一種可調(diào)控折射率的高分子粘合膜的制法的制作方法

本發(fā)明屬于膠粘劑技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種可調(diào)控折射率的高分子粘合膜的制法。

背景技術(shù)：

光學(xué)膠粘劑是一種與零件光學(xué)性能相接近，并能把兩個(gè)或多個(gè)光學(xué)零件膠合到一起的物質(zhì)。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，目前在可見光區(qū)透明的膠粘劑，特別是在光學(xué)儀器生產(chǎn)、平板顯示、文物修復(fù)、折射率匹配粘合、藝術(shù)品制備等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。在粘合光學(xué)零件時(shí)，粘合劑折射率與待粘接件相差越大，引起的光散射現(xiàn)象越嚴(yán)重，因此，折射率匹配越來越受到重視。

目前，光學(xué)零件的粘合常用的是環(huán)氧樹脂膠和紫外光固化膠，環(huán)氧樹脂膠需要將樹脂和固化劑混合均勻后在固化時(shí)間內(nèi)使用，但不能在空氣中長期放置，膠接強(qiáng)度很高，為了改變環(huán)氧體系的折射率，Yang等人通過在環(huán)氧樹脂中添加納米無機(jī)粒子，用紫外固化的方法得到折射率在1.5019~1.5449可調(diào)節(jié)的粘合劑，（Advanced Material Research 2012.Vol 549.639-642），可用于折射率在1.5019~1.5449范圍內(nèi)光學(xué)零件的粘合；

紫外光固化膠粘合時(shí)固化快，耗能少，無溶劑，是一種環(huán)保的膠粘劑，如美國Norland公司的NOA85V、NOA85、NOA84型號(hào)膠粘劑，在紫外光或可見光（藍(lán)紫光）照射下即可固化，折射率為1.46，與石英玻璃的折射率相近。Priyadarshi等人制備出折射率為1.463的紫外固化光學(xué)膠，與電子元件的折射率非常接近(J Appl Poly Sci,2005,98:950~956), Nagata (Optical Fiber Technology,1995,1:283~288)，張秋禹(粘接,1994,16(2):5~10)，等通過改變?cè)系某煞址謩e制備出折射率在1.460~1.590、1.538~1.557的紫外固化膠，適合折射率在此范圍內(nèi)的光學(xué)零件的粘接，但是在后期的拆膠需要將粘接件浸泡在氯化物或丙酮等有機(jī)溶劑中，這會(huì)對(duì)粘接件本身和操作者身體造成傷害。

上述兩種膠粘劑使用方便，應(yīng)用廣泛，但也存在不能長期暴露在空氣中、后期拆膠困難等缺點(diǎn)，具體總結(jié)為以下幾點(diǎn)：

1. 無論環(huán)氧型光學(xué)膠粘劑還是紫外固化型光學(xué)膠粘劑在空氣中長期放置都會(huì)變質(zhì)；

2. 零件粘接過程是人工操作，很難在不規(guī)則或大面積零件上均勻涂敷膠粘劑；

3. 在待粘接零件上涂不均勻粘合劑會(huì)導(dǎo)致零件的膠接層中出現(xiàn)彩虹印、氣泡、溢膠等不良，影響之后的粘接流程；

4. 粘接不良的光學(xué)零件拆膠時(shí)需要將其浸泡在丙酮、氯化物等有機(jī)溶劑中，會(huì)對(duì)光學(xué)零件造成一定傷害，此外，操作者也難以避免接觸對(duì)身體有危害的有機(jī)溶劑。

5. 粘接完的光學(xué)零件，若在光源附近發(fā)生膠粘劑的折射率與所粘接零件不匹配現(xiàn)象，則會(huì)造成光源干擾；

雖然部分環(huán)氧型光學(xué)膠粘劑和紫外光固化膠粘劑具有可以調(diào)節(jié)的折射率，而且，吉林大學(xué)孫俊奇等人的專利（一種基于層層組裝技術(shù)制備粘合涂層和粘合膜的方法，ZL 2012 1 0150883.5[P].2013-11-06），利用層層組裝技術(shù)制備出了不受基底限制的厚度均勻的透明粘合涂層和粘合膜，可以在空氣中長期放置而不變質(zhì)，但并沒有對(duì)粘合膜的折射率進(jìn)行相關(guān)研究。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了解決已有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明提供一種可調(diào)控折射率的高分子粘合膜的制法。

本發(fā)明有關(guān)縮寫的中文名稱：PAA為聚丙烯酸，PEI為聚乙烯亞胺，PAH為聚烯丙基胺鹽酸鹽，PDDA為二烯丙基二甲基氯化銨，PSS為聚苯乙烯磺酸鈉，PVA為聚乙烯醇。

本發(fā)明提供的一種可調(diào)控折射率的高分子粘合膜的制法，步驟和條件如下：

（1）陽離子基元A溶液的制備

室溫下，將陽離子基元A和去離子水置于反應(yīng)器中，分散或攪拌均勻，得到陽離子基元A溶液；該溶液的pH為7.0~11.5，質(zhì)量體積濃度為0.1~15.0mg/mL；所述的陽離子基元A是主鏈或支鏈上含有氮元素的伯胺、仲胺和叔胺的水溶性高分子，優(yōu)選的陽離子基元A是PEI、PDDA或PAH；優(yōu)選的陽離子基元A的分子量范圍為1.7×10⁴~7.5×10⁵；

進(jìn)一步地，陽離子基元A溶液的質(zhì)量體積濃度為0.5~10.0mg/mL；

（2）陰離子基元B-B₂的溶液的制備

將陰離子基元B-B₂和去離子水置于反應(yīng)器中，分散或攪拌均勻，得到陰離子基元B-B₂溶液；陰離子基元B-B₂的B₂與B-B₂的摩爾比是0.1~99.9：100，該溶液的pH為2.5~9.0，質(zhì)量體積濃度為0.1~15.0mg/mL；所述的陰離子基元B-B₂的B、B2為主鏈或支鏈上含有氧元素的水溶性高分子中任意兩種的混合物；優(yōu)選的B、B2分別為PAA、PSS和PVA中的任意兩種，B、B₂分子量的范圍為2.0×10³~1.0×10⁶；

進(jìn)一步地，陰離子基元B-B₂溶液的質(zhì)量體積濃度為0.5~10.0mg/mL；

（3）組裝制備n層折射率可調(diào)控高分子粘合膜A/（B-B₂）

1) 待粘接零件的表面處理

若是光學(xué)零件，用無水乙醇將表面擦拭干凈；優(yōu)選的光學(xué)零件是不同形狀的凹透鏡、凸透鏡、火石玻璃、硒化鋅；

若是非光學(xué)零件，則對(duì)其進(jìn)行如下的處理：室溫下，將待粘接零件放入體積比為7:3的H₂SO₄和H₂O₂混合溶液中加熱煮沸至無氣泡冒出，取出該待粘接零件，用去離子水沖洗后吹干備用；優(yōu)選的非光學(xué)零件是不同形狀的玻璃片、石英片、硅片；待粘接零件處理的目的是使其表面親水化，從而提高高分子粘合膜的生長速度；

2) 組裝n層折射率可調(diào)控的高分子粘合膜

室溫下，將表面處理過的待粘接零件依次在上述的陽離子基元A溶液、去離子水、陰離子基元B-B₂溶液、去離子水中分別浸泡0.5~30.0min作為一個(gè)浸泡周期，得到一層厚度為0.01~3.0μm的折射率可調(diào)控高分子粘合膜，記為A/（B-B₂）；每重復(fù)一個(gè)浸泡周期，增加一層厚度為0.01~3.0μm的A/（B-B₂）高分子粘合膜，重復(fù)n個(gè)浸泡周期，得到n層折射率可調(diào)控的A/（B-B₂）高分子粘合膜，所述n為自然數(shù)；

通過調(diào)節(jié)陰離子基元B-B₂溶液中B₂與B-B₂的摩爾比為0.1～99.9:100，A/（B-B₂）高分子粘合膜的折射率可以在1.541~1.579之間進(jìn)行調(diào)控， B₂與B-B₂的摩爾比與所得折射率成線性關(guān)系，B₂與B-B₂的摩爾比越大，得到的膜折射率越大，B₂與B-B₂的摩爾比越小，得到的膜折射率越小。

（4）高分子粘合膜的儲(chǔ)存

經(jīng)測(cè)試，本發(fā)明制備的折射率可調(diào)控高分子粘合膜存放溫度范圍是-190~60℃，存放濕度范圍為10~90% ，優(yōu)選的存放溫度是15~35℃，存放濕度是10~90%，且在此溫度和濕度下，能穩(wěn)定存放的時(shí)間是半年。

根據(jù)GB-T7123.1-2002和GB-T7123.2-2002，膠粘劑存放溫度為(23士2)℃，濕度為(50士5)%?？梢姳景l(fā)明制備的折射率可調(diào)控高分子粘合膜存放溫度范圍非常廣泛。

（5）含高分子粘合膜的不同形狀待粘接零件的粘合

把按步驟（3）的2)制備好的n層折射率可調(diào)控的高分子粘合膜的不同形狀待粘接件的表面滴加一滴水并涂抹均勻，然后將兩個(gè)待粘接件的表面的所述的高分子粘合膜相對(duì)放好，施加1.0×10^-5~5.0×10^-3kPa的持續(xù)作用力1.0~15.0min，使兩個(gè)待粘接零件粘合在一起；

當(dāng)然，所施加的壓力可以更大，但更大的壓力可能會(huì)影響待粘接件的光學(xué)性質(zhì)及其他性質(zhì)；

（6）拆膠

若粘接過程出現(xiàn)錯(cuò)誤需要拆膠，則將該粘接件放在水中浸泡1~240h，該粘接件可分開，即可達(dá)到拆膠目的。拆膠時(shí)間取決于粘合件面積的大小，面積越大，所需時(shí)間越長。

有益效果：本發(fā)明提供了一種可調(diào)控折射率的高分子粘合膜的制法，利用層層組裝技術(shù)，組裝制備了厚度在1.0-30.0μm折射率在1.541~1.579范圍內(nèi)可調(diào)控折射率的高分子粘合膜，粘接后可提高像質(zhì)。在可見光區(qū)透明，折射率與鋇冕玻璃折射率相近，適合鋇冕玻璃與其他光學(xué)零件之間的粘接。

本發(fā)明制備的可調(diào)控折射率的高分子粘合膜在空氣中可以長時(shí)間放置而不改變其粘合性質(zhì)。經(jīng)測(cè)試，在 -190~60℃，存放濕度范圍為10~90% ，能穩(wěn)定存放的時(shí)間長達(dá)半年。存放溫度范圍非常廣泛。

所制備的高分子粘合膜可在不同形狀的平面鏡、凹透鏡、凸透鏡，及玻璃、石英、硅片、光學(xué)玻璃等多種材質(zhì)的待粘接零件上大面積均勻涂敷，在水和壓力的作用下便可將生長有多層可調(diào)控折射率的高分子粘合膜的光學(xué)零件進(jìn)行粘接，不需紫外固化過程，可有效節(jié)省粘接時(shí)間；還可避免現(xiàn)有紫外固化光學(xué)膠粘劑在使用時(shí)粘接層中產(chǎn)生氣泡、灰塵溢膠、彩虹印等的缺陷。使兩個(gè)待粘接件粘接到一起測(cè)得其拉伸強(qiáng)度為6.85±1.94MPa 。

本發(fā)明的工藝簡(jiǎn)單，原料易得，所使用溶劑為水，而非有機(jī)溶劑，避免了對(duì)環(huán)境的污染以及對(duì)操作者身體的傷害。

本發(fā)明所制備的可調(diào)控折射率的高分子粘合膜通過再次在水中浸泡，即可拆膠，適用于不符合光學(xué)檢驗(yàn)條件的粘接件拆膠。

附圖說明

圖1為本發(fā)明制備的可調(diào)控折射率的高分子粘合膜的截面SEM圖。

圖2本發(fā)明制備的可調(diào)控折射率的高分子粘合膜的厚度隨周期的變化曲線圖。

具體實(shí)施方式

以下通過一些實(shí)例來進(jìn)一步闡明本發(fā)明的具體實(shí)施和結(jié)果，而不是要用這些實(shí)例來限制本發(fā)明。

實(shí)施例1 一種可調(diào)控折射率的高分子粘合膜的制法，所述的高分子粘合膜是PEI/（PAA-PSS），陽離子基元A是PEI ，陰離子基元B-B₂的B與B₂為PAA和PSS；PSS與PAA-PSS的摩爾比為0.1：100，制備的步驟和條件如下：

（1）陽離子基元PEI溶液的制備：

室溫下，將0.1g分子量為7.5×10⁵的陽離子基元PEI和100mL去離子水置于反應(yīng)器中，攪拌均勻，得到質(zhì)量體積濃度為1.0mg/mL的陽離子基元PEI溶液；用鹽酸調(diào)節(jié)該溶液的pH為9.0，備用；

（2）陰離子基元PAA-PSS溶液的制備

將2.55×10^-4g分子量為7.5×10⁴的陰離子基元 PSS和9.98×10^-2g分子量為1.0×10⁵的陰離子基元PAA和100mL去離子水置于反應(yīng)器中，攪拌均勻，得到質(zhì)量體積濃度為1.0mg/mL陰離子基元PAA-PSS溶液,其中PSS與PAA-PSS的摩爾比為0.1：100；用氫氧化鈉調(diào)節(jié)該溶液的pH為4.0，備用；

（3）組裝制備25層折射率可調(diào)控高分子粘合膜PEI/（PAA-PSS）

1) 待粘接的三角形狀玻璃片的表面處理

室溫下，將待粘接的三角形狀玻璃片放入體積比為7:3的H₂SO₄和H₂O₂混合溶液中加熱煮沸至無氣泡冒出，取出待粘接三角形狀玻璃片，用去離子水沖洗后吹干備用；待粘接三角形狀三角形狀玻璃片處理的目的是使其表面親水化，從而提高高分子粘合膜的生長速度；

2) 制備25層折射率可調(diào)控的PEI/（PAA-PSS）高分子粘合膜

室溫下，將表面處理過的待粘接的三角形狀玻璃片依次在上述的陽離子基元PEI溶液、去離子水、陰離子基元PAA-PSS溶液、去離子水中分別浸泡15.0min、0.5min、15.0min、0.5min作為一個(gè)浸泡周期，得到一層厚度為1.2μm的折射率可調(diào)控高分子粘合膜，記為PEI/（PAA-PSS）；每重復(fù)一個(gè)浸泡周期，增加一層厚度為1.2μm的PEI/（PAA-PSS）高分子粘合膜，重復(fù)25個(gè)浸泡周期，得到總厚度為30.0μm的25層折射率可調(diào)控的PEI/（PAA-PSS）高分子粘合膜；

上述制備好的高分子粘合膜存放在25℃的濕度為50%的空氣中，半年不會(huì)發(fā)生變質(zhì)。

用津島UV-3150紫外分光光度計(jì)測(cè)其透過率大于80%，用WAY-2W型阿貝折光儀測(cè)得其折射率為1.541；在制備有上述高分子粘合膜的待粘接三角形狀玻璃片的表面滴加一滴水涂抹均勻，相對(duì)放好，施加1×10^-5kPa的持續(xù)作用力1min，使兩個(gè)待粘接件粘合到一起測(cè)得其拉伸強(qiáng)度為6.85±1.94MPa 。

若該粘接件的粘接面積為5×5mm大小，在粘接后1min內(nèi)拆膠，需浸泡1h。

實(shí)施例2 一種可調(diào)控折射率的高分子粘合膜的制法，所述的高分子粘合膜是PDDA/（PAA-PSS），陽離子基元A是PDDA ，陰離子基元B-B₂的B與B₂為PAA和PSS，PSS與PAA-PSS的摩爾比為50：100，制備的步驟和條件如下：

（1）陽離子基元PDDA溶液的制備：

室溫下，將1.5g分子量為2.5×10⁵的陽離子基元PDDA和100mL去離子水置于反應(yīng)器中，攪拌均勻，得到質(zhì)量體積濃度為15.0mg/mL的陽離子基元PDDA溶液；用氫氧化鈉調(diào)節(jié)該溶液的pH為7.0，備用；

（2）陰離子基元PAA-PSS溶液的制備

將3.6×10^-2g分子量為1.0×10⁶的陰離子基元 PSS和1.4×10^-2g分子量為2.0×10³的陰離子基元PAA和100mL去離子水置于反應(yīng)器中，攪拌均勻，得到質(zhì)量體積濃度為0.5mg/mL陰離子基元PAA-PSS溶液,其中PSS與PAA-PSS的摩爾比為50：100；用鹽酸調(diào)節(jié)該溶液的pH為2.5，備用；

（3）組裝制備35層折射率可調(diào)控高分子粘合膜PDDA/（PAA-PSS）

1) 待粘接五邊形狀硅片的表面處理

室溫下，將待粘接五邊形狀硅片放入體積比為7:3的H₂SO₄和H₂O₂混合溶液中加熱煮沸至無氣泡冒出，取出待粘接五邊形狀硅片，用去離子水沖洗后吹干備用；待粘接五邊形狀硅片處理的目的是使其表面親水化，從而提高高分子粘合膜的生長速度；

2) 制備35層折射率可調(diào)控的PDDA/（PAA-PSS）高分子粘合膜

室溫下，將表面處理過的待粘接五邊形狀硅片依次在上述的陽離子基元PDDA溶液、去離子水、陰離子基元PAA-PSS溶液、去離子水中分別浸泡20.0min、1.0min、20.0min、1.0min作為一個(gè)浸泡周期，得到一層厚度為0.19μm的折射率可調(diào)控高分子粘合膜，記為PDDA/（PAA-PSS）；每重復(fù)一個(gè)浸泡周期，增加一層厚度為0.19μm的PDDA/（PAA-PSS）高分子粘合膜，重復(fù)35個(gè)浸泡周期，得到總厚度為6.65μm的35層折射率可調(diào)控的PDDA/（PAA-PSS）高分子粘合膜；上述制備好的高分子粘合膜存放在-190℃的濕度為50%的空氣中，半年不會(huì)發(fā)生變質(zhì)。

用津島UV-3150紫外分光光度計(jì)測(cè)其透過率大于80%，用WAY-2W型阿貝折光儀測(cè)得其折射率為1.568；在制備有上述高分子粘合膜的待粘接件五邊形狀硅片的表面滴加一滴水涂抹均勻，相對(duì)放好，施加1.0×10^-4kPa的持續(xù)作用力10.0min，使兩個(gè)待粘接件五邊形狀硅片粘合到一起測(cè)得其拉伸強(qiáng)度為4.08±1.08MPa 。

若該粘接件五邊形狀硅片的粘接面積5×5mm大小，在粘接30min后拆膠，則需浸泡72h；

實(shí)施例3 一種可調(diào)控折射率的高分子粘合膜的制法，所述的高分子粘合膜是PAH/（PAA-PSS），陽離子基元A是PAH ，陰離子基元B-B₂的B與B₂為PAA和PSS，PSS與PAA-PSS的摩爾比為25：100，制備的步驟和條件如下：

（1）陽離子基元PAH溶液的制備：

室溫下，將1g分子量為1.7×10⁴陽離子基元PAH和100mL去離子水置于反應(yīng)器中，攪拌均勻，得到質(zhì)量體積濃度為10.0mg/mL的陽離子基元PAH溶液；用鹽酸調(diào)節(jié)該溶液的pH為9.0，備用；

（2）陰離子基元PAA-PSS溶液的制備

將4.6×10^-1g分子量為7.0×10⁴的陰離子基元 PSS和5.4×10^-1g分子量為2.0×10³的陰離子基元PAA和100mL去離子水置于反應(yīng)器中，攪拌均勻，得到質(zhì)量體積濃度為10.0mg/mL陰離子基元PAA-PSS溶液,其中PSS與PAA-PSS的摩爾比為25:100；用氫氧化鈉調(diào)節(jié)該溶液的pH為9.0，備用；

（3）組裝制備100層折射率可調(diào)控高分子粘合膜PAH/（PAA-PSS）

1) 待粘接六邊形狀石英片的表面處理

室溫下，將待粘接六邊形狀石英片放入體積比為7:3的H₂SO₄和H₂O₂混合溶液中加熱煮沸至無氣泡冒出，取出待粘接六邊形狀石英片，用去離子水沖洗后吹干備用；待粘接六邊形狀石英片處理的目的是使其表面親水化，從而提高高分子粘合膜的生長速度；

2) 制備100層折射率可調(diào)控的PAH/（PAA-PSS）高分子粘合膜

室溫下，將表面處理過的待粘接六邊形狀石英片依次在上述的陽離子基元PAH溶液、去離子水、陰離子基元PAA-PSS溶液、去離子水中分別浸泡30.0min、0.5min、30.0min、0.5min作為一個(gè)浸泡周期，得到一層厚度為0.01μm的折射率可調(diào)控高分子粘合膜，記為PAH/（PAA-PSS）；每重復(fù)一個(gè)浸泡周期，增加一層厚度為0.01μm的PAH/（PAA-PSS）高分子粘合膜，重復(fù)100個(gè)浸泡周期，得到總厚度為1.0μm的100層折射率可調(diào)控的PAH/（PAA-PSS）高分子粘合膜；上述制備好的高分子粘合膜存放在60℃的空氣濕度為10%的條件下，半年不會(huì)發(fā)生變質(zhì)。

用津島UV-3150紫外分光光度計(jì)測(cè)其透過率大于80%，用WAY-2W型阿貝折光儀測(cè)得其折射率為 1.545；在制備有上述高分子粘合膜的待粘接六邊形狀石英片的表面滴加一滴水涂抹均勻，相對(duì)放好，施加5.0×10^-3kPa的持續(xù)作用力15.0min，使兩個(gè)待粘接六邊形狀石英片粘合到一起測(cè)得其拉伸強(qiáng)度為4.88±1.56MPa。

若該粘接六邊形狀石英片的粘接面積為8×8mm大小，在粘接后1min內(nèi)拆膠，需浸泡24h。

實(shí)施例4 一種可調(diào)控折射率的高分子粘合膜的制法，所述的高分子粘合膜是PEI/（PAA-PSS），陽離子基元A是PEI ，陰離子基元B-B₂的B與B₂為PAA和PSS，PSS與PAA-PSS的摩爾比為99.9：100，制備的步驟和條件如下：

（1）陽離子基元PEI溶液的制備：

室溫下，將0.01g分子量為2.5×10⁴陽離子基元PEI和100mL去離子水置于反應(yīng)器中，攪拌均勻，得到質(zhì)量體積濃度為0.1mg/mL的陽離子基元PEI溶液；用鹽酸調(diào)節(jié)該溶液的pH為11.5，備用；

（2）陰離子基元PAA-PSS溶液的制備

將1.499g分子量為2.0×10⁵的陰離子基元 PSS和5.87×10^-4g分子量為1.5×10⁴的陰離子基元PAA和100mL去離子水置于反應(yīng)器中，攪拌均勻，得到質(zhì)量體積濃度為15.0mg/mL陰離子基元PAA-PSS溶液,其中PSS與PAA-PSS的摩爾比為99.9:100；用氫氧化鈉調(diào)節(jié)該溶液的pH為3.5，備用；

（3）組裝制備15層折射率可調(diào)控高分子粘合膜PEI/（PAA-PSS）

1) 待粘接的圓形火石玻璃片的表面處理

室溫下，用無水乙醇將待粘接的圓形火石玻璃片表面擦拭干凈；

按照實(shí)施例1中步驟（3）中2）的方法，在待粘接的圓形火石玻璃片的表面制備PSS與PAA-PSS摩爾比為99.9：100的PEI/（PAA-PSS）。每增加一個(gè)浸泡周期，膜厚增加0.9μm。上述制備好的15層總厚度為13.5μm的高分子粘合膜，存放在30℃的空氣濕度為90%的條件下，半年不會(huì)發(fā)生變質(zhì)。

用津島UV-3150紫外分光光度計(jì)測(cè)其透過率大于80%，用WAY-2W型阿貝折光儀測(cè)得其折射率為 1.579 ；在制備有上述高分子粘合膜的待粘接的圓形火石玻璃片的表面滴加一滴水涂抹均勻，相對(duì)放好，施加5.0×10^-4kPa的持續(xù)作用力15.0min，使兩個(gè)待粘接的圓形火石玻璃片粘合到一起測(cè)得其拉伸強(qiáng)度為5.71±0.71MPa。

若該粘合的圓形火石玻璃片的粘接面積為8×8mm大小，在粘接30min后拆膠，則需浸泡240h；

實(shí)施例5 一種可調(diào)控折射率的高分子粘合膜的制法，所述的高分子粘合膜是PEI/（PAA-PVA），陽離子基元A是PEI ，陰離子基元B-B₂的B與B₂為PAA和PVA，PVA與PAA-PVA的摩爾比為25：100，制備的步驟和條件如下：

（1）陽離子基元PEI溶液的制備：

室溫下，將0.05g分子量為7.5×10⁵的陽離子基元PEI和100mL去離子水置于反應(yīng)器中，攪拌均勻，得到質(zhì)量體積濃度為0.5mg/mL的陽離子基元PEI溶液；用鹽酸調(diào)節(jié)該溶液的pH為9.0，備用；

（2）陰離子基元PAA-PVA溶液的制備

將1.69×10^-3g分子量為5.0×10³的陰離子基元 PVA和8.3×10^-3g分子量為2.0×10³的陰離子基元PAA和100mL去離子水置于反應(yīng)器中，攪拌均勻，得到質(zhì)量體積濃度為0.1mg/mL陰離子基元PAA-PVA溶液,其中PVA與PAA-PVA的摩爾比為25:100；用氫氧化鈉調(diào)節(jié)該溶液的pH為3.0，備用；

（3）組裝制備10層折射率可調(diào)控高分子粘合膜PEI/（PAA-PVA）

1) 待粘接四邊形狀硒化鋅的表面處理

室溫下，用無水乙醇將待粘接四邊形狀硒化鋅表面擦拭干凈；

2) 制備10層折射率可調(diào)控的PEI/（PAA-PVA）高分子粘合膜

室溫下，將表面處理過的待粘接四邊形狀硒化鋅依次在上述的陽離子基元PEI溶液、去離子水、陰離子基元PAA-PVA溶液、去離子水中分別浸泡10.0min、1.0min、10.0min、1.0min作為一個(gè)浸泡周期，得到一層厚度為3.0μm的折射率可調(diào)控高分子粘合膜，記為PEI/（PAA-PVA）；每重復(fù)一個(gè)浸泡周期，增加一層厚度為3.0μm的PEI/（PAA-PVA）高分子粘合膜，重復(fù)10個(gè)浸泡周期，得到總厚度為30μm的10層折射率可調(diào)控的PEI/（PAA-PVA）高分子粘合膜；

上述制備好的高分子粘合膜存放在15℃的空氣濕度為70%的空氣中，半年不會(huì)發(fā)生變質(zhì)。

用津島UV-3150紫外分光光度計(jì)測(cè)其透過率大于80%，用WAY-2W型阿貝折光儀測(cè)得其折射率為 1.548 ；在制備有上述高分子粘合膜的待粘接件硒化鋅的表面滴加一滴水涂抹均勻，相對(duì)放好，施加5.0×10^-4kPa的持續(xù)作用力15.0min，使兩個(gè)待粘接件硒化鋅粘接到一起測(cè)得其拉伸強(qiáng)度為6.51±2.61MPa。

若該粘合四邊形狀硒化鋅的粘接面積為8×8mm大小，在粘接后1min內(nèi)拆膠，需浸泡24h。

實(shí)施例6 一種可調(diào)控折射率的高分子粘合膜的制法，所述的高分子粘合膜是PEI/（PAA-PSS），陽離子基元A是PEI ，陰離子基元B-B₂的B與B₂為PAA和PSS；PSS與PAA-PSS的摩爾比為75：100，制備的步驟和條件如下：

（1）陽離子基元PEI溶液的制備：

室溫下，將0.1g分子量為7.5×10⁵的陽離子基元PEI和100mL去離子水置于反應(yīng)器中，攪拌均勻，得到質(zhì)量體積濃度為1.0mg/mL的陽離子基元PEI溶液；用鹽酸調(diào)節(jié)該溶液的pH為10.0，備用；

（2）陰離子基元PAA-PSS溶液的制備

將8.8×10^-2g分子量為7.5×10⁴的陰離子基元 PSS和1.2×10^-2g分子量為1.0×10⁵的陰離子基元PAA和100mL去離子水置于反應(yīng)器中，攪拌均勻，得到質(zhì)量體積濃度為1.0mg/mL陰離子基元PAA-PSS溶液,其中PSS與PAA-PSS的摩爾比為75：100；用氫氧化鈉調(diào)節(jié)該溶液的pH為4.0，備用；

（3）組裝制備25層折射率可調(diào)控高分子粘合膜PEI/（PAA-PSS）

1) 待粘接零件凹透鏡和凸透鏡的表面處理

室溫下，用無水乙醇將待粘接零件凹透鏡和凸透鏡的表面擦拭干凈

2) 制備25層折射率可調(diào)控的PEI/（PAA-PSS）高分子粘合膜

室溫下，將表面處理過的待粘接零件凹透鏡和凸透鏡依次在上述的陽離子基元PEI溶液、去離子水、陰離子基元PAA-PSS溶液、去離子水中分別浸泡8.0min、0.5min、8.0min、0.5min作為一個(gè)浸泡周期，得到一層厚度為0.8μm的折射率可調(diào)控高分子粘合膜，記為PEI/（PAA-PSS）；每重復(fù)一個(gè)浸泡周期，增加一層厚度為0.8μm的PEI/（PAA-PSS）高分子粘合膜，重復(fù)25個(gè)浸泡周期，得到總厚度為20.0μm的25層折射率可調(diào)控的PEI/（PAA-PSS）高分子粘合膜；

上述制備好的高分子粘合膜存放在25℃的濕度為30%的空氣中，半年不會(huì)發(fā)生變質(zhì)。

用津島UV-3150紫外分光光度計(jì)測(cè)其透過率大于80%，用WAY-2W型阿貝折光儀測(cè)得其折射率為1.570；在制備有上述高分子粘合膜的待粘接零件凹透鏡和凸透鏡的表面滴加一滴水涂抹均勻，相對(duì)放好，施加1×10^-5kPa的持續(xù)作用力1min，使兩個(gè)待粘接零件凹透鏡和凸透鏡粘接到一起測(cè)得其拉伸強(qiáng)度為6.08±1.38MPa 。

若該粘接零件凹透鏡和凸透鏡的粘接面積為5×5mm大小，在粘結(jié)后1min內(nèi)拆膠，需浸泡1h。

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