專利名稱：反應(yīng)的穩(wěn)定化容易的聚碳酸酯二醇的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適合作為涂料的構(gòu)成材料，進(jìn)而，涉及作為聚氨酷、熱塑性弾性體等的原料的聚碳酸酯ニ醇。更詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及，在用作涂料的原料時能夠得到?jīng)]有微細(xì)的凝膠狀物引起的粗澀感和低分子量物質(zhì)引起的發(fā)粘感，進(jìn)而，耐水解性、耐熱性等性能的平衡良好的涂膜的聚碳酸酯ニ醇。此外，本發(fā)明涉及，在用作聚氨酯、熱塑性弾性體、粘合劑的原料時，容易使其反應(yīng)穩(wěn)定化，能夠得到耐水解性、耐熱性等性能的平衡良好、強(qiáng)度和回彈性等物性優(yōu)異并且富于柔軟性的聚氨酯或熱塑性弾性體的聚碳酸酯ニ醇。
背景技術(shù)：
已知聚碳酸酯ニ醇是，例如作為聚氨酷、熱塑性弾性體等的軟鏈段，耐水解性、耐光性、耐氧化劣化性、耐熱性等優(yōu)異的原材料。然而，由于以1，6-己ニ醇為原料的聚碳酸酯ニ醇具有高的結(jié)晶性，因此，不能用作涂料的原料。為了解決這些問題，公開了使用2種以上ニ元醇的脂肪族共聚碳酸酯ニ醇。其中，使用了 1，5-戊ニ醇的脂肪族共聚碳酸酯ニ醇，作為結(jié)晶性低并且能夠得到柔軟性、弾性恢復(fù)性優(yōu)異的聚氨酯、熱塑性弾性體的聚碳酸酯ニ醇而受到關(guān)注(參照專利文獻(xiàn)I)。此外，將聚碳酸酯ニ醇作為聚氨酷、熱塑性弾性體、聚氨酯彈性纖維等的原料或者作為涂料、粘合劑等的構(gòu)成材料使用時，與異氰酸酯等具有與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物進(jìn)行反應(yīng)而被使用。這里，使具有與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物與聚碳酸酯ニ醇的反應(yīng)穩(wěn)定化，無論從生產(chǎn)上還是從制品品質(zhì)上考慮都是非常重要的。一直以來，聚碳酸酯ニ醇通過上述反應(yīng)容易高分子量化，為了得到目標(biāo)分子量，需要控制反應(yīng)的高技木。進(jìn)而，還會產(chǎn)生一部分高分子量化并生成微細(xì)的凝膠等問題，給制品的品質(zhì)帶來問題。另ー方面，反應(yīng)速度慢時，由于難以高分子量化，分子量分布也變寬，因此，還會產(chǎn)生低分子量物質(zhì)引起的表面的發(fā)粘，強(qiáng)度、回弾性等物性降低這樣的問題。到目前為止，公開了以控制上述反應(yīng)的反應(yīng)速度為目的的各種聚碳酸酯ニ醇及其制造方法。例如，公開了使得作為原料的碳酸酯的水分為15ppm以下的反應(yīng)性穩(wěn)定化聚碳酸酯ニ醇的制造方法(參照專利文獻(xiàn)2)。該方法需要碳酸酯的脫水エ序，并且反應(yīng)的穩(wěn)定化不能得到充分的效果。另ー方面，作為著重于聚碳酸酯ニ醇的末端的方法，例如，公開了以碳酸ニ烷基酯或碳酸ニ芳基酯和多羥基化合物為原料來制造聚碳酸酯ニ醇的末端幾乎全為羥基的聚碳酸酯ニ醇的方法(參照專利文獻(xiàn)3、4)。這些方法的目的在于，解決在使用碳酸ニ烷基酯或碳酸ニ芳基酯作為碳酸酯原料來制造聚碳酸酯ニ醇時，源自碳酸酯的烷基、芳基在聚合物末端殘存這ー問題，制造聚合物末端幾乎全為羥基的聚碳酸酯ニ醇。然而，專利文獻(xiàn)3、4中既沒有關(guān)于聚合物末端的羥基的種類及其控制的記載，也沒有關(guān)于由此來控制聚碳酸酯ニ醇和具有與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物的反應(yīng)的記載。此外，公開了具有高的末端伯羥基比率的聚碳酸酯ニ醇(參照專利文獻(xiàn)5)。然而，末端伯羥基比率高時，反應(yīng)速度變得過快的情況較多，存在由于一部分高分子量化從而生成微細(xì)的凝膠等問題。此外，公開了使聚合物末端羥基的比例為特定值的聚碳酸酯ニ醇(參照專利文獻(xiàn)6)。然而，在所公開的聚合物末端羥基的比例下，存在不能制造高分子量的聚氨酯的情況，進(jìn)一歩，專利文獻(xiàn)5、6中僅僅限定了聚合物末端羥基的比例，并沒有涉及其中所占的末端伯羥基的記載。如上所述，根據(jù)現(xiàn)有的技術(shù)，還不存在能夠得到?jīng)]有由微細(xì)的凝膠狀物引起的粗澀感、沒有由低分子量物質(zhì)引起的發(fā)粘感，進(jìn)而耐水解性、耐熱性等性能的平衡良好的涂膜
的聚碳酸酯ニ醇。此外，還不存在容易使反應(yīng)穩(wěn)定化，并且能夠得到耐水解性、耐熱性等性能的平衡良好、強(qiáng)度和回弾性等物性優(yōu)異并且富于柔軟性的聚氨酯、熱塑性弾性體的聚碳
酸酷ニ醇。專利文獻(xiàn)I:日本專利第1822688號說明書專利文獻(xiàn)2:日本特開2006-176704號公報專利文獻(xiàn)3:美國專利第7112693號說明書專利文獻(xiàn)4:日本專利第3724561號說明書專利文獻(xiàn)5:日本專利第3874664號專利文獻(xiàn)6:日本特開2006-104253號
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明涉及適合作為涂料的構(gòu)成材料，進(jìn)而，適合作為聚氨酷、熱塑性弾性體等的原料的聚碳酸酯ニ醇。更詳細(xì)地說，本發(fā)明的目的在于，提供在用作涂料的構(gòu)成材料時能夠得到?jīng)]有由微細(xì)的凝膠狀物引起的粗澀感、沒有由低分子量物質(zhì)引起的發(fā)粘感，進(jìn)而，耐水解性、耐熱性等性能的平衡良好的涂膜的聚碳酸酯ニ醇。此外，本發(fā)明的目的在于，提供在用作聚氨酯、熱塑性弾性體的原料時，容易使其反應(yīng)穩(wěn)定化，并且能夠得到耐水解性、耐熱性等性能的平衡良好，強(qiáng)度、回弾性等物性優(yōu)異并且富于柔軟性的聚氨酯、熱塑性弾性體的聚碳酸酯ニ醇。用于解決問題的方案為了解決上述問題，本發(fā)明人經(jīng)過反復(fù)的深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在包含下述式(A)所示的重復(fù)單元和末端羥基的聚碳酸酯ニ醇中，通過使末端伯羥基比率為特定的范圍，能夠使聚碳酸酯ニ醇和具有與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物的反應(yīng)性穩(wěn)定化，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明涉及下述(I) (3)的發(fā)明。(I) 一種聚碳酸酯ニ醇，其特征在于，所述聚碳酸酯ニ醇包含下述式(A)所示的重復(fù)單元和末端輕基,式(A)所示的重復(fù)單元的60 100摩爾％為下述式(B)或(C)所示的重復(fù)單元，而且式(B)所示的重復(fù)單元的量相對于式(A)所示的重復(fù)單元的總和為10摩爾％以上且低于50摩爾％，末端伯羥基比率為95 98. 5%，[化學(xué)式I]
權(quán)利要求
1.一種熱塑性聚氨酯，其使用聚碳酸酯二醇和多異氰酸酯而得到，其特征在于，所述聚碳酸酯二醇包含下述式(A)所示的重復(fù)單元和末端羥基，式(A)所示的重復(fù)單元的60 100摩爾％為下述式(B)或(C)所示的重復(fù)單元，而且式(B)所示的重復(fù)單元的量相對于式(A)所示的重復(fù)單元的總和為10摩爾％以上且低于50摩爾％，末端伯羥基比率為97 98. 5%, [化學(xué)式I]
2.—種2液型溶劑系涂布組合物，其在即將涂布之前將由聚碳酸酯二醇構(gòu)成的主劑和由有機(jī)多異氰酸酯構(gòu)成的固化劑混合而成，其特征在于，所述聚碳酸酯二醇包含上述式(A)所示的重復(fù)單元和末端輕基，式(A)所示的重復(fù)單元的60 100摩爾％為上述式(B)或(C)所示的重復(fù)單元,而且式(B)所示的重復(fù)單元的量相對于式(A)所示的重復(fù)單元的總和為10摩爾％以上且低于50摩爾％，末端伯羥基比率為97 98. 5%。
3.一種I液型溶劑系涂布組合物，其由使聚碳酸酯二醇與有機(jī)多異氰酸酯反應(yīng)得到的具有異氰酸酯末端基的聚氨酯預(yù)聚物構(gòu)成，其特征在于，所述聚碳酸酯二醇包含上述式(A)所示的重復(fù)單元和末端輕基，式(A)所示的重復(fù)單元的60 100摩爾％為上述式(B)或(C)所示的重復(fù)單元,而且式(B)所示的重復(fù)單元的量相對于式(A)所示的重復(fù)單元的總和為10摩爾％以上且低于50摩爾％，末端伯羥基比率為97 98. 5%。
4.一種I液型溶劑系涂布組合物，其由使聚碳酸酯二醇、有機(jī)多異氰酸酯和增鏈劑反應(yīng)得到的聚氨酯樹脂構(gòu)成，其特征在于，所述聚碳酸酯二醇包含上述式(A)所示的重復(fù)單元和末端輕基，式(A)所示的重復(fù)單元的60 100摩爾％為上述式(B)或(C)所示的重復(fù)單元，而且式(B)所示的重復(fù)單元的量相對于式(A)所示的重復(fù)單元的總和為10摩爾％以上且低于50摩爾％，末端伯羥基比率為97 98. 5%。
5.一種I液型水系涂布組合物，其由使聚碳酸酯二醇、有機(jī)多異氰酸酯和增鏈劑反應(yīng)得到的聚氨酯樹脂構(gòu)成，其特征在于，所述聚碳酸酯二醇包含上述式(A)所示的重復(fù)單元和末端羥基，式(A)所示的重復(fù)單元的60 100摩爾％為上述式(B)或(C)所示的重復(fù)單元，而且式(B)所示的重復(fù)單元的量相對于式(A)所示的重復(fù)單元的總和為10摩爾％以上且低于50摩爾％，末端伯羥基比率為97 98. 5%。
全文摘要
一種聚碳酸酯二醇，其特征在于，該聚碳酸酯二醇包含下述式(A)所示的重復(fù)單元和末端羥基，式(A)所示的重復(fù)單元的60～100摩爾%為下述式(B)或(C)所示的重復(fù)單元，而且式(B)所示的重復(fù)單元的量相對于式(A)所示的重復(fù)單元的總和為10摩爾%以上且低于50摩爾%，末端伯羥基比率為95～98.5%。其中，式中的R表示碳原子數(shù)2～12的二價脂肪族或脂環(huán)族烴。
文檔編號C09D175/06GK102850502SQ20121029152
公開日2013年1月2日 申請日期2008年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月16日
發(fā)明者增渕徹夫, 上野英三郎 申請人:旭化成化學(xué)株式會社