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復(fù)合聚酰胺制品的制作方法

文檔序號:11120306閱讀:406來源:國知局

技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及工業(yè)織物形式的增強(qiáng)材料的浸漬中使用的高流動性聚酰胺用于制造復(fù)合材料的用途。本發(fā)明的領(lǐng)域是復(fù)合材料及其制造方法領(lǐng)域。
背景技術(shù)
:在高性能材料領(lǐng)域中,復(fù)合物已占有優(yōu)勢地位,這是由于其性能以及它使得可以獲得的重量節(jié)省。目前最公知的高性能復(fù)合物由熱固性樹脂得到,其用途限于低到中規(guī)模的應(yīng)用,主要是在航空、運(yùn)動汽車(sportautomobile)中,并且在最好的情況下具有接近十五分鐘的制造時間,例如在滑雪板的制造過程中。這些材料的成本和/或其制造時間使得它們難以與大規(guī)模應(yīng)用相容,此外,熱固性樹脂的使用通常涉及溶劑和單體的存在。最后,這些復(fù)合物難以再循環(huán)。作為對于制造時間的一個響應(yīng),提出了具有熱塑性基體的復(fù)合物。通常已知熱塑性聚合物具有高黏度,這構(gòu)成了對有關(guān)增強(qiáng)材料的浸漬的抑制,所述增強(qiáng)材料通常由很密的多股的束組成。市場上可得到的熱塑性基體的使用導(dǎo)致浸漬的困難,這在于要么需要長的浸漬時間,要么需要高的加工壓力。在大部分情況下,由這些基體獲得的復(fù)合材料可能具有微空間(microvide)和未浸漬區(qū)域。這些微空間導(dǎo)致機(jī)械性能的突降、材料的過早老化以及在該材料包含多個增強(qiáng)層時的分層問題。當(dāng)復(fù)合制品的制造周期時間降低時,機(jī)械性能損失的現(xiàn)象進(jìn)一步加重。因而,本發(fā)明的目的是克服這些缺陷,提出一種能夠以短的周期時間進(jìn)行制造同時具有良好的使用性能如良好的機(jī)械性能的復(fù)合制品。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:申請人已出人意料地發(fā)現(xiàn),高流動性聚酰胺用于制造復(fù)合制品使得可以獲得具有良好機(jī)械性能的制品,例如尤其是剛度、斷裂強(qiáng)度、抗沖擊性和疲勞性能,即使在比通常所使用的更短的周期時間情況下制造且沒有任何其它處理時也是如此。通過使用采用縮短的周期時間的裝置,這使得可以提供具有制造成本降低的優(yōu)點(diǎn)的復(fù)合材料。本發(fā)明的制品尤其具有剛性、輕質(zhì)和可再循環(huán)性以及良好的表面外觀的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的第一個主題在于復(fù)合制品的制造方法,該方法至少包括:a)將增強(qiáng)織物用熔融狀態(tài)的聚酰胺組合物浸漬的步驟,該組合物具有1至50Pa·s的熔體黏度η,所述增強(qiáng)織物保持在相對于所述聚酰胺的熔融溫度高或低50℃的溫度范圍內(nèi);以及b)冷卻然后回收復(fù)合制品的步驟。更具體地說,本發(fā)明涉及復(fù)合制品的制造方法,該方法至少包括:a)將增強(qiáng)織物用熔融狀態(tài)的聚酰胺組合物浸漬的步驟,該組合物具有1至50Pa·s的熔體黏度η,所述聚酰胺具有大于8000的分子量Mn,所述增強(qiáng)織物保持在相對于所述聚酰胺的熔融溫度高或低50℃的溫度范圍內(nèi);用聚酰胺組合物浸漬織物是按如下方式進(jìn)行的:-或者通過將熔融狀態(tài)的聚酰胺組合物注射到織物上;-或者通過將織物與粉末或膜形式的聚酰胺組合物置于一起,然后熔融所述聚酰胺組合物;以及b)冷卻然后回收復(fù)合制品的步驟??椢镏傅氖峭ㄟ^由任何方法聯(lián)結(jié)的紗或纖維組合而獲得的紡織表面,所述方法例如尤其是膠合、交織、編織、織造、針織。這些織物也稱為纖維或長絲網(wǎng)絡(luò)。紗指的是通過一種纖維或密切混合的多種纖維得到的纖維紗、連續(xù)多股紗、單根長絲。連續(xù)紗也可以通過多個多股紗的組合而獲得。纖維指的是切割、碎裂(craqués)或轉(zhuǎn)化(convertis)的長絲的結(jié)合體或長絲。本發(fā)明的增強(qiáng)纖維和/或紗優(yōu)選選自碳纖維和/或紗、玻璃纖維和/或紗、芳族聚酰胺纖維和/或紗、聚酰亞胺纖維和/或紗、亞麻纖維和/或紗、大麻纖維和/或紗、劍麻纖維和/或紗、椰子纖維和/或紗、黃麻纖維和/或紗、槿麻纖維和/或紗,和/或它們的混合物。更優(yōu)選地,增強(qiáng)織物單獨(dú)地由選自下列選項(xiàng)的增強(qiáng)纖維和/或紗構(gòu)成:碳纖維和/或紗、玻璃纖維和/或紗、芳族聚酰胺纖維和/或紗、聚酰亞胺纖維和/或紗、亞麻纖維和/或紗、大麻纖維和/或紗、劍麻纖維和/或紗、椰子纖維和/或紗、黃麻纖維和/或紗、槿麻纖維和/或紗,和/或它們的混合物。這些織物優(yōu)選具有100至1000g/m2的克重,即每平米的重量。它們的結(jié)構(gòu)可以是隨機(jī)的、單向的(1D)或多向的(2D、2.5D、3D或其它)。本發(fā)明的聚酰胺具有1至50Pa·s的熔體黏度η。該黏度可以通過直徑50mm的板-板黏度計(jì)在從1到160s-1的逐步剪切掃描(balayageencisaillementparpallier)下獲得。該聚合物為厚度為150μm的膜的形式,或者為顆粒形式。將該聚合物加熱到其熔點(diǎn)以上25至30℃,然后進(jìn)行測量。聚酰胺的分子量(Mn)優(yōu)選大于8000,更優(yōu)選為8000至20000,具有足夠的機(jī)械性能以及在各種成形加工過程中的某種耐性(tenue)。半結(jié)晶的聚酰胺是特別優(yōu)選的。聚酰胺可以選自以下選項(xiàng):通過至少一種線形脂族二羧酸與脂族或環(huán)狀二胺的縮聚或至少一種芳族二羧酸與脂族或芳族二胺的縮聚得到的聚酰胺,通過至少一種氨基酸或內(nèi)酰胺自身的縮聚得到的聚酰胺,或者它們的混合物和(共)聚酰胺。本發(fā)明的聚酰胺尤其選自以下選項(xiàng):通過至少一種脂族二羧酸與脂族或環(huán)狀二胺的縮聚得到的聚酰胺,例如PA6.6、PA6.10、PA6.12、PA12.12、PA4.6、MXD6,或通過至少一種芳族二羧酸與脂族或芳族二胺的縮聚得到的聚酰胺,例如聚對苯二甲酰胺、聚間苯二甲酰胺、聚芳酰胺,或它們的混合物和(共)聚酰胺。本發(fā)明的聚酰胺也可以選自通過至少一種氨基酸或內(nèi)酰胺自身的縮聚得到的聚酰胺,該氨基酸可以由內(nèi)酰胺環(huán)的水解開環(huán)產(chǎn)生,例如PA6、PA7、PA11、PA12,或者它們的混合物和(共)聚酰胺。高流動性的聚酰胺尤其可以通過在它們的合成過程中控制它們的分子量而獲得,尤其通過在聚酰胺單體的聚合之前或聚合過程中加入鏈長改性單體,尤其例如二胺、二羧酸、單胺和/或單羧酸。還可以向聚合中加入多官能化合物。本發(fā)明的聚酰胺也可以通過聚酰胺與鏈長改性單體的混合、尤其是熔融混合而獲得,所述單體尤其為例如二胺、二羧酸、單胺和/或單羧酸。本發(fā)明的組合物也可以包含尤其由以上聚酰胺衍生得到的共聚酰胺,或者這些聚酰胺或(共)聚酰胺的混合物。也可以將包含星形大分子鏈和必要時的線形大分子鏈的星形聚酰胺用作高流動性聚酰胺。星形結(jié)構(gòu)的聚酰胺是包含星形大分子鏈并任選包含線形大分子鏈的聚合物。包含這種星形大分子鏈的聚合物例如記載于文獻(xiàn)FR2743077、FR2779730、EP0682057和EP0832149中。已知這些化合物具有相對于線形聚酰胺得到改善的流動性。星形大分子鏈具有一個核心和至少三個聚酰胺支鏈。這些支鏈通過共價鍵、通過酰胺基團(tuán)或其它種類的基團(tuán)與核心連接。核心為有機(jī)化合物或有機(jī)金屬化合物,優(yōu)選為任選含有雜原子且其上連接支鏈的烴化合物。支鏈為聚酰胺鏈。構(gòu)成支鏈的聚酰胺鏈優(yōu)選為通過內(nèi)酰胺或氨基酸的聚合所獲得的類型,例如聚酰胺6類型。本發(fā)明的星形結(jié)構(gòu)的聚酰胺除了星形鏈以外任選包含線形聚酰胺鏈。在這種情況下,星形鏈的量與星形鏈和線形鏈的總量之間的重量比在0.5和1之間,包括端點(diǎn)。它優(yōu)選在0.6和0.9之間。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方案,星形結(jié)構(gòu)的、即含有星形大分子鏈的聚酰胺通過單體混合物的共聚而獲得,所述單體至少包含:a)以下通式(I)的單體:b)以下通式(IIa)和(IIb)的單體:X-R2-Y(IIa)或者c)任選地,以下通式(III)的單體:Z-R3-Z(III)其中:-R1為含有至少兩個碳原子并可含有雜原子的線形或環(huán)狀、芳族或脂族烴基,-A為共價鍵,或可含有雜原子并含有1至20個碳原子的脂族烴基,-Z表示伯胺官能團(tuán)或羧酸官能團(tuán),-當(dāng)X表示羧酸官能團(tuán)時,Y為伯胺官能團(tuán),或者,當(dāng)X表示伯胺官能團(tuán)時,Y為羧酸官能團(tuán),-R2、R3相同或不同,表示取代的或未取代的、含有2至20個碳原子并可含有雜原子的脂族、環(huán)脂族或芳族烴基,-m表示3至8的整數(shù)。羧酸指的是羧酸及其衍生物,例如酸酐、酰氯或酯。這些星形聚酰胺的獲得方法記載于文獻(xiàn)FR2743077和FR2779730中。這些方法導(dǎo)致形成任選地與線形大分子鏈混合的星形大分子鏈。如果使用式(III)的共聚單體,聚合反應(yīng)有利地進(jìn)行到達(dá)到熱力學(xué)平衡。式(I)的單體也可以在擠出操作過程中與熔融聚合物混合。因而,根據(jù)本發(fā)明的另一種實(shí)施方案,星形結(jié)構(gòu)的聚酰胺通過內(nèi)酰胺和/或氨基酸的聚合所獲類型的聚酰胺與式(I)單體的熔融混合而獲得,該混合例如通過擠出設(shè)備進(jìn)行。這種獲得方法記載于專利EP0682070和EP0672703中。根據(jù)本發(fā)明的一個具體特征,基團(tuán)R1或者為環(huán)脂族基團(tuán),例如四價環(huán)己酮基(cyclohexanonyle),或者為丙烷-1,1,1-三基、丙烷-1,2,3-三基。作為可用于本發(fā)明的其它基團(tuán)R1,作為例子可以列舉取代或未取代的苯基和環(huán)己基三價基團(tuán),亞甲基數(shù)有利地在2和12之間的二氨基聚亞甲基四價基團(tuán),例如來自于EDTA(乙二胺四乙酸)的基團(tuán),八價環(huán)己酮基或環(huán)己二酮基(cyclohexadinonyle),以及由多元醇如乙二醇、季戊四醇、山梨醇或甘露醇與丙烯腈反應(yīng)得到的化合物得到的基團(tuán)。有利地,可以在式(II)的單體中使用至少兩種不同的R2基團(tuán)。優(yōu)選地,基團(tuán)A為亞甲基或聚亞甲基基團(tuán),例如乙基、丙基或丁基,或者聚氧亞烷基基團(tuán),例如聚氧亞乙基。根據(jù)本發(fā)明的一種具體實(shí)施方案,數(shù)m大于或等于3,并且有利地等于3或4。符號Z表示的多官能化合物的活性官能團(tuán)為能夠形成酰胺官能團(tuán)的官能團(tuán)。優(yōu)選地,式(I)的化合物選自2,2,6,6-四-(β-羧乙基)-環(huán)己酮,苯均三酸,2,4,6-三-(氨基己酸)-1,3,5三嗪和4-氨基乙基-1,8-辛烷二胺。作為星形大分子鏈的來源的單體混合物可以含有其它化合物,例如鏈限制劑、催化劑、添加劑,如光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑。高流動性聚酰胺和增強(qiáng)織物的浸漬步驟可以按照多種可能的方法以多種方式進(jìn)行。完全可以進(jìn)行一個或多個增強(qiáng)織物的浸漬。例如,可以將熔融的聚酰胺組合物注射到包含一個或多個增強(qiáng)織物的成型室中。成型室內(nèi)處于相對于所述聚合物的熔融溫度高或低50℃的溫度范圍內(nèi)。然后可以進(jìn)行成型室以及得到的制品的冷卻,最后回收所述制品。該方法還已知為樹脂傳遞模塑法(RTM),它是一種熱固性方法,在于將樹脂注射于封閉的模型內(nèi),在該模型中預(yù)先放置有增強(qiáng)纖維。該方法可以在壓力下進(jìn)行。還可以通過“膜疊加”(filmstacking)方法制得本發(fā)明的復(fù)合制品,該方法在于將一疊增強(qiáng)織物和聚酰胺膜進(jìn)行升溫壓縮(compressionentempérature)。尤其是使一個或多個增強(qiáng)織物和高流動性聚酰胺的一個或多個膜相接觸,以及通過聚酰胺的熔融來浸漬織物。進(jìn)行良好的組合所需的壓力通常高于30巴。本發(fā)明的復(fù)合制品也可以通過使一個或多個增強(qiáng)織物與如上定義的聚酰胺的粉末、尤其是細(xì)粉末接觸而進(jìn)行,并且通過在等于或高于聚酰胺熔點(diǎn)的溫度下熔融聚酰胺來進(jìn)行所述浸漬,任選在壓力下進(jìn)行。在用聚酰胺浸漬增強(qiáng)織物后,通過基體的固化得到制品。冷卻可以有利地快速進(jìn)行,以便避免聚酰胺的顯著結(jié)晶,尤其是為了保持制品的性能。冷卻尤其可以進(jìn)行少于5分鐘,更優(yōu)選少于1分鐘。模型可以例如通過冷流體回路進(jìn)行冷卻。也可以任選地將復(fù)合制品轉(zhuǎn)移到冷模型中,任選地在壓力下進(jìn)行。本發(fā)明的聚酰胺組合物和/或復(fù)合制品也可以包含用于制造制品的聚酰胺基組合物中通常使用的所有添加劑。因而,作為添加劑的例子,可以列舉熱穩(wěn)定劑、UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、潤滑劑、顏料、著色劑、增塑劑、增強(qiáng)填料和抗沖擊改性劑。也可以使用用于改善增強(qiáng)織物聚酰胺界面質(zhì)量的添加劑。這些添加劑可以例如加入聚酰胺組合物中,加入增強(qiáng)織物的紗和/或纖維中,存在于所述織物的紗和/或纖維上,或者沉積于增強(qiáng)織物上。這些添加劑可以是偶聯(lián)劑,如氨基硅烷或氯硅烷類型的,或者流化劑或潤濕劑,或者它們的組合??梢詫⒃鰪?qiáng)填料加入聚酰胺組合物中。這些填料可以選自纖維填料,例如短玻璃纖維,或者非纖維填料,例如高嶺土、滑石、二氧化硅、云母或硅灰石。它們的尺寸通常為1至50微米。也可以將亞微米甚至納米填料單獨(dú)或者作為其它填料的補(bǔ)充來使用。本發(fā)明涉及可通過本發(fā)明方法獲得的制品。該制品尤其可以是含有增強(qiáng)織物的聚酰胺基復(fù)合制品,其中聚酰胺具有1至50Pa·s的熔體黏度η。本發(fā)明的制品優(yōu)選含有相對于總重量為25至65體積%的增強(qiáng)織物。對于50體積%的增強(qiáng)比,復(fù)合制品優(yōu)選具有大于480MPa的斷裂應(yīng)力以及大于25GPa的彈性模量(針對通常在0至5%之間的空隙率)。本發(fā)明的制品可以是成品,或者半成品,也可以稱為預(yù)浸漬品。例如可以進(jìn)行板狀的復(fù)合制品的熱成型,以便在冷卻后賦予其確定的形狀。本發(fā)明因而涉及可通過本發(fā)明方法獲得的復(fù)合制品或預(yù)成型制品。本發(fā)明的制品也可以為具有插入兩個表層之間的夾層的三明治型結(jié)構(gòu)。通過與蜂窩或泡沫類型的夾層相結(jié)合,本發(fā)明的組合物可以用于形成外層。這些層可以通過化學(xué)膠合或熱膠合進(jìn)行組合。本發(fā)明的復(fù)合結(jié)構(gòu)可以用于很多領(lǐng)域,例如航空、汽車、電氣工業(yè)、運(yùn)動和休閑產(chǎn)業(yè)。這些結(jié)構(gòu)可以用于制造運(yùn)動制品,例如滑雪板,或者用于制造多種表面,例如特種地板、隔板、交通工具車身,或者廣告牌。在航空中,這些結(jié)構(gòu)尤其用于流線型外罩(機(jī)身、機(jī)翼、尾翼)。在汽車中,它們用于例如地板或支承件,例如包裹架。在本說明書中使用了特定的語言以便于理解本發(fā)明的原理。然而應(yīng)當(dāng)理解,這些特定語言的使用不對本發(fā)明的范圍構(gòu)成限制。本領(lǐng)域技術(shù)人員尤其可以根據(jù)其普通知識進(jìn)行修改、改進(jìn)和完善。術(shù)語“和/或”包括含義和、或以及與該術(shù)語相關(guān)的元素的所有其它可能的組合。通過以下僅作為示例給出的實(shí)施例,本發(fā)明的其它細(xì)節(jié)和優(yōu)點(diǎn)將會更加清楚地顯現(xiàn)。具體實(shí)施方式實(shí)驗(yàn)部分在實(shí)施例中使用了不同的聚酰胺。PAC1(對比):標(biāo)準(zhǔn)線形聚酰胺6,具有256的黏度指數(shù)IV(ISO307,甲酸中)PAC2(對比):標(biāo)準(zhǔn)線形聚酰胺6,具有115的IVPA3:根據(jù)申請WO97/24388,在2,2,6,6-四-(β-羧乙基)-環(huán)己酮存在下通過己內(nèi)酰胺的共聚合獲得的星形聚酰胺6,具有106的IV。PA4:根據(jù)申請WO97/24388,在2,2,6,6-四-(β-羧乙基)-環(huán)己酮存在下通過己內(nèi)酰胺的共聚合獲得的星形聚酰胺6,具有94的IV。PAC3(對比):標(biāo)準(zhǔn)線形聚酰胺6.6,具有134的黏度指數(shù)IV。PA5:高流動性聚酰胺6.6,具有97的黏度指數(shù)IV。PA6:高流動性聚酰胺6.6,具有104的黏度指數(shù)IV。這些聚酰胺已通過在板/板Ares黏度計(jì)(Rheometrics)上測量熔融狀態(tài)的黏度而進(jìn)行了表征,對于聚酰胺PA6,在250℃進(jìn)行測量,對于聚酰胺PA6.6,在280℃進(jìn)行測量。黏度與剪切速率的關(guān)系曲線表明,所考慮的聚合物具有牛頓特性:所保留的黏度是平臺值(valeurauplateau)(在1至150s-1之間)。表1(聚酰胺PA6)黏度(Pa·s)PAC1395PAC260PA330PA413表2(聚酰胺PA6.6)黏度(Pa·s)PAC3220PA530PA632實(shí)施例中使用的增強(qiáng)材料是玻璃織物材質(zhì)的預(yù)成型體形式,其切割成板的制造所需的尺寸,即150×150mm。使用的增強(qiáng)織物是由1200tex的粗紗得到的、來自Synteen&Luckenhaus的玻璃纖維織物(0°-90°),其具有600g/m2的克數(shù)。實(shí)施例1:復(fù)合物的制備將所考慮的各種聚合物轉(zhuǎn)變成例如膜的形式。所述膜通過粒料在Leistritz雙螺桿擠出機(jī)上擠出而制得,其具有34的直徑和34的L/D,配備有平口模頭和成膜設(shè)備。擠出流速為10Kg/h,螺桿旋轉(zhuǎn)速度為250rpm,具有無脫氣的剖面(profilsansdégazage);對于PA6,溫度為250℃,對于PA6.6,溫度為270℃。對于30cm的寬度,模唇間距為大約300微米。在調(diào)節(jié)于115℃的輥上的傳送速度為3.2m/min。獲得的膜具有在160和180微米之間變化的厚度(300mm寬的卷軸)。由以上獲得的卷軸,將聚合物膜切割成150×150mm的片狀。復(fù)合部件的制造通過具有溫度受控的雙板的Schwabenthan液壓機(jī)(Polystat300A)進(jìn)行:加熱板(耐熱)和冷卻板(水循環(huán))。使用具有150mm×150mm大小的型腔的金屬模型。為了用克重為600g/m2的織物制造含有80重量%的玻璃纖維的復(fù)合物,在模型中引入由交替疊層構(gòu)成的預(yù)成型體,所述疊層一共包含6片玻璃織物和5片聚合物,兩個外層為玻璃織物片。在引入預(yù)成型體之前,預(yù)先將壓機(jī)的板的溫度升到250℃(對于PA6)或290℃(對于PA6.6)。在該溫度下,施加從幾巴(5巴)直到70巴的壓力,并保持在該值;快速進(jìn)行脫氣。將總體保持在相同的溫度和壓力下,不進(jìn)行脫氣。然后重新進(jìn)行一系列脫氣,然后仍然保持在相同的溫度和壓力下。然后將模型轉(zhuǎn)移到冷卻板裝置上,并保持在70巴的壓力下。已使用了各種類型的周期:高和中等的壓力,短和長的時間。由此獲得的復(fù)合部件具有150×150mm的尺寸和大約2mm的厚度。實(shí)施例2:PA6基復(fù)合物的表征進(jìn)行了兩種類型的周期:在70巴下的20分鐘的長周期(周期1),在70巴下的5分鐘的短周期(周期2)。這些時間對應(yīng)于在壓力下對模型升溫和冷卻之間的周期的總時長。切割150×150mm的片,以獲得尺寸為150×20×2mm的試樣。然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO1110“塑料/聚酰胺/試樣的加速調(diào)節(jié)”進(jìn)行調(diào)節(jié)處理。通過以11天的周期在70℃下在62%的殘余濕度RH下進(jìn)行復(fù)合部件的調(diào)節(jié),獲得平衡水含量。在23℃、濕度RH=50%的條件下得到機(jī)械性能(試樣在23℃、RH=50的條件下穩(wěn)定48h)。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISON°14125,在ZWICK1478設(shè)備上對平行六面體試樣(150×20×2mm)進(jìn)行環(huán)境溫度下的3點(diǎn)彎曲試驗(yàn):中心線間距為64mm,十字頭(traverse)速度為5mm/min。測量并計(jì)算楊氏彈性模量E(GPa)和峰值最大應(yīng)力σ(MPa)的值。表3:按照長周期(1)和短周期(2)制備的部件的結(jié)果在長制造周期(周期1)的情況下,獲得的機(jī)械性能高:最大應(yīng)力(峰值)從506到611MPa,模量值在26.5和28GPa之間。對于短的時間(周期2),可看出在不同的聚合物之間存在性能的顯著差異。聚合物PAC1和PAC2的性能發(fā)生顯著降低,尤其是斷裂應(yīng)力,它小于250MPa。相反,出人意料的是,無論所使用的周期時長如何,聚合物PA3和PA4都保持其性能。實(shí)施例3:PA6.6基復(fù)合物的表征進(jìn)行了兩種類型的周期:在15.5巴的中等壓力下的5分鐘的周期(周期3),在4巴的低壓力下的5分鐘的周期(周期4)。這些時間對應(yīng)于在壓力下對模型升溫和冷卻之間的周期的總時長。切割150×150mm的片,以獲得尺寸為150×20×2mm的試樣。然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO1110“塑料/聚酰胺/試樣的加速調(diào)節(jié)”進(jìn)行調(diào)節(jié)處理。通過以11天的周期在70℃下在62%的殘余濕度RH下進(jìn)行復(fù)合部件的調(diào)節(jié),獲得平衡水含量。在23℃、濕度RH=50%的條件下得到機(jī)械性能(試樣在23℃、RH=50的條件下穩(wěn)定48h)。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISON°14125,在ZWICK1478設(shè)備上對平行六面體試樣(150×20×2mm)進(jìn)行環(huán)境溫度下的3點(diǎn)彎曲試驗(yàn):中心線間距為64mm,十字頭(traverse)速度為5mm/min。測量并計(jì)算楊氏彈性模量E(GPa)和峰值最大應(yīng)力σ(MPa)的值。表4:按照中壓周期(3)和低壓周期(4)制備的部件的結(jié)果在中等壓力下的5分鐘的制造周期(周期3)的情況下,獲得的機(jī)械性能高:最大應(yīng)力(峰值)從510到575MPa,模量值在27和28.5GPa之間。對于低壓(周期2),可看出在不同的聚合物之間存在性能的顯著差異。聚合物PAC3的性能發(fā)生顯著降低,尤其是斷裂應(yīng)力,它小于450MPa。相反,出人意料的是,無論所使用的周期的壓力如何,聚合物PA5和PA6都保持其性能。本發(fā)明還涉及以下各項(xiàng)目:項(xiàng)目1.復(fù)合制品的制造方法,該方法至少包括:a)將增強(qiáng)織物用熔融狀態(tài)的聚酰胺組合物浸漬的步驟,該組合物具有1至50Pa·s的熔體黏度η,所述聚酰胺具有大于8000的分子量Mn,所述增強(qiáng)織物保持在所述聚酰胺的熔融溫度以上約50℃的溫度范圍內(nèi);用聚酰胺組合物浸漬織物是按如下方式進(jìn)行的:-或者通過將熔融狀態(tài)的聚酰胺組合物注射到織物上;-或者通過將織物與粉末或膜形式的聚酰胺組合物置于一起,然后熔融所述聚酰胺組合物;以及b)冷卻然后回收復(fù)合制品的步驟。項(xiàng)目2.項(xiàng)目1的方法,其特征在于,通過直徑50mm的板-板黏度計(jì)在從1到160s-1的逐步剪切掃描,通過將厚度為150μm的聚酰胺膜在其熔點(diǎn)以上25至30℃的溫度下熔融,測得該熔體黏度。項(xiàng)目3.根據(jù)項(xiàng)目1至2任意之一的方法,其特征在于,該聚酰胺為包含星形大分子鏈和必要時的線形大分子鏈的星形聚酰胺。項(xiàng)目4.項(xiàng)目3的方法,其特征在于,該星形聚酰胺通過在聚酰胺單體的存在下將至少一種含有至少3個胺官能團(tuán)類型或羧酸官能團(tuán)類型的相同的活性官能團(tuán)的多官能化合物在聚合中混合而獲得。項(xiàng)目5.項(xiàng)目3或4任意之一的方法,其特征在于,星形結(jié)構(gòu)的、含有星形大分子鏈的聚酰胺通過單體混合物的共聚而獲得,所述單體至少包含:a)以下通式(I)的單體:b)以下通式(IIa)和(IIb)的單體:X-R2-Y(IIa)或者c)任選地,以下通式(III)的單體:Z-R3-Z(III)其中:-R1為含有至少兩個碳原子并可含有雜原子的線形或環(huán)狀、芳族或脂族烴基,-A為共價鍵,或可含有雜原子并含有1至20個碳原子的脂族烴基,-Z表示伯胺官能團(tuán)或羧酸官能團(tuán),-當(dāng)X表示羧酸官能團(tuán)時,Y為伯胺官能團(tuán),或者,當(dāng)X表示伯胺官能團(tuán)時,Y為羧酸官能團(tuán),-R2、R3相同或不同,表示取代的或未取代的、含有2至20個碳原子并可含有雜原子的脂族、環(huán)脂族或芳族烴基,-m表示3至8的整數(shù)。項(xiàng)目6.項(xiàng)目1至2任意之一的方法,其特征在于,所述聚酰胺選自以下選項(xiàng):通過至少一種線形脂族二羧酸與脂族或環(huán)狀二胺的縮聚或至少一種芳族二羧酸與脂族或芳族二胺的縮聚得到的聚酰胺,通過至少一種氨基酸或內(nèi)酰胺自身的縮聚得到的聚酰胺,或者它們的混合物和(共)聚酰胺。項(xiàng)目7.項(xiàng)目6的方法,其特征在于,所述聚酰胺通過在聚酰胺單體的聚合之前或聚合過程中加入二胺、二羧酸、單胺和/或單羧酸類型的單體而獲得。項(xiàng)目8.項(xiàng)目6的方法,其特征在于,所述聚酰胺通過聚酰胺與鏈長改性單體的混合、尤其是熔融混合而獲得,所述單體尤其為例如二胺、二羧酸、單胺和/或單羧酸。項(xiàng)目9.根據(jù)項(xiàng)目1至8任意之一的方法,其特征在于,增強(qiáng)織物為纖維或長絲網(wǎng)絡(luò),其紗和纖維選自碳纖維和/或紗、玻璃纖維和/或紗、芳族聚酰胺纖維和/或紗、聚酰亞胺纖維和/或紗、亞麻纖維和/或紗、大麻纖維和/或紗、劍麻纖維和/或紗、椰子纖維和/或紗、黃麻纖維和/或紗、槿麻纖維和/或紗,和/或它們的混合物。項(xiàng)目10.項(xiàng)目1至9任意之一的方法,其特征在于,將聚酰胺組合物注射到包含至少一個增強(qiáng)織物的成型室中,以實(shí)現(xiàn)浸漬。項(xiàng)目11.項(xiàng)目1至9任意之一的方法,其特征在于,使一個或多個增強(qiáng)織物和一個或多個如上定義的聚酰胺膜相接觸,并通過聚酰胺的熔融實(shí)現(xiàn)所述浸漬。項(xiàng)目12.項(xiàng)目1至9任意之一的方法,其特征在于,使一個或多個增強(qiáng)織物和如上定義的聚酰胺粉末相接觸,并通過聚酰胺的熔融實(shí)現(xiàn)所述浸漬。項(xiàng)目13.項(xiàng)目1至12任意之一的方法,其特征在于,該復(fù)合制品含有相對于制品總重量為25至66體積%的增強(qiáng)織物。項(xiàng)目14.通過項(xiàng)目1至13任意之一的方法獲得的復(fù)合制品或預(yù)制品。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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