本申請是申請?zhí)枮?01080033235.0的申請的分案申請。本發(fā)明總的涉及清洗組合物領(lǐng)域。特別地，本發(fā)明涉及用于控制器具表面的水硬度的清洗組合物。背景在許多體系中，水中的水硬度水平或者溶解的固體量可能具有有害的影響。術(shù)語“溶解的固體”是指水中鈣和鎂的存在。一般而言，硬水是指具有超過約200ppm的總?cè)芙夤腆w(tds)含量的水。然而，硬水通常具有超過約400ppm，并且甚至超過約800ppm的tds含量。具有大于約1:1的鈣/鎂摩爾比的水也被認(rèn)為是硬的。通常，硬水中鈣/鎂摩爾比為約2:1－約3:1。已知水中過量的鈣侵蝕清洗組合物的其它組分并且沉淀到溶液中。盡管大多數(shù)場所有硬水，但水硬度將從一個(gè)場所改變到另一個(gè)。當(dāng)硬水與清洗組合物組合使用時(shí)，硬水可能造成沉淀、玻璃的蝕刻或腐蝕、硬面染色或者細(xì)菌穩(wěn)定。硬水可能造成陰離子表面活性劑在使用的清洗組合物中沉淀，導(dǎo)致待清洗的表面上結(jié)垢。例如，當(dāng)硬水作為清洗組合物的一部分或者作為用于清洗器具的稀釋水包括時(shí)，在清洗后起斑或成膜可能留在表面上?？赡苡绊懙睦e的表面包括例如：玻璃、金屬和塑料。概述在一些方面中，本發(fā)明涉及一種水硬度控制劑，其包括：具有約1,000－約50,000g/mol分子量的聚丙烯酸或其鹽，具有約1,000－約100,000g/mol分子量的丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽，和膦?；人峄蚱潲}。丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽/聚丙烯酸或其鹽/膦酰基羧酸或其鹽的以份/百萬計(jì)的比例為約1-30:10-80:6-20。在另一些方面中，本發(fā)明涉及清洗組合物，其包括堿性源、表面活性劑組分和上述的水硬度控制劑。在仍然另一些方面中，本發(fā)明涉及清洗表面的方法。所述方法包括形成水硬度控制劑，將至少一種功能組分加入水硬度控制劑形成清洗組合物，和將清洗組合物施涂于硬面。水硬度控制劑通過以下方式形成：使具有約1,000－約50,000g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物、具有約1,000－約100,000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物，和膦酰基羧酸或其鹽混合形成水硬度控制劑。盡管公開了多個(gè)方面和實(shí)施方案，但對于本領(lǐng)域那些技術(shù)人員而言，本發(fā)明的仍然另一些方面和實(shí)施方案將從表示和描述本發(fā)明的說明性實(shí)施方案的以下詳述變得明顯。因此，附圖和詳述將被看作是說明性質(zhì)的并且并非限制。詳述本發(fā)明涉及硬面清洗組合物和使用該硬面清洗組合物用于控制水硬度和保護(hù)表面的方法。特別地，硬面清洗組合物可用于防止在器具表面上起斑或成膜。所述清洗組合物包括水硬度控制劑，所述控制劑包括聚丙烯酸或其鹽(“聚丙烯酸”或“丙酸酯聚合物”)，丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽(“丙烯酸-馬來酸共聚物”或“丙烯酸酯-馬來酸共聚物”)，和膦酰基羧酸或其鹽(“膦?；人帷?。這三種組分以特定比例的組合防止了在硬面上污垢的形成和沉積。包括該水硬度控制劑的清洗組合物可用于各種工業(yè)，包括但不限于：器具清洗(公共和消費(fèi)者)、洗衣、食品和飲料、車輛護(hù)理、水護(hù)理和織物護(hù)理。特別地，所述清洗組合物可以安全地在玻璃、塑料和金屬表面上使用。為了控制水硬度，清洗組合物通常包括聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物和膦?；人?。組成水硬度控制劑的聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物和膦?；人崞鸬椒乐乖谟们逑唇M合物清洗的表面上污垢形成和沉積的作用。不希望受任何特定理論的束縛，我們認(rèn)為水硬度控制劑通過防止碳酸鈣沉淀到溶液中而實(shí)施該作用。水硬度控制劑可以包含、由或者基本由聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物和膦?；人峤M成?；居闪谐龅慕M分組成的水硬度控制劑不包括另外的組分，這些組分如果存在則將影響水硬度控制劑控制水硬度和保護(hù)表面的能力。所述清洗組合物可以包含、由或者基本由列出的組分組成。基本由列出的組分組成的清洗組合物不包括另外的組分，這些組分如果存在則將影響組合物控制水硬度和保護(hù)表面的能力。合適的聚丙烯酸的例子包括，但不限于，具有約1,000－約50,000g/mol，特別為約1,000－約35,000g/mol并且更特別為約1,000－約15,000g/mol分子量的聚丙烯酸。合適的商購獲得的聚丙烯酸的例子包括，但不限于，可從dowchemicalcompany,midland,mi獲得的acusol445n和acusol445nd，和可從basfcorporation,florhampark,nj獲得的sokalanpa40。acusol445n和acusol445nd均具有約4,500g/mol的分子量，并且sokalanpa40具有約15,000g/mol的分子量。合適的丙烯酸-馬來酸共聚物的例子包括，但不限于，具有約1,000－約100,000g/mol，特別為約1,000－約75,000g/mol并且更特別為約1,000－約50,000g/mol分子量的丙烯酸-馬來酸共聚物。合適的商購獲得的丙烯酸-馬來酸共聚物的例子包括，但不限于，可從dowchemicalcompany,midland,mi獲得的acusol505n和acusol448，和可從basfcorporation,florhampark,nj獲得的sokalancp5。acusol505n具有約40,000g/mol的分子量，acusol448具有約3,500g/mol的分子量，并且sokalancp5具有約70,000g/mol的分子量。合適的商購獲得的膦?；人岬睦影ǎ幌抻?，2-膦?；⊥?1,2,4-三羧酸。合適的商購獲得的2-膦?；⊥?1,2,4-三羧酸的例子包括，但不限于，可從mobaychemicalco.,pittsburgh,pa獲得的bayhibitam。本發(fā)明的例舉的配方參數(shù)是清洗組合物包括特定比例的聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物和膦?；人帷Ｔ谝粋€(gè)實(shí)施方案中，丙烯酸-馬來酸共聚物、聚丙烯酸和膦?；人嵋约s1-30:10-80:6-20份/百萬(ppm)比例存在于清洗組合物中，丙烯酸-馬來酸共聚物和聚丙烯酸分別以約5ppm和約50ppm，并且特別地分別以約15和約50ppm存在于清洗組合物中。特別地，丙烯酸-馬來酸共聚物、聚丙烯酸和膦?；人嵋约s5-30:10-40:6-20的ppm比例存在于清洗組合物中。更特別地，丙烯酸-馬來酸共聚物、聚丙烯酸和膦?；人嵋约s5:40:8的ppm比例存在于清洗組合物中。清洗組合物還包括堿性源，例如堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬硅酸鹽。合適的堿性源的例子包括，但不限于：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀或者堿金屬氫氧化物和堿金屬碳酸鹽的混合物。特別合適的堿性源的例子包括，但不限于：碳酸鈉、氫氧化鈉，或者碳酸鈉和氫氧化鈉的混合物。當(dāng)水加入清洗組合物形成應(yīng)用溶液時(shí)，堿性源控制所得溶液的ph。必須將清洗組合物的ph保持在堿性范圍內(nèi)以提供足夠的去污性能。在例舉的實(shí)施方案中，清洗組合物的應(yīng)用溶液的ph為約10－約12。如果清洗組合物的ph過低，例如低于約10，則清洗組合物可能不能提供足夠的去污性能。如果清洗組合物的ph過高，例如高于約12，則清洗組合物可能變成苛性并且開始侵蝕待清洗的表面。清洗組合物還包括表面活性劑組分，其主要充當(dāng)消泡劑和潤濕劑?？梢允褂酶鞣N表面活性劑，包括陰離子、非離子、陽離子和兩性離子表面活性劑。對于表面活性劑的論述，參見kirk-othmer,encyclopediaofchemicaltechnology,第3版,8卷,900-912頁，其在此引入作為參考?？捎糜谇逑唇M合物的合適的陰離子表面活性劑的例子包括，但不限于：羧酸鹽例如烷基羧酸鹽(羧酸鹽)和聚烷氧基羧酸鹽、醇乙氧基化物羧酸鹽、壬基酚乙氧基化物羧酸鹽等；磺酸鹽例如烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、磺化脂肪酸酯等；硫酸鹽例如硫酸化醇、硫酸化醇乙氧基化物、硫酸化烷基酚、烷基硫酸鹽、磺基琥珀酸鹽、烷基醚硫酸鹽等。一些特別合適的陰離子表面活性劑包括，但不限于：烷基芳基磺酸鈉、α-烯烴磺酸鹽和脂肪醇硫酸鹽?？捎糜谇逑唇M合物的非離子表面活性劑包括具有聚環(huán)氧烷烴聚合物作為表面活性劑分子的一部分的那些。合適的非離子表面活性劑的例子包括，但不限于：氯-、芐基-、甲基-、乙基-、丙基-、丁基-和烷基-封端的脂肪醇聚乙二醇醚；不含聚環(huán)氧烷烴的非離子物質(zhì)例如烷基聚糖苷；山梨聚糖和蔗糖酯以及它們的乙氧基化物；烷氧基化乙二胺；醇烷氧基化物例如乙氧基化丙氧基化醇、丙氧基化醇、丙氧基化乙氧基化丙氧基化醇、乙氧基化丁氧基化醇等；壬基酚乙氧基化物、聚氧乙二醇醚等；羧酸酯例如甘油酯、聚氧乙烯酯、脂肪酸的乙氧基化和乙二醇酯等；羧酸酰胺例如二乙醇胺縮合物、單烷醇胺縮合物、聚氧乙烯脂肪酸酰胺等；和聚環(huán)氧烷烴嵌段共聚物，包括環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物。合適的商購獲得的非離子表面活性劑的例子包括，但不限于：可從basfcorporation,florhampark,nj獲得的pluronic，和可從goldschmidtchemicalcorporation,hopewell,va獲得的abilb8852?？捎糜诎谇逑唇M合物中的陽離子表面活性劑包括，但不限于：胺例如具有c18烷基或烯基鏈的伯、仲和叔胺，乙氧基化烷基胺，乙二胺烷氧基化物，咪唑例如1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉、2-烷基-1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉等；和季銨鹽，例如烷基季銨氯化物表面活性劑例如正烷基(c12-c18)二甲基芐基氯化銨、正十四烷基二甲基芐基氯化銨一水合物，和萘取代的季銨氯化物例如二甲基-1-萘基甲基氯化銨。對于表面活性劑的更廣泛列表，參見mccutcheon’semulsifiersanddetergents，其在此引入作為參考。清洗組合物還包括水。將理解水可以作為去離子水或軟化水提供。作為濃縮物的一部分提供的水可以相對沒有硬度。期望水可以去離子化以除去一部分溶解的固體。盡管去離子水優(yōu)選用于配制濃縮物，但濃縮物可以用未去離子化的水配制。即，濃縮物可以用包括溶解的固體的水配制，并且可以用可以表征為硬水的水配制。當(dāng)清洗組合物作為液體提供時(shí)，水占清洗組合物的余量。當(dāng)清洗組合物作為固體提供時(shí)，水以使得堿性源的量除以水加上堿性源的量等于約0.6或更大的量提供。在濃縮物形式中，清洗組合物包括約2.2wt％－約22wt％聚丙烯酸、約0.1wt％－約20wt％丙烯酸-馬來酸共聚物、約0.1wt％－約10wt％膦酰基羧酸、約10wt％－約80wt％堿性源，和至多約3wt％表面活性劑組分。特別地，清洗組合物包括約2.2wt％－約13wt％聚丙烯酸、約0.1wt％－約11.5wt％丙烯酸-馬來酸共聚物、約0.5wt％－約5wt％膦?；人?、約20wt％－約60wt％堿性源，和約0.5wt％－約2wt％表面活性劑組分。更特別地，清洗組合物包括約2.2wt％－約12wt％聚丙烯酸、約0.1wt％－約5wt％丙烯酸-馬來酸共聚物、約0.75wt％－約2.25wt％膦?；人帷⒓s30wt％－約50wt％堿性源，和約0.75wt％－約1.75wt％表面活性劑組分。在另一些實(shí)施方案中，在本發(fā)明的清洗組合物中也可以存在類似的中間濃度和應(yīng)用濃度。在一個(gè)實(shí)施方案中，清洗組合物包括少于約0.55重量％的含磷化合物。特別地，清洗組合物包括少于約0.2重量％的含磷化合物。更特別地，清洗組合物包括少于約0.1重量％的含磷化合物。另外的功能材料清洗組合物可以包括另外的組分或試劑，例如另外的功能材料。因此在一些實(shí)施方案中，包括聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物、膦酰基羧酸、堿性源、表面活性劑組分和水的清洗組合物可以提供大量或者甚至全部的清洗組合物的總重量，例如在具有少數(shù)或沒有這里提出的另外的功能材料的實(shí)施方案中。功能材料提供給清洗組合物所希望的性能和功能。為了本申請的目的，術(shù)語“功能材料”包括當(dāng)分散或溶于應(yīng)用和/或濃縮溶液，例如水溶液中時(shí)在特定應(yīng)用中提供有利性能的材料。包含聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物、膦?；人?、堿性源、表面活性劑組分和水的清洗組合物可以任選地包含其它污垢消化組分、表面活性劑、消毒劑、消毒殺菌劑、酸化劑、絡(luò)合劑、腐蝕抑制劑、泡沫抑制劑、染料、增稠或膠凝劑，和香料。功能材料的一些特定例子在下面更詳細(xì)論述，但本領(lǐng)域那些技術(shù)人員和其它人將理解所述的特定材料僅作為例子給出，并且可以使用廣泛種類的其它功能材料。增稠劑可用于本發(fā)明的增稠劑包括可與堿性體系相容的那些。清洗組合物的粘度隨著增稠劑的量增加，并且粘稠組合物可用于其中清洗組合物粘附在表面的應(yīng)用。合適的增稠劑可以包括不在待處理的表面留下污染的殘?jiān)哪切?。一般而言，可用于本發(fā)明的增稠劑包括天然膠例如黃原膠、瓜爾膠、改性的瓜爾膠，或者得自植物粘液的其它膠；多糖基增稠劑，例如藻酸鹽、淀粉和纖維素聚合物(例如羧甲基纖維素、羥乙基纖維素等)；聚丙烯酸酯增稠劑；和水膠體增稠劑，例如膠質(zhì)。一般而言，用于本組合物或方法中的增稠劑的濃度將由最終組合物中希望的粘度支配。然而作為一般的指導(dǎo)，本組合物中增稠劑的粘度為約0.1wt％－約3wt％、約0.1wt％－約2wt％，或者約0.1wt％－約0.5wt％。染料和香料各種染料，添味劑包括香料，和其它美觀增強(qiáng)劑也可以包括在清洗組合物中?？梢园ㄈ玖弦愿淖兘M合物的外觀，例如各種fd&c染料、d&c染料等的任一種。另外合適的染料包括directblue86(miles)、fastusolblue(mobaychemicalcorp.)、acidorange7(americancyanamid)、basicviolet10(sandoz)、acidyellow23(gaf)、acidyellow17(sigmachemical)、sapgreen(keystonanalineandchemical)、metanilyellow(keystonanalineandchemical)、acidblue9(hiltondavis)、sandolanblue/acidblue182(sandoz)、hisolfastred(capitolcolorandchemical)、fluorescein(capitolcolorandchemical)、acidgreen25(ciba-geigy)、pylakoracidbrightred(pylam)等?？梢园ㄔ诮M合物中的香精或香料包括例如萜類化合物例如香茅醇，醛例如戊基肉桂醛，茉莉例如c1s-茉莉或乙酸芐酯，香草醛等。沖洗助劑清洗組合物可以任選包括沖洗助劑組合物，例如在使用粘合劑制備的固體組合物中包含潤濕或成片劑與其它任選組分組合的沖洗助劑制劑。在沖洗結(jié)束后，例如在器具清洗過程中沖洗助劑組分能夠減小沖洗水的表面張力以促進(jìn)成片作用和/或防止由珠狀水造成的起斑或條紋。成片劑的例子包括，但不限于：由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷，或者均聚物或嵌段或多相共聚物結(jié)構(gòu)的混合物制備的聚醚化合物。這些聚醚化合物已知為聚環(huán)氧烷烴聚合物、聚氧亞烷基聚合物或聚亞烷基二醇聚合物。這些成片劑需要相對憎水的區(qū)域和相對親水的區(qū)域以提供給分子表面活性劑性能。漂白劑清洗組合物可以任選包括用于照亮或增白基材的漂白劑，并且可以包括在清洗過程期間通常遇到的條件下能夠釋放活性鹵素物種，例如cl2、br2、-ocl-和/或-obr-等的漂白化合物。合適的漂白劑的例子包括，但不限于：含氯化合物例如氯、次氯酸鹽或氯胺。合適的釋放鹵素化合物的例子包括，但不限于：堿金屬二氯異氰脲酸鹽、堿金屬次氯酸鹽、單氯胺和二氯胺。也可以使用包封的氯源增強(qiáng)組合物中氯源的穩(wěn)定性(參見例如u.s.專利nos.4,618,914和4,830,773，其的公開內(nèi)容在此引入作為參考)。漂白劑也可以包括包含或者充當(dāng)活性氧源的試劑?；钚匝趸衔锲鸬教峁┗钚匝踉吹淖饔貌⑶铱梢栽谒芤褐嗅尫呕钚匝??；钚匝趸衔锟梢允菬o機(jī)、有機(jī)或它們的混合物。合適的活性氧化合物的例子包括，但不限于：過氧化合物、過氧化合物加合物、過氧化氫、過硼酸鹽、過氧水合碳酸鈉、過氧水合磷酸鹽、過單硫酸鉀，以及一和四水合過硼酸鈉，有和沒有活性劑例如四乙?；叶?。消毒殺菌劑/抗菌劑清洗組合物可以任選包括消毒殺菌劑(或抗菌劑)。消毒殺菌劑，也已知為抗菌劑，是可用于防止材料體系、表面等細(xì)菌污染和變質(zhì)的化學(xué)組合物。一般而言，這些材料落入具體的類型，包括酚、鹵素化合物、季銨化合物、金屬衍生物、胺、鏈烷醇胺、硝基衍生物、酰苯胺、有機(jī)硫和硫-氮化合物，和混雜的化合物。取決于化學(xué)組成和濃度，給定的抗菌劑可以簡單地限制微生物數(shù)目的進(jìn)一步增殖，或者可以破壞全部或一部分細(xì)菌群體。術(shù)語“微生物(microbe)”和“微生物(microorganism)”通常主要是指細(xì)菌、病毒、酵母、孢子和真菌微生物。在應(yīng)用中，通常使抗菌劑成形為固體功能材料，其當(dāng)任選地例如使用水流稀釋和分配時(shí)形成含水消毒劑或消毒殺菌劑組合物，所述組合物可與各種表面接觸，使得防止生長或殺死一部分細(xì)菌群體。在消毒殺菌劑組合物中使得細(xì)菌群體三倍對數(shù)減少。抗菌劑可以例如包封以提高其的穩(wěn)定性。合適的抗菌劑的例子包括，但不限于，酚類抗菌劑例如五氯酚；鄰苯酚；氯-對芐基酚；對-氯-間二甲苯酚；季銨化合物例如烷基二甲基芐基氯化銨；烷基二甲基乙基芐基氯化銨；辛基癸基二甲基氯化銨；二辛基二甲基氯化銨；和二癸基二甲基氯化銨。合適的含鹵素抗菌劑的例子包括，但不限于：三氯異氰脲酸鈉，二氯異氰酸鈉(無水或二水合)，碘-聚(乙烯基吡咯烷酮)絡(luò)合物，溴化合物例如2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇，和季銨抗菌劑例如苯扎氯銨、二癸基二甲基氯化銨、膽堿二碘氯化物和四甲基三溴化磷鎓。其它抗菌組合物例如六氫-1,3,5-三(2-羥基乙基)-s-三嗪、二硫代氨基甲酸鹽例如二甲基二硫代氨基甲酸鈉，和各種其它材料的抗菌性能在本領(lǐng)域中是已知的。還將理解活性氧化合物，例如上面在漂白劑部分中論述的那些也可以充當(dāng)抗菌劑，并且甚至可以提供衛(wèi)生洗滌活性。實(shí)際上在一些實(shí)施方案中，活性氧化合物充當(dāng)抗菌劑的能力減少了組合物內(nèi)另外的抗菌劑的需要。例如，過碳酸鹽組合物已經(jīng)證明提供了優(yōu)良的抗菌作用。絡(luò)合劑在一些實(shí)施方案中，清洗組合物可以任選包括絡(luò)合劑。絡(luò)合劑可以包括有機(jī)絡(luò)合劑、無機(jī)絡(luò)合劑，和它們的混合物。無機(jī)絡(luò)合劑包括，但不限于化合物例如焦磷酸鈉和三聚磷酸鈉。有機(jī)絡(luò)合劑包括，但不限于，聚合物和小分子絡(luò)合劑。聚合物絡(luò)合劑可以包括離聚物組合物例如聚丙烯酸化合物。小分子有機(jī)絡(luò)合劑包括氨基羧酸鹽，包括但不限于，乙二胺四乙酸(edta)和羥基乙二胺四乙酸、次氨基三乙酸的鹽，乙二胺四丙酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，谷氨酸-n,n-二乙酸四鈉鹽，和甲基甘氨酸二乙酸三鈉鹽。氨基羧酸鹽可以酸或鹽形式，例如堿金屬銨鹽和取代的銨鹽使用。合適的商購獲得的氨基羧酸鹽的例子包括，但不限于，可從akzonobel商購獲得的gl，和可從basf商購獲得的trilon膦酸鹽也適合用作本發(fā)明組合物中的絡(luò)合劑，并且包括，但不限于乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)、次氨基三亞甲基膦酸鹽、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、羥基亞乙基二膦酸鹽，和其的組合。在一些實(shí)施方案中，清洗組合物包括約0.001wt％－約80wt％、約0.1wt％－約50wt％，或者約1.0wt％－約30wt％的絡(luò)合劑?；罨瘎┰谝恍?shí)施方案中，通過加入當(dāng)將清洗組合物投入使用時(shí)與活性氧反應(yīng)形成活化組分的材料，可以增強(qiáng)清洗組合物的抗菌活性或漂白活性。例如在一些實(shí)施方案中，形成過酸或過酸鹽。例如在一些實(shí)施方案中，四乙?；叶房梢园ㄔ谌ノ劢M合物中以與活性氧反應(yīng)，并且形成充當(dāng)抗菌劑的過酸或過酸鹽。活性氧活化劑的其它例子包括過渡金屬和它們的化合物，包含羧酸、腈或酯部分的化合物，或者本領(lǐng)域已知的其它這類化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，活化劑包括四乙?；叶罚贿^渡金屬；包括羧酸、腈、胺或酯部分的化合物；或它們的混合物。在一些實(shí)施方案中，用于活性氧化合物的活化劑與活性氧組合形成抗菌劑。在一些實(shí)施方案中，清洗組合物為固體塊的形式，并且用于活性氧的活化劑材料連接在固體塊上?？梢酝ㄟ^用于使一種固體去污組合物連接在另一種上的各種方法的任一種，使活化劑連接在固體塊上。例如，活化劑可以為粘結(jié)、固定、膠粘或另外粘附于固體塊上的固體形式。作為選擇，固體活化劑可以在塊周圍形成并且包封塊。作為另外的例子，通過用于去污組合物的容器或包裝，例如通過塑料或收縮包裹或膜，固體活化劑可以連接在固體塊上。增效劑或填料清洗組合物可以任選包括微量但有效量的一種或多種填料，所述填料不一定充當(dāng)清洗劑本身，但可與清洗劑協(xié)作增強(qiáng)組合物的總清洗能力。合適的填料的例子包括，但不限于：硫酸鈉、氯化鈉、淀粉、糖和c1-c10亞烷基二醇例如丙二醇。ph緩沖劑另外，清洗組合物可以配制成使得在含水操作中，例如在含水清洗操作中應(yīng)用期間，清洗水將具有希望的ph。例如，可以將發(fā)酸劑加入清洗組合物以使得織物的ph大致匹配合適的加工ph。發(fā)酸劑是用于中和殘余堿并且減小織物的ph，使得當(dāng)衣服與人皮膚接觸時(shí)織物不刺激皮膚的溫和酸。合適的發(fā)酸劑的例子包括，但不限于：磷酸、甲酸、乙酸、氫氟硅酸、飽和脂肪酸、二羧酸、三羧酸和它們的任意組合。飽和脂肪酸的例子包括，但不限于：具有10個(gè)或更多碳原子的那些，例如棕櫚酸、硬脂酸和花生酸(c20)。二羧酸的例子包括，但不限于：草酸、酒石酸、戊二酸、丁二酸、己二酸和氨基磺酸。三羧酸的例子包括，但不限于：檸檬酸和丙三羧酸。合適的商購獲得的發(fā)酸劑的例子包括，但不限于：turbolizer、injectionsour、turboplex、advacare120sour、advacare120sanitizingsour、carbobrite和econosour，全部可從ecolabinc.,st.paul,mn獲得?？椢锼沙趧┛梢詫⒖椢锼沙趧┘尤肭逑唇M合物以增加織物表面的光滑外觀?？椢镘浕瘎┮部梢詫⒖椢镘浕瘎┘尤肭逑唇M合物以軟化織物表面的觸覺。合適的商購獲得的織物軟化劑的例子包括，但不限于，可從ecolabinc.,st.paul,mn獲得的turbofresh。污物釋放劑清洗組合物可以包括污物釋放劑，其可以提供用于涂覆織物的纖維以減小污物附著于纖維的趨勢。合適的商購獲得的污物釋放劑的例子包括，但不限于：聚合物例如可從rhodia,cranbury,nj獲得的repel-o-texsrp6和repel-o-texpf594；可從clariantcorporation,charlotte,nc獲得的texacare100和texacare240；以及可從basfcorporation,florhampark,nj獲得的sokalanhp22。消泡劑清洗組合物可以任選包括微量但有效量的消泡劑用于降低泡沫穩(wěn)定性。合適的消泡劑的例子包括，但不限于：硅酮化合物例如分散在聚二甲基硅氧烷中的二氧化硅、脂肪酰胺、烴蠟、脂肪酸、脂肪酯、脂肪醇、脂肪酸皂、乙氧基化物、礦物油、聚乙二醇酯，和磷酸烷基酯例如單硬脂酰磷酸酯。消泡劑的論述可以例如在martin等的u.s.專利no.3,048,548、brunelle等的3,334,147和rue等的3,442,242中找到，這些公開內(nèi)容在此引入作為參考。防再沉淀劑清洗組合物可以任選包括能夠促進(jìn)污物持續(xù)懸浮在清洗液中并且防止除去的污物再沉淀到清洗的基材上的防再沉淀劑。合適的防再沉淀劑的例子包括，但不限于：脂肪酸酰胺、氟碳表面活性劑、絡(luò)合磷酸酯、聚丙烯酸酯、苯乙烯馬來酸酐共聚物，和纖維素衍生物例如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素。穩(wěn)定劑清洗組合物還可以包括穩(wěn)定劑。合適的穩(wěn)定劑的例子包括，但不限于：硼酸鹽、鈣/鎂離子、丙二醇，和它們的混合物。分散劑清洗組合物還可以包括分散劑?？捎糜诠腆w去污組合物的合適的分散劑的例子包括，但不限于：馬來酸/烯烴共聚物、聚丙烯酸，和它們的混合物。光學(xué)增亮劑清洗組合物可以任選包括光學(xué)增亮劑(opticalbrightener)，也稱為光學(xué)增亮劑(fluorescentwhiteningagent)或熒光增亮劑，并且可以提供織物基材中黃色壓延的光學(xué)補(bǔ)償。屬于光學(xué)增亮劑系列的熒光化合物一般為通常包含稠環(huán)體系的芳族或芳族雜環(huán)材料。這些化合物的特征是存在與芳環(huán)締合的共軛雙鍵的不間斷鏈。這些共軛雙鍵的數(shù)目取決于取代基以及分子的熒光部分的平面性。大多數(shù)增白劑化合物是芪或4,4'-二氨基芪的衍生物、聯(lián)苯、5元雜環(huán)(三唑、噁唑、咪唑等)或6元雜環(huán)(萘酰胺、三嗪等)。用于組合物的光學(xué)增亮劑的選擇將取決于許多因素，例如組合物的類型、組合物中存在的其它組分的性質(zhì)、清洗水的溫度、攪拌程度，和清洗的材料與桶尺寸的比例。增白劑選擇還取決于待清洗的材料的類型，例如棉、合成物等。由于大多數(shù)衣服去污產(chǎn)品用于清洗各種織物，因此去污組合物可以包含有效用于各種織物的增白劑的混合物。當(dāng)然該增白劑混合物的單個(gè)組分必須相容。合適的光學(xué)增亮劑的例子可商購獲得并且將被本領(lǐng)域那些技術(shù)人員理解。至少一些商業(yè)光學(xué)增亮劑可以分成亞組，包括但不限于：芪的衍生物、吡唑啉、羧酸、次甲基菁藍(lán)、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、噁唑、5-和6-元環(huán)雜環(huán)，和其它混雜劑。特別合適的光學(xué)增亮劑的例子包括，但不限于：二苯乙烯基聯(lián)苯二磺酸鈉鹽和氰脲酰氯/二氨基芪二磺酸鈉鹽。合適的商購獲得的光學(xué)增亮劑的例子包括，但不限于：可從cibaspecialtychemicalscorporation,greensboro,nc獲得的tinopal5bm-gx、tinopalcbs-cl、tinopalcbs-x，和tinopalams-gx。光學(xué)增亮劑的例子還公開于“theproductionandapplicationoffluorescentbrighteningagents”,m.zahradnik,由johnwiley&sons出版,newyork(1982)，該公開內(nèi)容在此引入作為參考。合適的芪衍生物包括，但不限于：雙(三嗪基)氨基芪的衍生物、芪的雙?；被苌?、芪的三唑衍生物、芪的噁二唑衍生物、芪的噁唑衍生物，和芪的苯乙烯基衍生物。抗靜電劑清洗組合物可以包括抗靜電劑例如普遍用于衣服干燥工業(yè)中的那些以提供抗靜電性能。當(dāng)與未進(jìn)行處理的織物比較時(shí)，抗靜電劑可以產(chǎn)生至少約50％的靜電減少百分比。靜電減少百分比可以大于70％并且可以大于80％?？轨o電劑的例子包括，但不限于，包含季銨基的試劑。防起皺劑清洗組合物可以包括防起皺劑以提供防起皺性能。合適的防起皺劑的例子包括，但不限于：含硅氧烷或硅酮的化合物和季銨化合物。特別合適的防起皺劑的例子包括，但不限于：聚二甲基硅氧烷二季銨、硅酮共聚醇脂肪季銨和聚二甲基硅氧烷與聚氧亞烷基。商購獲得的防起皺劑的例子包括，但不限于：可從degussa/goldschmidtchemicalcorporation,hopewell,va獲得的rewoquatsq24；可從lamberttechnologies獲得的lubesci-q；和可從cibaspecialtychemicalscorporation,greensboro,nc獲得的tinotexcma。氣味捕集劑清洗組合物可以包括氣味捕集劑。一般而言，氣味捕集劑被認(rèn)為通過捕集或包封某些提供氣味的分子起作用。合適的氣味捕集劑的例子包括，但不限于：環(huán)糊精和蓖麻醇酸鋅。纖維保護(hù)劑清洗組合物可以包括纖維保護(hù)劑，其涂覆織物的纖維以減少或防止纖維分解和/或降解。纖維保護(hù)劑的例子包括，但不限于，纖維素聚合物。顏色保護(hù)劑清洗組合物可以包括用于涂覆織物纖維以減少染料逸出織物進(jìn)入水的趨勢的顏色保護(hù)劑。合適的顏色保護(hù)劑的例子包括，但不限于：季銨化合物和表面活性劑。特別合適的顏色保護(hù)劑的例子包括，但不限于：二(去甲牛脂(nortallow)羧基乙基)羥乙基甲基甲基硫酸銨和陽離子聚合物。商購獲得的表面活性劑顏色保護(hù)劑的例子包括，但不限于：可從degussa/goldschmidtchemicalcorporation,hopewell,va獲得的varisoftwe21cp和varisoftccs-1；可從cibaspecialtychemicalscorporation,greensboro,nc獲得的tinofixcl；可從clariantcorporation,charlotte,nc獲得的colorcareadditivedfc9、thiotantr、nylofixanp-liquid、polymervrn、cartaretinf-4和cartaretinf-23；可從alcoainc.,pittsburgh,pa獲得的exp3973polymer；和可從crodainternationalplc,edisonnj獲得的coltide。uv保護(hù)劑清洗組合物可以包括uv保護(hù)劑以提供具有增強(qiáng)的uv保護(hù)的織物。在布料的情形中，據(jù)信通過將uv保護(hù)劑施涂于布料，可以減少紫外輻射對布料下的皮膚的有害影響。當(dāng)布料的重量變得較輕時(shí)，uv光具有較大的穿透布料的趨勢并且布料下的皮膚可能變得曬傷。合適的商購獲得的uv保護(hù)劑的例子包括，但不限于，可從cibaspecialtychemicalscorporation,greensboro,nc獲得的tinosorbfd。防起球劑清洗組合物可以包括作用于從纖維上突起或遠(yuǎn)離的纖維部分上的防起球劑。防起球劑可以作為酶例如纖維素酶獲得。商購獲得的防起球劑的例子包括，但不限于：可從genencorinternational,palalto,ca獲得的puradex；以及可從novozyme,franklinton,nc獲得的carezyme。防水劑清洗組合物可以包括防水劑，其可以施涂于織物以增強(qiáng)防水性能。合適的防水劑的例子包括，但不限于：全氟丙烯酸酯共聚物、烴蠟和聚硅氧烷。固化劑/溶解改性劑清洗組合物可以包括微量但有效量的固化劑。合適的固化劑的例子包括，但不限于：酰胺例如硬脂酸單乙醇酰胺或月桂酸二乙醇酰胺，烷基酰胺，固體聚乙二醇，固體eo/po嵌段共聚物，通過酸或堿處理過程使其水溶的淀粉，和當(dāng)冷卻時(shí)賦予加熱的組合物固化性能的各種無機(jī)物。這些化合物也可以改變應(yīng)用期間組合物在含水介質(zhì)中的溶解度，使得可以長時(shí)間從固體組合物中配給清洗劑和/或其它活性成分。助劑清洗組合物還可以包括任何數(shù)目的助劑。特別地，在可加入組合物的任何數(shù)目的其它組分中，清洗組合物可以包括穩(wěn)定劑、潤濕劑、發(fā)泡劑，腐蝕抑制劑、殺蟲劑或過氧化氫。這些助劑可與本組合物預(yù)先配制，或者在加入本組合物的同時(shí)或甚至之后加入體系。清洗組合物還可以包含應(yīng)用所需的任何數(shù)目的其它組分，這些組分是已知的并且可以促進(jìn)本組合物的活性。本組合物的實(shí)施方案例舉的清洗組合物的濃縮組合物提供在下表中。表1.例舉的組合物本發(fā)明的濃縮組合物可以作為固體、粉末、液體或凝膠，或者它們的組合提供。在一個(gè)實(shí)施方案中，清洗組合物可以作為濃縮物提供，使得清洗組合物基本不含任何加入的水或者濃縮物可以包含額定量的水。濃縮物可以不使用任何水配制，或者可以帶有相對少量的水以減少運(yùn)輸濃縮物的費(fèi)用。例如，組合物濃縮物可以作為被水溶性材料包含或不包含的壓縮粉末、固體或疏松粉末的膠囊或粒料提供。在將組合物的膠囊或粒料提供在材料中的情形下，可以將膠囊或粒料引入一定體積的水，并且如果存在，水溶性材料可以溶解、分解或分散以允許組合物濃縮物與水接觸。為了本公開的目的，術(shù)語“膠囊”和“粒料”用于例舉的目的并且不意在將本發(fā)明的輸送方式限于特定的性狀。當(dāng)作為液體濃縮物組合物提供時(shí)，濃縮物可以通過分配裝置使用抽吸器、蠕動(dòng)泵、齒輪泵、質(zhì)量流量計(jì)等稀釋。該液體濃縮物實(shí)施方案也可以在瓶、罐、配料瓶、具有配料蓋的瓶等中輸送。液體濃縮物組合物可以裝入多室的彈藥筒插入物，其然后放入裝有預(yù)先測量的量的水的噴射瓶或其它輸送設(shè)備。在仍然另一個(gè)實(shí)施方案中，濃縮物組合物可以固體形式提供，所述固體形式抗破碎或其它分解直到放入容器。該容器可以在組合物濃縮物放入容器前裝有水，或者可以在組合物濃縮物放入容器后裝有水。在每一情形下，當(dāng)與水接觸時(shí)固體濃縮物組合物溶解、增溶或另外分解。在特定實(shí)施方案中，固體濃縮物組合物迅速溶解，由此允許濃縮物組合物成為應(yīng)用組合物并且進(jìn)一步允許最終使用者將應(yīng)用組合物施涂于需要清洗的表面。在另一個(gè)實(shí)施方案中，固體濃縮物組合物可以通過其中水噴射在固體塊上形成應(yīng)用溶液的分配裝置稀釋。使用機(jī)械、電或液壓控制等在相對恒定的速率下輸送水流。固體濃縮物組合物也可以通過其中水在固體塊周圍流動(dòng)、當(dāng)固體濃縮物溶解時(shí)產(chǎn)生應(yīng)用溶液的分配裝置稀釋。固體濃縮物組合物也可以通過粒料、片、粉末和糊劑分配器等稀釋。用于稀釋濃縮物的水(稀釋水)可以在稀釋場所或地點(diǎn)獲得。取決于場所，稀釋水可以包含變化的硬度水平?？蓮母鱾€(gè)市政獲得的家用水具有變化的硬度水平。希望提供可以處理在各個(gè)市政的家用水中發(fā)現(xiàn)的硬度水平的濃縮物。當(dāng)其包括至少1格令(grain)硬度時(shí)，用于稀釋濃縮物的稀釋水可被表征為硬水。期望稀釋水可以包括至少5格令硬度、至少10格令硬度或至少20格令硬度。期望濃縮物將用稀釋水稀釋以提供具有希望的清潔性能水平的應(yīng)用溶液。如果需要應(yīng)用溶液除去韌性或重的污物，則期望濃縮物可用稀釋水以至少1:1且至多1:8的重量比稀釋。如果希望輕負(fù)荷清洗的應(yīng)用溶液，則期望濃縮物可以在至多約1:2000的濃縮物/稀釋水重量比下稀釋。在選擇性實(shí)施方案中，清洗組合物可以作為現(xiàn)成的(rtu)組合物提供。如果清洗組合物作為rtu組合物提供，則將更顯著量的水加入清洗組合物作為稀釋劑。當(dāng)濃縮物作為液體提供時(shí)，可能希望使其以可流動(dòng)形式提供，使得其可以泵壓或抽吸。發(fā)現(xiàn)通常難以準(zhǔn)確地泵壓少量液體。通常更有效的是泵壓較大量的液體。因此，盡管希望提供具有盡可能少的水的濃縮物以減少運(yùn)輸成本，但還希望提供可以準(zhǔn)確分配的濃縮物。在液體濃縮物的情形中，期望水將以至多約90wt％，特別地約20wt％－約85wt％，更特別地約30wt％－約80wt％，并且最特別地約50wt％－約80wt％的量存在。本發(fā)明的組合物可用于清洗各種表面。本發(fā)明組合物可用于清洗硬面上的污物，硬面包括但不限于，陶瓷、陶瓷磚、水泥、花崗巖、混凝土、鏡面、搪瓷表面，金屬，包括鋁、黃銅、不銹鋼等。本發(fā)明的組合物也可用于清洗污染的亞麻布例如毛巾、被單和非織造網(wǎng)。因此，本發(fā)明的組合物可用于配制自動(dòng)或人工的硬面清洗劑、衣服去污劑、烘箱清洗劑、手工皂、汽車清凈劑和器具清洗去污劑。實(shí)施例在下面的實(shí)施例中更特別地描述本發(fā)明，這些實(shí)施例僅意在作為說明，因?yàn)閷τ诒绢I(lǐng)域那些技術(shù)人員而言，本發(fā)明范圍內(nèi)的許多改進(jìn)和改變將是顯然的。除非另外說明，以下實(shí)施例中報(bào)導(dǎo)的所有份、百分?jǐn)?shù)和比例基于重量，并且用于實(shí)施例中的所有試劑從下述的化學(xué)供應(yīng)商獲得，或者可以通過常規(guī)技術(shù)合成。使用的材料acusol445n(45％)：可從dowchemicalcompany,midland,mi獲得的具有約4,500g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物。acusol445nd：可從dowchemicalcompany,midland,mi獲得的具有約4,500g/mol分子量的固體丙烯酸酯聚合物。sokalanpa40(35％)：可從basfcorporation,florhampark,nj獲得的具有約15,000g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物。acusol448(46％)：可從dowchemicalcompany,midland,mi獲得的具有約3,500g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物。acusol505n(35％)：可從dowchemicalcompany,midland,mi獲得的具有約40,000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物。sokalancp5(45％)：可從basfcorporation,florhampark,nj獲得的具有約70,000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物。bayhibitam(50％)：可從mobaychemicalco.,pittsburgh,pa獲得的2-膦?；⊥?1,2,4-三羧酸。pluronicn3：可從basfcorporation,florhampark,nj獲得的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物。燒杯試驗(yàn)作為測量溶液控制水硬度的能力的初始試驗(yàn)，首先制備硬度溶液和碳酸氫鈉溶液。通過使約33.45克cacl2·2h2o+23.24克mgcl2·6h2o溶于1升體積燒瓶并且用去離子水稀釋至容積而制備硬度溶液。通過使約56.25克nahco3·2h2o溶于1升體積燒瓶并且用去離子水稀釋至容積而制備碳酸氫鈉溶液。溶液制備后，將約1000(毫升)去離子水和1.5英寸攪拌棒加入四個(gè)燒杯的每一個(gè)。將燒杯放在攪拌器上并且加熱。然后將約5.0ml碳酸氫鈉溶液加入每一燒杯。當(dāng)燒杯中的溶液溫度達(dá)到約85°f時(shí)，將預(yù)定體積(1ml＝2格令)硬度溶液加入每一燒杯。硬度溶液以2格令(grain)的增量加入，除非另外說明。將預(yù)定量的試驗(yàn)溶液加入每一燒杯，等于約1000ppm。燒杯中的溶液完全混合后，將攪拌器轉(zhuǎn)成低速。當(dāng)溶液的溫度再次達(dá)到約85°f時(shí)，獲得初始透光度讀數(shù)(0分鐘)。然后在560nm下在85°f、140°f和160°f獲得透光度讀數(shù)。一般而言，透光度讀數(shù)越高，溶液越清澈，說明碳酸鈣沒有沉淀到溶液中。樣品1、2、3、4、5、6和7樣品1、2、3、4、5、6和7包括變化濃度的具有約40,000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物。特別地，通過首先混合約97.14克去離子水和約2.86克acusol505n并且然后進(jìn)行合適稀釋而制備樣品。表2示出了樣品1－7的每一個(gè)的濃度以及在85°f、140°f和160°f的透光度讀數(shù)。還注釋了每一溶液的外觀。表2.獲得透光度讀數(shù)后，使燒杯冷卻。然后倒出溶液并且用去離子水沖洗燒杯。所有燒杯在底部有沉淀。然后將燒杯倒置以干燥，檢驗(yàn)沉淀粘附于燒杯。第二天，將幾滴稀hcl放入燒杯。除了8ppm溶液(樣品3)外，所有溶液具有可見的碳酸鹽殘?jiān)⑶野殡S著加入hcl些微起泡，說明碳酸鹽存在?？稍诒?中看出，當(dāng)丙烯酸酯-馬來酸共聚物的濃度為約5ppm－30ppm，并且特別地在約5ppm和8ppm時(shí)，透光度讀數(shù)最高。盡管溶液在10ppm、20ppm和30ppm下具有相對高的透光度讀數(shù)，但溶液在85°f－140°f變渾濁。類似地，包括約15ppm丙烯酸酯-馬來酸共聚物的溶液在140°f－160°f變渾濁。樣品8、9、10、11、12、13和14樣品8、9、10、11、12、13和14包括變化濃度的具有約4,500g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物(acusol445n)、具有約40,000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物(acusol505n)和膦?；人?bayhibitam)。特別地，通過混合97.14克去離子水和2.86克acusol505n、混合97.78克去離子水和2.22克acusol445n，和混合98.0克去離子水和2.0克bayhibitam制備樣品。由于樣品1－7的結(jié)果表明包括5ppm或8ppm丙烯酸酯-馬來酸共聚物的溶液產(chǎn)生最高的透光度水平，因此樣品8－14包括5ppm或8ppm丙烯酸酯-馬來酸共聚物。還改變丙烯酸酯聚合物的量。膦?；人岬牧勘３址€(wěn)定在8ppm。表3示出了樣品8－14的每一個(gè)的組分濃度以及在85°f、140°f和160°f的透光度讀數(shù)。還注釋了溶液的外觀。表3.獲得透光度讀數(shù)并且使燒杯冷卻后，倒出所有溶液并且用去離子水沖洗燒杯。所有燒杯在燒杯底部有沉淀。然后將燒杯倒置以干燥，檢驗(yàn)燒杯上的沉淀。第二天，將幾滴稀hcl放入燒杯。所有溶液具有可見的碳酸鹽殘?jiān)⑶野殡S著加入hcl些微起泡，說明碳酸鹽存在。如表3所述，所有樣品具有89％或更高的透光度讀數(shù)。特別地，樣品9、11、12、13和14分別在85°f、140°f和160°f產(chǎn)生至少96％、95％和90％的透光度讀數(shù)。樣品15、16、17、18和19在由樣品8－14確定包括約5ppm－約8ppm丙烯酸酯-馬來酸共聚物和更高含量的丙烯酸酯聚合物的組合物產(chǎn)生高透光率后，用變化量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物和膦?；人嵋约巴ǔ８邼舛鹊谋┧狨ゾ酆衔镄纬啥鄠€(gè)組合物。樣品15、16、17、18和19包括變化濃度的具有約4,500g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物(acusol445n)、具有約40,000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物(acusol505n)和膦?；人?bayhibitam)。特別地，通過首先混合97.14克去離子水和2.86克acusol505n、混合97.78克去離子水和2.22克acusol445n，和混合98.0克去離子水和2.0克bayhibitam制備樣品。表4示出了樣品15－19的每一個(gè)的組分濃度以及在85°f、140°f和160°f的透光度讀數(shù)。還注釋了溶液的外觀。表4.獲得透光度讀數(shù)并且使燒杯冷卻后，倒出所有溶液并且用去離子水沖洗燒杯。所有燒杯在燒杯底部有沉淀，盡管包含8ppmbayhibit(樣品15、18和19)的燒杯沉淀較輕。然后將燒杯倒置以干燥，檢驗(yàn)燒杯上的沉淀。第二天，將幾滴稀hcl放入燒杯。所有溶液具有可見的碳酸鹽殘?jiān)⑶野殡S著加入hcl些微起泡，說明碳酸鹽存在。樣品19幾乎沒有殘?jiān)蚱鹋??？稍诒?中看出，所有樣品再次得到至少89.5％的透光度讀數(shù)。然而，樣品15和19產(chǎn)生最高的透光度讀數(shù)，分別在85°f、140°f和160°f產(chǎn)生至少99％、97％和95％的透光度讀數(shù)?？偟膩碚f，包括40ppm丙烯酸酯聚合物、8ppm膦?；人岷?ppm丙烯酸酯-馬來酸共聚物的樣品15產(chǎn)生最高的透光度水平。樣品20和21基于樣品15－19的結(jié)果，配制樣品20和21，僅改變膦酰基羧酸的量。樣品20和21包括變化濃度的具有約4,500g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物(acusol445n)、具有約40,000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物(acusol505n)和膦酰基羧酸(bayhibitam)。特別地，通過首先混合97.14克去離子水和2.86克acusol505n、混合97.78克去離子水和2.22克acusol445n，和混合98.0克去離子水和2.0克bayhibitam制備樣品。表5示出了樣品20和21的每一個(gè)的組分濃度以及在85°f、140°f和160°f的透光度讀數(shù)。還注釋了每一溶液的外觀。表5.獲得透光度讀數(shù)并且使燒杯冷卻后，倒出所有溶液并且用去離子水沖洗燒杯。所有燒杯在燒杯底部有沉淀。然后將燒杯倒置以干燥，檢驗(yàn)燒杯上的沉淀。第二天，將幾滴稀hcl放入燒杯。然后將包含樣品20和21的玻璃小瓶放入烘箱，加熱至約160°f約2小時(shí)40分鐘以模擬洗滌機(jī)的情形。小瓶從烘箱中取出后，小瓶沒有殘?jiān)辰Y(jié)在側(cè)面。表5中的結(jié)果表明包括10ppm或12ppm膦?；人岬慕M合物產(chǎn)生高透光度讀數(shù)。盡管樣品21在低和中等溫度下產(chǎn)生些微較高的透光度讀數(shù)，但樣品20在160°f具有些微較高的透光度讀數(shù)。然而，在任一溫度下兩個(gè)樣品的透光度讀數(shù)之間的差值不超過2％。當(dāng)?shù)米詷悠?0和21的結(jié)果與樣品15的結(jié)果比較時(shí)(表4)，清楚地看出膦?；人釢舛仍黾硬粫倪M(jìn)結(jié)果。100次循環(huán)器具清洗試驗(yàn)使用6片10盎司libbey玻璃和1個(gè)塑料滾筒進(jìn)行100次循環(huán)器具清洗試驗(yàn)，以確定在公共器具清洗機(jī)中清洗后在玻璃和塑料滾筒上的膜堆積。在hobartam-14器具清洗機(jī)上使用10或17格令水(1格令＝17ppm)進(jìn)行試驗(yàn)。清洗浴體積為60l，沖洗體積為4.5l，清洗時(shí)間為40秒并且沖洗時(shí)間為9秒，清洗與重新循環(huán)之間有4秒停留時(shí)間。通過從玻璃表面除去所有膜和外來材料制備6片libbey玻璃。塑料滾筒是新的并且因此在試驗(yàn)前不需要清洗。然后將洗盤機(jī)裝入合適量的水并且測試水的硬度。記錄水硬度值后，打開槽加熱器。然后打開洗盤機(jī)并且貫穿機(jī)器進(jìn)行清洗/沖洗循環(huán)，直到達(dá)到約150°f－約160°f的清洗溫度和約175°f－約190°f的沖洗溫度。然后調(diào)節(jié)控制器以將合適量的去污劑分配到洗槽中。滴定洗槽中的溶液以檢驗(yàn)去污劑濃度。將6片干凈玻璃對角線地放在raburn架上并且將一個(gè)塑料滾筒離開對角線放在raburn架上(布置參見下圖)，并且將架放在洗盤機(jī)內(nèi)。(p＝塑料滾筒；g＝玻璃滾筒)。gggggpg然后啟動(dòng)100次循環(huán)試驗(yàn)。在每次清洗循環(huán)開始時(shí)，將合適量的去污劑自動(dòng)分配到器具清洗機(jī)中以保持初始去污劑濃度。通過導(dǎo)電率控制去污劑濃度。每次循環(huán)結(jié)束時(shí)，將合適量的去污劑分配到器具清洗機(jī)中以保持初始濃度。當(dāng)完成100次循環(huán)時(shí)，從器具清洗機(jī)中取出架子并且使玻璃和塑料滾筒干燥過夜。然后使用強(qiáng)光源評級玻璃和塑料滾筒的膜積聚。使用1－5的等級，使用該方法估算玻璃和塑料滾筒上斑點(diǎn)和膜的量。等級1表示沒有膜。等級2表示微量的膜，其僅僅在強(qiáng)烈的聚光燈條件下可察覺。等級3表示當(dāng)放在熒光燈源下時(shí)存在輕微膜。等級4表示存在中等量的膜，使得當(dāng)放在熒光燈源下時(shí)表面看起來朦朧(hazy)。等級5表示存在大量的膜，使得當(dāng)放在熒光燈源下時(shí)表面看起來混濁(cloudy)。將玻璃等級平均以確定平均玻璃等級。一般而言，如果測試的玻璃和塑料滾筒使用17gpg水獲得約3.5或更小，和使用10gpg水獲得約2.5或更小的視覺等級，則組合物被認(rèn)為有效。燈箱試驗(yàn)還使用燈箱評價(jià)玻璃。燈箱試驗(yàn)使用分析方法將100次循環(huán)試驗(yàn)中的玻璃和塑料滾筒試驗(yàn)評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)化。燈箱試驗(yàn)基于使用包括照相機(jī)、燈箱、光源和曝光表的光學(xué)系統(tǒng)。該系統(tǒng)通過計(jì)算機(jī)程序(spotadvanceandimageproplus)控制。為了評價(jià)玻璃，將每片玻璃放在燈箱上，擱在其的側(cè)面，并且使用曝光表將光源的強(qiáng)度調(diào)節(jié)至預(yù)定值。100次循環(huán)試驗(yàn)條件進(jìn)入計(jì)算機(jī)。用照相機(jī)記錄玻璃的圖像并且保存在計(jì)算機(jī)上用于通過程序進(jìn)行分析。使用玻璃的上半部分析圖像，以避免基于玻璃的形狀從玻璃頂部到玻璃底部，膜上的暗度梯度。一般而言，更低的燈箱等級表示更多的光能夠通過玻璃。因此，燈箱等級越低，組合物防止玻璃表面上結(jié)垢更有效。如果測試的玻璃使用17gpg水獲得約40,000或更小，和使用10gpg水獲得約25,000或更小的燈箱等級，則組合物被認(rèn)為有效。實(shí)施例1、2、3、4、5、6、7、8、9和10以及比較例a實(shí)施例1、2、3、4、5、6、7、8、9和10是具有如表6中提供的氫氧化鈉(液體和固體形式)、水、丙烯酸酯聚合物(acusol445n、445nd或sokalanpa40)、丙烯酸酯-馬來酸共聚物(acusol505n、acusol448或sokalancp5)、膦?；人?bayhibitam)、表面活性劑(pluronicn3)、硫酸鈉和碳酸鈉(蘇打灰或密質(zhì)灰)的組分濃度(以重量百分比計(jì))的本發(fā)明組合物。在加工期間，將混合物保持在約160°f－約170°f的溫度。然后使產(chǎn)品在冷凍機(jī)中冷卻最少約1小時(shí)。比較例a的組合物包括已知的清洗組合物，solidpower，可從ecolabinc.,st.paul,mn獲得。在試驗(yàn)實(shí)施例1、2、3、4、5、6、7、8、9和10以及比較例a的組合物中使用的水是17格令/加侖(gpg)水。使用17gpg水允許在僅100次循環(huán)或更少后觀察差值。表6提供了實(shí)施例1、2、3、4、5、6、7、8、9和10的組合物的組分濃度。表7提供了實(shí)施例1、2、3、4、5、6、7、8、9和10以及比較例a在于17gpg水中1000ppm去污劑濃度下的視覺等級和燈箱等級。表7.視覺等級(玻璃/塑料)燈箱等級實(shí)施例13.88/1.7535273.41實(shí)施例23.83/229683.75實(shí)施例33.88/232237.35實(shí)施例44.17/233575.40實(shí)施例53.64/2.530405.28實(shí)施例62.42/132707.67實(shí)施例73.00/135820.00實(shí)施例83.17/1.540948.17實(shí)施例93.33/1.538531.50實(shí)施例103.17/1.539906.00比較例a3.93/2.528854.29可在表7中看出，當(dāng)使用17gpg水試驗(yàn)玻璃和塑料滾筒時(shí)，所有組合物得到與比較例a的組合物類似的視覺等級。僅有的例外是實(shí)施例6的組合物，其對于玻璃和塑料滾筒而言得到可接受的視覺等級。實(shí)施例6和7的組合物對于玻璃和塑料滾筒得到最低的總視覺分?jǐn)?shù)。類似地，實(shí)施例1、2、3、4、5、6、7、8、9和10以及比較例a的組合物使用17gpg水產(chǎn)生可接受的燈箱等級。比較例a的組合物產(chǎn)生最低的燈箱等級。用實(shí)施例2和5的組合物處理的玻璃的燈箱等級最類似于用比較例a的組合物處理的玻璃的燈箱等級，僅分別相差約2.87％和約5.38％。實(shí)施例2、5、6和9以及比較例a在使用17gpg水視覺檢查用實(shí)施例1－10的組合物處理的玻璃和塑料滾筒后，再次測試實(shí)施例2、5、6和9的組合物。然而，與使用17gpg水不同，使用10gpg水。使用10gpg水提供了通常在美國發(fā)現(xiàn)的水硬度的平均水平。比較例a的組合物包括已知的清洗組合物，solidpower，可從ecolabinc.,st.paul,mn獲得。表8提供了實(shí)施例2、5、6和9以及比較例a的每一組合物的視覺等級和燈箱等級。表8.可在表8中看出，當(dāng)使用10gpg水試驗(yàn)時(shí)，用實(shí)施例2、5、6和9的組合物處理的玻璃和塑料滾筒具有2.5或更小的可接受的視覺等級。相反，盡管用比較例a的組合物處理的玻璃得到可接受的視覺等級，但用比較例a的組合物處理的塑料滾筒沒有得到可接受的視覺等級。實(shí)施例5、6和9的組合物得到類似或低于具有25,000以下的等級的比較例a的組合物的燈箱等級。實(shí)施例2、5、6和9以及比較例a的所有組合物具有可接受的燈箱等級。特別地，用實(shí)施例5、6和9的組合物處理的玻璃的燈箱等級具有分別比用比較例a的組合物處理的玻璃低約1.7％、2.22％和19.64％的燈箱等級?？梢詫λ龅睦e實(shí)施方案作出各種改進(jìn)和增加，只要不偏離本發(fā)明的范圍。例如，盡管上述實(shí)施方案涉及特定特征，但本發(fā)明的范圍還包括具有不同的特征組合的實(shí)施方案和不包括所有上述特征的實(shí)施方案。當(dāng)前第1頁12