專利名稱：用于渣油懸浮床加氫裂化的多種金屬鹽類復(fù)配催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于石油加工工藝用的催化劑，特別適用于含有高金屬、高氮、高酸值、高粘度的稠油渣油和高硫渣油的懸浮床加氫裂化工藝。
近年來，中國開發(fā)了一種新型的渣油懸浮床加氫裂化工藝，這種工藝技術(shù)是在高分散型的催化劑存在下，在高溫和中壓條件下裂化渣油，并在較高空速下，使常壓渣油轉(zhuǎn)化率達(dá)90～96％。雖然世界上目前對這種工藝已開發(fā)了十多種類型，所采用的催化劑也各不同，有天然礦物，有載金屬的煤粉，有油溶性有機(jī)金屬，有褐煤細(xì)粉等。但已有的工藝過程存在一定的缺陷，如有的工藝過程反應(yīng)壓力高，有的催化劑為固體粉末粒度大，用量多、活性低，有的催化劑成本昂貴，有的催化劑使渣油轉(zhuǎn)化率不高但成本和操作費(fèi)用卻較高，在經(jīng)濟(jì)上沒有競爭力。
本發(fā)明的目的是要開發(fā)一種低成本、高活性的渣油懸浮床加氫新型催化劑，同時要達(dá)到渣油的高轉(zhuǎn)化率。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的，它是由二種及二種以上金屬水溶性鹽類(如硫酸鹽、硝酸鹽或銨鹽等)復(fù)配而成的催化劑。它包括鐵、鎳(或鈷)；鐵、鉬；鉬、鎳(或鈷)等二種金屬鹽類復(fù)配劑或鐵、鉬、鎳(或鈷)三種金屬鹽類復(fù)配劑或鐵、鉬、鎳(或鈷)與其它金屬的多種鹽類復(fù)配催化劑。在二種金屬水溶性鹽類復(fù)配劑中各組份比例是鐵鹽(二價或三價)10-90％與鎳(或鈷)鹽10-90％混合；鐵鹽(二價或三價)10-90％與鉬鹽(10-90％)混合；鎳(或鈷)鹽10-90％與鉬鹽(10-90％)混合。在三種金屬水溶性鹽類復(fù)配劑中各組份比例是鐵鹽(二價或三價)20-80％、鎳鹽(或鈷鹽)5-70％與鉬鹽5-70％混合；在多種金屬水溶性鹽類復(fù)配劑中以鐵、鎳(或鈷)鉬鹽類為主體，鐵鹽(二價或三價)為20-80％、鎳鹽(或鈷鹽)為5-70％、鉬鹽為5-70％，這三種鹽類總含量不低于60％。上述所有比例是指重量百分比。復(fù)配劑水溶液的pH值≤5。
本發(fā)明所述復(fù)配催化劑原料易得，催化劑成本低，與其它類型催化劑相比加氫及裂化活性高，使稠油渣油或含硫渣油的懸浮床加氫工藝的操作費(fèi)用大大降低。
下面結(jié)合實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明的組成。
水溶性鹽類(硫酸或硝酸鹽類)的獲取可以采用下述方法。取金屬鐵、鎳、鈷等分別與硝酸或硫酸反應(yīng)得到相應(yīng)水溶性鹽類(也可采用其它方法獲取)。銨鹽(鉬酸銨等)的獲取可采用氧化鉬(MoO3)與氫氧化銨(NH4OH)反應(yīng)而得到。
水溶性鹽類復(fù)配劑制備舉例1.二組份水溶性金屬鹽類復(fù)配劑的制備例1取30克硫酸(或硝酸)鐵(或亞鐵)與70克硫酸(或硝酸)鎳(或鈷)混合制成混合溶液，再加水稀釋至pH值≤5。
例2取50克硫酸(或硝酸)鐵(或亞鐵)與50克鉬酸銨混合制成水溶液，再加水稀釋至pH值≤5。
例3取50克硫酸(或硝酸)鎳(或鈷)與50克鉬酸銨混合制成水溶液，再加水稀釋至pH值≤5。
2.三組份水溶性金屬鹽類復(fù)配劑的制備例4取40克硫酸(或硝酸)鎳(或鈷)，20克硫酸(或硝酸)鐵(或亞鐵)與40克鉬酸銨混合制成水溶液，再加水稀釋至pH值≤5。
3.多組份水溶性金屬鹽類復(fù)配劑的制備例5取38克硫酸(或硝酸)鎳(或鈷)，20克硫酸(或硝酸)鐵(或亞鐵)，38克鉬酸銨與4克鎢酸銨混合制成水溶液，再加水稀釋至pH值≤5。
上述混合溶液即可作為渣油懸浮床加氫裂化催化劑，可使用在諸如遼河、新疆油區(qū)稠油渣油或含硫量為1-6％含硫渣油的懸浮床加氫裂化反應(yīng)裝置上，其反應(yīng)溫度為400～460℃，氫分壓為5.0～20.0Mpa，催化劑濃度為原料渣油的100～2000ppm(以催化劑中的金屬計(jì))。將其加入到原料渣油中，進(jìn)行乳化和硫化后，便可進(jìn)行渣油懸浮床加氫裂化。
將上述催化劑用于渣油懸浮床加氫裂化工藝，其操作成本將大大降低，使該工藝具有很強(qiáng)競爭力，這對于開發(fā)我國稠油渣油和高硫渣油加工，提高中間餾份油和輕質(zhì)油收率，提高產(chǎn)品質(zhì)量，滿足環(huán)保要求發(fā)展重油輕質(zhì)化加工工藝具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義和顯著的經(jīng)濟(jì)效益。
權(quán)利要求
1.一種用于渣油懸浮床加氫裂化的多種金屬水溶性鹽類復(fù)配催化劑，其特征在于它是鐵(或亞鐵)鹽、鎳(或鈷)鹽和鉬鹽(銨鹽)的二組份、三組份或多于三組份金屬鹽類水溶性復(fù)配劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于(1)二組份金屬水溶性鹽類復(fù)配劑中，各組份的重量百分比為鐵鹽(二價或三價)10～90％與鎳(或鈷)鹽10～90％混合；鐵鹽(二價或三價)10～90％與鉬鹽10～90％混合；鎳鹽(或鈷鹽)10～90％與鉬鹽10～90％混合；(2)三組份金屬水溶性鹽類復(fù)配劑中，各組份的重量百分比為鐵鹽(二價或三價)20～80％、鎳鹽(或鈷鹽)5～70％、鉬鹽5～70％；(3)多于三組份金屬水溶性鹽類復(fù)配劑中各組份的重量百分比為以鐵鹽(二價或三價)、鎳鹽(或鈷鹽)、鉬鹽為主體，鐵鹽(二價或三價)為20-80％、鎳鹽(或鈷鹽)為5-70％、鉬鹽為5-70％，這三種鹽類在復(fù)配劑中含量不低于60％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述催化劑，其特征在于所說的二組份、三組份及多于三組份復(fù)配劑的水溶液其pH值≤5。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于渣油懸浮床加氫裂化的多種金屬鹽類復(fù)配催化劑,是由鐵(或亞鐵)、鎳(或鈷)、鉬及其它金屬鹽類所組成的二組份、三組份或多于三組份金屬水溶性鹽類的復(fù)配催化劑。這些復(fù)配催化劑水溶液的pH值≤5。其優(yōu)點(diǎn)是原料價廉易得,成本大大降低,而加氫裂化活性高,使渣油懸浮床加氫工藝的操作成本大為降低,操作條件緩和。
文檔編號C10G47/02GK1321727SQ0110927
公開日2001年11月14日 申請日期2001年3月5日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月5日
發(fā)明者闕國和, 王宗賢, 沐寶泉, 石斌, 周家順, 鄧文安, 李陪陪, 李庶峰, 劉 東, 梁世昌, 于道永, 文萍 申請人:石油大學(xué)(華東)