所述的催化劑I?20#進(jìn)行煤液化的方法,具體如下:
[0084](I)將所述催化劑1#?20#分別在隔絕空氣條件下加入到油煤漿中,混合均勻,得到漿狀混合物;其中,油煤漿的煤漿濃度為45wt%,催化劑的添加量為使得催化劑中鐵含量占油煤漿中煤粉質(zhì)量的0.5?3wt%即可,本發(fā)明中優(yōu)選為1.0wt% ;
[0085](2)將所述步驟(I)中的漿狀混合物與氫氣混合,其中,所述氫氣與所述漿狀混合物的氣液比為600?1000NL/kg,在本發(fā)明中優(yōu)選為700NL/kg,經(jīng)預(yù)熱后在溫度為420°C?465°C、反應(yīng)體系氫初壓為10?30MPa的條件下進(jìn)行加氫反應(yīng),本發(fā)明中,優(yōu)選在溫度為455°C、反應(yīng)體系中氫初壓為18.7MPa的條件下反應(yīng)1.8h,反應(yīng)完成后,經(jīng)分離,即得煤液化物料,其中氫耗量、產(chǎn)氣率、產(chǎn)油總率、輕中質(zhì)油收率的結(jié)果如表I所示。[0086]在上述煤液化反應(yīng)的體系中,硫與鐵的摩爾比應(yīng)大于2,由于本發(fā)明中所述的煤液化催化劑本身含有硫,因此在煤液化反應(yīng)過程中不許額外加入助劑硫,即使是當(dāng)催化劑中硫與鐵的摩爾比小于2時,需要補(bǔ)充單質(zhì)硫至硫與鐵的摩爾比大于2時,補(bǔ)充的單質(zhì)硫的量也遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于現(xiàn)有技術(shù)中助劑硫的添加量。
[0087]比較例
[0088]采用【背景技術(shù)】中所述中國專利文獻(xiàn)CN1744947A公開的煤液化高活性鐵系催化劑的制備方法制備催化劑,具體如下:將硫酸亞鐵與濃度為18wt%的氨水在空氣存在下反應(yīng),得到沉淀經(jīng)減壓過濾機(jī)脫除水分后,再在真空干燥器內(nèi)進(jìn)行干燥至水含量低于30wt%,經(jīng)干燥后的產(chǎn)物與煤粉混合后在球磨機(jī)內(nèi)粉碎60min,得到粒徑為30~40微米的煤液化催化劑21#,其中催化劑27#中鐵含量為液化煤總量的L 0wt%,煤粉含量為液化煤總量的15wt%。
[0089]本發(fā)明中還進(jìn)一步提供了利用比較例中所述的催化劑21#進(jìn)行煤液化的方法,具體如下:
[0090](I)將所述催化劑21#、溶劑、助催化劑硫、液化原料煤混合均勻,得到漿狀混合物;其中,油煤漿的煤漿濃度為45wt%,催化劑的添加量為使得催化劑中鐵含量占油煤漿中煤粉質(zhì)量的0.5~3wt%即可,本發(fā)明中優(yōu)選為1.0wt% ;
[0091](2)將所述步驟(1)中的漿狀混合物與氫氣混合,其中,所述氫氣與所述漿狀混合物的氣液比為600~1000NL/kg,在本發(fā)明中優(yōu)選為700NL/kg,經(jīng)預(yù)熱后在溫度為420°C~465°C、反應(yīng)體系氫初壓為10~30MPa的條件下進(jìn)行加氫反應(yīng),本發(fā)明中,優(yōu)選在溫度為455°C、反應(yīng)體系中氫初壓為18.7MPa的條件下反應(yīng)1.8h,反應(yīng)完成后,經(jīng)分離,即得煤液化物料,其中氫耗量、產(chǎn)氣率、產(chǎn)油總率、輕中質(zhì)油收率的結(jié)果如表1所示。
[0092]表1實施例1~2 0中所述的催化劑及比較例中所述催化劑進(jìn)行煤液化的液化油收率
【權(quán)利要求】
1.一種煤液化催化劑,其特征在于,包括如下組分: 輕基氧化鐵I?99wt% 硫化鐵 99?lwt% 其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的0.46?45wt%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述煤液化催化劑,其特征在于,包括如下組分: 輕基氧化鐵5?88wt% 硫化鐵 12?95wt% 其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的3?45wt%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的煤液化催化劑,其特征在于,由如下組分組成: 輕基氧化鐵5?88wt% 硫化鐵 12?95wt% 其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的3?45wt%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的煤液化催化劑,其特征在于,由如下組分組成: 輕基氧化鐵10?75wt% 硫化鐵 25?90wt% 其中,硫化鐵中的硫占催化劑總質(zhì)量的3?45wt%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述的煤液化催化劑,其特征在于,所述催化劑為羥基氧化鐵脫硫劑廢劑,所述羥基氧化鐵脫硫劑中羥基氧化鐵的含量為65?100wt%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一所述的煤液化催化劑,其特征在于,所述羥基氧化鐵為無定形輕基氧化鐵。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的煤液化催化劑,其特征在于,催化劑粒徑小于200目。
8.利用權(quán)利要求1-7任一所述的煤液化催化劑進(jìn)行煤液化的方法,包括如下步驟: (1)將所述催化劑在隔絕空氣條件下加入到油煤漿中,混合均勻,得到漿狀混合物; (2)將所述步驟(I)中的漿狀混合物與氫氣混合,經(jīng)預(yù)熱后在溫度為420?465°C、反應(yīng)體系總壓為10?30MPa的條件下進(jìn)行加氫反應(yīng),反應(yīng)完成后,經(jīng)分離,即得煤液化物料。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的煤液化方法,其特征在于,在煤液化體系中,硫與鐵的摩爾比大于2 ;當(dāng)硫與鐵的摩爾比小于2時,補(bǔ)充單質(zhì)硫至硫與鐵的摩爾比大于2。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的煤液化方法,其特征在于,所述催化劑在無氧氣的粉化裝置中粉碎。
11.根據(jù)權(quán)利要求8-10任一所述的煤液化方法,其特征在于,以煤粉質(zhì)量計,所述催化劑的添加量為使得催化劑中鐵含量占所述煤粉質(zhì)量的0.5?3wt%。
12.根據(jù)權(quán)利要求8-11任一所述的煤液化方法,其特征在于,所述氫氣與所述漿狀混合物的氣液比為600?1000NL/kg。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的煤液化方法,其特征在于,所述氣液比為700NL/kg。
14.鐵系脫硫劑廢劑用作煤液化催化劑的用途。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的用途,其特征在于,所述鐵系脫硫劑廢劑為羥基氧化鐵脫硫劑廢劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的用途,其特征在于,所述羥基氧化鐵脫硫劑為無定形輕基氧化鐵脫硫劑。
【文檔編號】C10G1/06GK103706381SQ201310439213
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2013年9月24日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月29日
【發(fā)明者】井口憲二, 坂脇弘二 申請人:任相坤
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