本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，具體涉及一種含超支化結(jié)構(gòu)硅油側(cè)鏈水性聚氨酯的制備方法。
背景技術(shù)：
：水性聚氨酯具有優(yōu)良的綜合性能，又具有環(huán)保性,因而被廣泛用于紡織印染加工、皮革加工、粘合劑、家具漆、電泳漆、電沉積涂料、建筑涂料、紙張?zhí)幚硗苛稀⒉ＡЮw維涂料等許多領(lǐng)域。但總的看來(lái)，水性聚氨酯仍有一些缺點(diǎn)需要克服，如分子鏈含有親水鏈節(jié)或者側(cè)鏈的離子基團(tuán)引起耐水性不好等問(wèn)題；因線性分子為主引起的耐熱性不夠等問(wèn)題。針對(duì)這些問(wèn)題，現(xiàn)有不同方法途徑對(duì)其進(jìn)行解決。有機(jī)硅氧烷改性水性聚氨酯是其中途徑之一，聚氨酯可以改善聚硅氧烷乳液的耐油性,而聚硅氧烷乳液可以改善水性聚氨酯的耐水和耐溶劑性能,兩者共混可獲得取長(zhǎng)補(bǔ)短的效果，可以得到耐水、耐油污性能和耐高低溫等綜合性能優(yōu)異的水性聚氨酯材料。目前，根據(jù)改性不同制備方式可以分為共混改性和共聚改性，其中共混改性最大的缺點(diǎn)就是兩者的相容性差，常常造成微相分離程度過(guò)大，引起材料的機(jī)械強(qiáng)度下降。為了改善此問(wèn)題，其中之一就是通過(guò)共聚方法。而共聚改性根據(jù)有機(jī)硅的結(jié)構(gòu)可分為小分子硅烷偶聯(lián)劑和大分子聚硅氧烷（硅醇改性、氨烷基硅油改性、羥烷基硅油改性以及烷氧基硅氧烷交聯(lián)改性等等）。聚硅氧烷用于聚氨酯改性，可賦予良好的防水、防污性能和耐溶劑性能等許多卓越的特性,主要原因在于聚硅氧烷與聚氨酯是互不相容的兩種聚合物，因此，聚硅氧烷鏈段會(huì)逐漸遷移到聚合物外層，讓材料表面富集有機(jī)硅，這樣對(duì)材料有明顯的表面改性作用，使其耐水性、透汽性、耐熱性、耐化學(xué)試劑等性能提高，而本體力學(xué)性能變化不大。然而，由于聚硅氧烷鏈?zhǔn)窃诠簿畚锏闹麈溨校妆话渲?，遷移困難，因此聚硅氧烷的特性顯示不明顯，特別是無(wú)規(guī)共聚物。為了得到更好性能，必須增大添加量，這樣就造成兩者相分離程度增大,反而會(huì)導(dǎo)致其力學(xué)性能不夠理想。96年，Pennsylvania賓夕法尼亞州一位研究人員合成了支鏈帶有聚硅氧烷的聚酰胺聚合物，發(fā)現(xiàn)該聚合物具有良好的疏水性，接觸角達(dá)到100度左右，在30天內(nèi)保持疏水穩(wěn)定性（Chapman,T.M.;Marra,K.G.Macromolecules1995,28,(6),2081-2085.）。2010年齊魯工業(yè)大學(xué)Zhang等人也指出支鏈帶聚硅氧烷的聚氨酯共聚物比主鏈類型的具有更低吸水率以及更好的疏水跟疏油性，這是由于支鏈帶聚硅氧烷的聚氨酯共聚物中聚硅氧烷鏈段更易遷移至表面層，造成膜表面含硅量更高的緣故（Zong,J.;Zhang,Q.;Sun,H.;Yu,Y.;Wang,S.;Liu,Y.Polymerbulletin2010,65,(5),477-493.）。2014年，Yu等分別合成了嵌段與接枝的聚氨酯-聚硅氧烷共聚物，當(dāng)硅氧烷含量從0增加到5%時(shí)，嵌段聚氨酯共聚物薄膜的拉伸強(qiáng)度逐漸下降，接枝改性水性聚氨酯聚硅氧烷共聚物薄膜的拉伸強(qiáng)度卻提高；當(dāng)聚硅氧烷在3%以上水時(shí)，接枝聚氨酯共聚物薄膜的抗拉強(qiáng)度有所下降；另外，接枝改性水性聚氨酯吸水率下降程度亦比嵌段改性的聚氨酯大，分別從163.9下降為17.3%和40.2%（Xiahou,G.;Liu,W.;Yan,Z.;Su,K.;Wang,H.JournalofMacromolecularScience,PartA2014,51,(12),966-975.）。雖然聚氨酯共聚物中聚硅氧烷支鏈鏈段更易遷移至表面層，有效提高材料的疏水性能，然而，仍不能最大限度的發(fā)揮該有的強(qiáng)疏水性能。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明目的在于提供一種超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯聚合物，所要解決的問(wèn)題是為了進(jìn)一步提高有機(jī)硅改性聚氨酯的疏水性能，。本發(fā)明的另一目的在于提供上述超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯聚合物的制備方法。本發(fā)明的目的通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯聚合物，其特征在于，包括的組分為：超支化氨基硅油10-50份，二異氰酸酯20-80份，聚醚型多元醇100份、小分子多元醇擴(kuò)鏈劑2-10份、含氨基的小分子二元醇0.1-10份，季銨化試劑，量為含氨基的小分子二元醇摩爾數(shù)的60-110%。所述的超支化氨基硅油具有如下式所示結(jié)構(gòu)通式：其中，通式中X、Y、Z分別為10～100的自然數(shù)。所述的二異氰酸酯選自異弗爾酮二異氰酸酯、己二異氰酸酯、二甲苯甲烷二異氰酸酯、亞苯二甲基二異氰酸酯或甲苯二異氰酸酯中的一種或者不少于兩種的組合。所述的聚醚型多元醇為聚乙二醇、聚丙二醇或者聚四氫呋喃醚二醇中的一種或者不少于兩種的組合，分子量為300-6000。所述的小分子多元醇擴(kuò)鏈劑選自1，4-丁二醇、1，2-丙二醇、乙二醇、一縮二乙二醇、丙三醇或三羥甲基丙烷中的一種或者不少于兩種的組合。所述的含氨基的小分子二元醇為N-苯基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺以及N-甲基二乙醇胺中的一種。所述的季銨化試劑為氯化芐、碳酸二甲酯、硫酸二甲酯、溴丁烷、碘甲烷、環(huán)氧氯丙烷中的一種。超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯聚合物的制備方法，其特征在于：步驟1：將100份聚醚型多元醇、10-50份超支化硅油與20-80份二異氰酸酯在催化劑條件下于65-100℃攪拌反應(yīng)1-3小時(shí)；步驟2：加入2-10份小分子多元醇擴(kuò)鏈劑、0.1-10份含氨基的小分子二元醇以及第一種溶劑，在45-80℃攪拌反應(yīng)2-6小時(shí)，用二正丁胺法分析殘留異氰酸酯基團(tuán)含量，然后降溫至低于30℃，再加入用第二種溶劑溶劑稀釋的季銨化試劑進(jìn)行季銨化，室溫保持反應(yīng)1-3小時(shí)，得到季銨化陽(yáng)離子型異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚體；步驟3：將所述季銨化陽(yáng)離子型的聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行攪拌，勻速加入5-25℃去離子水，直到分散均勻，接著在同樣溫度下，緩慢滴加含質(zhì)量百分濃度5-20%的多元胺溶液，攪拌反應(yīng)0.5-2小時(shí)，得到含超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯乳液。步驟1中所述的催化劑為有機(jī)錫催化劑、有機(jī)鋅催化劑和有機(jī)鉍催化劑中的一種。所述催化劑為有機(jī)錫催化劑，所述有機(jī)錫催化劑為二丁基錫二月桂酸酯，用量為二異氰酸酯、聚醚多元醇、氨基硅油和小分子多元醇總質(zhì)量的0.1-0.5%。步驟2中所述的第一種溶劑為丙酮、甲丁酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯中的一種，用量為小分子多元醇擴(kuò)鏈劑和含氨基的小分子二元醇總質(zhì)量的0.5-2倍。步驟2中所述的第二種溶劑丙酮、甲丁酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯中的一種，用量為季銨化試劑總質(zhì)量的10-30%。步驟3中所述的去離子水用量為聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的2-4倍。步驟3中所述的多元胺為乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯三胺、己二胺或異佛爾酮二胺中的一種，其用量為二元胺中活性氫與陽(yáng)離子聚氨酯預(yù)聚體中異氰酸酯基團(tuán)的摩爾比為0.8-1.1：1。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下優(yōu)點(diǎn)和效果：（1）本發(fā)明的含超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯乳液的制備方法，工藝較為簡(jiǎn)單，反應(yīng)速度適中，操作條件易于控制，可通過(guò)原料試劑比例和反應(yīng)時(shí)間及溫度來(lái)靈活的控制整個(gè)反應(yīng)過(guò)程的反應(yīng)程度，適宜工業(yè)化生產(chǎn)。（2）本發(fā)明的含超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯乳液中采用超支化硅氧烷鏈段，相比原有技術(shù)中使用單一硅氧烷側(cè)鏈更能有效改善材料的表面性能，提高其水接觸角，降低聚氨酯材料的吸水率，可作為聚氨酯類防水劑的應(yīng)用，因此具有更好的市場(chǎng)前景。附圖說(shuō)明圖1為實(shí)施例1中含超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯乳液的紅外譜圖；圖2為實(shí)施例5中含超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯乳液在玻璃板上涂膜干燥后的接觸角測(cè)試圖；圖3為對(duì)比例中含超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯乳液在玻璃板上涂膜干燥后的接觸角測(cè)試圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例及附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。首先由二異氰酸酯和超支化氨基硅油、聚醚型多元醇、小分子多元醇以及含氨基的小分子二元醇進(jìn)行逐步聚合反應(yīng)，然后加入季銨化試劑是氨基形成季銨鹽，得到含超支化硅油側(cè)鏈改性聚氨酯預(yù)聚體，最后將該預(yù)聚體分散在水中，制得到含超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯乳液。所述的含超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯乳液的制備方法，具體步驟如下：1）將100份聚醚型多元醇、10-50份超支化硅油與20-80份二異氰酸酯在催化劑條件下于65-100℃攪拌反應(yīng)1-3小時(shí)，得到異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚體；其中，步驟（1）中，所述的聚醚多元醇選自聚丙二醇或者聚四氫呋喃醚二醇中的一種或者不少于兩種的組合，分子量為300-6000；步驟（1）中，所述的超支化氨基硅油具有如下式（Ⅰ）所示結(jié)構(gòu)通式：式（Ⅰ）其中，式（Ⅰ）中，X、Y、Z分別為10～100的自然數(shù)；步驟（1）中，所述的二異氰酸酯選自異弗爾酮二異氰酸酯（IPDI）、己二異氰酸酯（HDI）、二甲苯甲烷二異氰酸酯（MDI）、亞苯二甲基二異氰酸酯（XDI）或甲苯二異氰酸酯（TDI）中的一種或者或者不少于兩種的組合；步驟（1）中，所述的催化劑為有機(jī)錫催化劑、有機(jī)鋅催化劑和有機(jī)鉍催化劑中的一種，其中優(yōu)選的有機(jī)錫催化劑為二丁基錫二月桂酸酯，用量為二異氰酸酯、聚醚多元醇、氨基硅油和小分子多元醇總質(zhì)量的0.1-0.5%；2）在上述中的聚氨酯預(yù)聚體加入2-10份小分子多元醇擴(kuò)鏈劑、0.1-10份含氨基的小分子二元醇以及溶劑1，在45-80℃攪拌反應(yīng)2-6小時(shí)，用二正丁胺法分析殘留NCO含量，然后降至室溫（低于30℃），再加入用溶劑2稀釋的季銨化試劑進(jìn)行季銨化，室溫保持反應(yīng)1-3小時(shí)，得到季銨化陽(yáng)離子型異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚體；其中，步驟（2）中，所述的小分子多元醇擴(kuò)鏈劑選自1，4-丁二醇、1，2-丙二醇、乙二醇、一縮二乙二醇、丙三醇或三羥甲基丙烷（TMP）中的一種或者不少于兩種的組合；步驟（2）中，所述的含氨基的小分子二元醇為N-苯基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺以及N-甲基二乙醇胺（MDEA）中的一種；步驟（2）中，所述的溶劑1為丙酮、甲丁酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯中的一種，用量為小分子多元醇擴(kuò)鏈劑和含氨基的小分子二元醇總質(zhì)量的0.5-2倍；步驟（2）中，所述的季銨化試劑為氯化芐、碳酸二甲酯、硫酸二甲酯、溴丁烷、碘甲烷、環(huán)氧氯丙烷中的一種，用量為含氨基的小分子二元醇摩爾數(shù)的60-110%；步驟（2）中，所述的溶劑2為丙酮、甲丁酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯中的一種，用量為季銨化試劑總質(zhì)量的10-30%；3）將上述中的季銨化陽(yáng)離子型的聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行攪拌，勻速加入5-25℃去離子水，直到分散均勻，接著在同樣溫度下，緩慢滴加含質(zhì)量百分濃度5-20%的多元胺溶液，攪拌反應(yīng)0.5-2小時(shí)，得到含超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯乳液；其中，步驟（3）中，所述的去離子水用量為聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的2-4倍；步驟（3）中，所述的多元胺選自為乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯三胺、己二胺或異佛爾酮二胺中一種，其用量為二元胺中活性氫與陽(yáng)離子聚氨酯預(yù)聚體中異氰酸酯基團(tuán)的摩爾比為0.8-1.1：1；本水性聚氨酯乳液固含量>18%,Ph=5.5-7.0,外觀為半透明藍(lán)光或乳白色。實(shí)施例1將100gPPG1000和50g超支化氨基硅油（邁圖，SF1921）加入到裝有溫度計(jì)和回流冷凝管的三口燒瓶中，在攪拌條件下，加入36g甲苯二異氰酸酯和二丁基錫二月桂酸酯0.25g，于65℃攪拌反應(yīng)3小時(shí)，得到異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚體；接著，在上述中的聚氨酯預(yù)聚體加入5g三羥甲基丙烷擴(kuò)鏈劑、5gN-甲基二乙醇胺擴(kuò)鏈劑，用丙酮50g稀釋，在45℃攪拌反應(yīng)6小時(shí)，用二正丁胺法分析殘留NCO含量，等達(dá)到計(jì)算值后，然后降至室溫（低于30℃），再加入用2.8g丙酮稀釋的硫酸二甲酯（5.5g）進(jìn)行季銨化，室溫保持反應(yīng)1小時(shí)，得到季銨化陽(yáng)離子型異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚體；將上述中的季銨化陽(yáng)離子型的聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行攪拌，勻速加入25℃去離子水800g，直到分散均勻，接著在同樣溫度下，緩慢滴加含質(zhì)量百分濃度5%的乙二胺溶液42g，攪拌反應(yīng)1小時(shí)，得到含超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯乳液。從附圖1中可以看出，3320cm-1處為締合羥基（O-H）的伸縮振動(dòng)峰，N-H的伸縮振動(dòng)峰與其重合。在2280-2240cm-1范圍內(nèi)沒(méi)有出現(xiàn)的NCO特征吸收峰，表明制備的乳液中無(wú)游離的CNO存在。在1530cm-1出現(xiàn)的峰應(yīng)是CO-NH中N-H基團(tuán)的變形振動(dòng)吸收峰，在1698cm-1出現(xiàn)的峰應(yīng)是CO-NH中C=O基團(tuán)的伸縮振動(dòng)峰,以上兩點(diǎn)為氨基甲酸酯基的特征振動(dòng)峰，表明所測(cè)物質(zhì)為聚氨酯。1097cm-1和1032cm-1出現(xiàn)的2個(gè)峰應(yīng)是聚醚中C-O-C的不對(duì)稱伸縮震動(dòng)吸收峰。780cm-1和1242cm-1出現(xiàn)的個(gè)峰應(yīng)是Si-O-Si和Si-C的特征吸收峰，說(shuō)明聚氨酯中存在有機(jī)硅成分。附圖2中看出，水接觸角大于90度，達(dá)到疏水效果。附圖3中，測(cè)試結(jié)果顯示制得乳液平均粒徑在104.4nm。實(shí)施例2將45gPPG300、55Gppg6000和10g超支化氨基硅油（邁圖，SF1708）加入到裝有溫度計(jì)和回流冷凝管的三口燒瓶中，在攪拌條件下，加入80g異佛爾酮二異氰酸酯和二丁基錫二月桂酸酯1g，于100℃攪拌反應(yīng)1小時(shí)，得到異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚體；接著，在上述中的聚氨酯預(yù)聚體加入1g丁二醇擴(kuò)鏈劑、20gN-苯基二乙醇胺擴(kuò)鏈劑，用醋酸丙酯20g稀釋，在80℃攪拌反應(yīng)2小時(shí)，用二正丁胺法分析殘留NCO含量，等達(dá)到計(jì)算值后，然后降至室溫（低于30℃），再加入用46g醋酸丙酯稀釋的碘甲烷（23g）進(jìn)行季銨化，室溫保持反應(yīng)3小時(shí)，得到季銨化陽(yáng)離子型異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚體；將上述中的季銨化陽(yáng)離子型的聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行攪拌，勻速加入25℃去離子水500g，直到分散均勻，接著在同樣溫度下，緩慢滴加含質(zhì)量百分濃度20%的異佛爾酮二胺溶液62g，攪拌反應(yīng)3小時(shí)，得到含超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯乳液。實(shí)施例3將100gPTMG1000和15g超支化氨基硅油（邁圖，SF1706）加入到裝有溫度計(jì)和回流冷凝管的三口燒瓶中，在攪拌條件下，加入35g六亞甲基二異氰酸酯和二丁基錫二月桂酸酯0.3g，于85℃攪拌反應(yīng)2小時(shí)，得到異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚體；接著，在上述中的聚氨酯預(yù)聚體加入1g丁二醇和3g三羥甲基丙烷擴(kuò)鏈劑、5gN-甲基二乙醇胺擴(kuò)鏈劑，用丙酮30g稀釋，在60℃攪拌反應(yīng)3小時(shí)，用二正丁胺法分析殘留NCO含量，等達(dá)到計(jì)算值后，然后降至室溫（低于30℃），再加入用4g丙酮稀釋的環(huán)氧氯丙烷（2.5g）進(jìn)行季銨化，室溫保持反應(yīng)2小時(shí)，得到季銨化陽(yáng)離子型異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚體；將上述中的季銨化陽(yáng)離子型的聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行攪拌，勻速加入25℃去離子水800g，直到分散均勻，接著在同樣溫度下，緩慢滴加含質(zhì)量百分濃度10%的乙二胺溶液16g，攪拌反應(yīng)2小時(shí)，得到含超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯乳液實(shí)施例4將45gPPG300、55PTMG1000和50g超支化氨基硅油（邁圖，SF1706）加入到裝有溫度計(jì)和回流冷凝管的三口燒瓶中，在攪拌條件下，加入75g甲苯二異氰酸酯和二丁基錫二月桂酸酯1g，于75℃攪拌反應(yīng)2小時(shí)，得到異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚體；接著，在上述中的聚氨酯預(yù)聚體加入2g三羥甲基丙烷、18gN-甲基二乙醇胺擴(kuò)鏈劑，用丙酮20g稀釋，在60℃攪拌反應(yīng)3小時(shí)，用二正丁胺法分析殘留NCO含量，等達(dá)到計(jì)算值后，然后降至室溫（低于30℃），再加入用30g丙酮稀釋的硫酸二甲酯（18g）進(jìn)行季銨化，室溫保持反應(yīng)3小時(shí)，得到季銨化陽(yáng)離子型異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚體；將上述中的季銨化陽(yáng)離子型的聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行攪拌，勻速加入25℃去離子水800g，直到分散均勻，接著在同樣溫度下，緩慢滴加含質(zhì)量百分濃度20%的異佛爾酮二胺溶液60g，攪拌反應(yīng)3小時(shí)，得到含超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯乳液。實(shí)施例5將45gPPG300、55PTMG1000和50g超支化氨基硅油（邁圖，SF1706）加入到裝有溫度計(jì)和回流冷凝管的三口燒瓶中，在攪拌條件下，加入35g異佛爾酮二異氰酸酯、50g甲苯二異氰酸酯和二丁基錫二月桂酸酯1g，于75℃攪拌反應(yīng)2小時(shí)，得到異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚體；接著，在上述中的聚氨酯預(yù)聚體加入2g三羥甲基丙烷、18gN-甲基二乙醇胺擴(kuò)鏈劑，用丙酮20g稀釋，在80℃攪拌反應(yīng)2小時(shí)，用二正丁胺法分析殘留NCO含量，等達(dá)到計(jì)算值后，然后降至室溫（低于30℃），再加入用30g丙酮稀釋的硫酸二甲酯（18g）進(jìn)行季銨化，室溫保持反應(yīng)3小時(shí)，得到季銨化陽(yáng)離子型異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚體；將上述中的季銨化陽(yáng)離子型的聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行攪拌，勻速加入25℃去離子水800g，直到分散均勻，接著在同樣溫度下，緩慢滴加含質(zhì)量百分濃度10%的異佛爾酮二胺溶液44g，攪拌反應(yīng)3小時(shí)，得到含超支化硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯乳液。對(duì)比例根據(jù)將實(shí)施例5中的超支化氨基硅油（邁圖，SF1706）改為根據(jù)文獻(xiàn)（Zong,J.;Zhang,Q.;Sun,H.;Yu,Y.;Wang,S.;Liu,Y.Polymerbulletin2010,65,(5),477-493.）自制硅油，其他組分不變，得到含硅油側(cè)鏈改性水性聚氨酯乳液。表征手段紅外光譜(IR):美國(guó)Nicolet公司NEXUS470FTIR紅外光譜儀，將少量乳液滴在溴化鉀晶片上烘干測(cè)試。紅外（圖1）結(jié)果表明，在3340cm-1處有NH的伸縮振動(dòng)峰，在1740cm-1處有CO-NH的C=O伸縮振動(dòng)峰，在1547cm-1處為其NH變形振動(dòng)峰，這三個(gè)峰是聚氨酯中氨基甲酸酯的特征振動(dòng)峰，說(shuō)明合成的水性聚氨酯乳液確實(shí)有聚氨基甲酸酯生成，1100cm-1處有Si-O-Si的彎曲振動(dòng)峰，1250cm-1處為Si-CH2-的彎曲振動(dòng)峰，證實(shí)該乳液中確實(shí)含有有機(jī)硅成分。接觸角測(cè)試：取100微升乳液滴在玻璃片上，在室溫干燥12小時(shí)，接著在80℃干燥24小時(shí)，然后通過(guò)接觸角儀進(jìn)行水滴接觸角測(cè)試。從接觸角圖片中可以明顯看到，添加邁圖超支化硅油的樣品接觸角比對(duì)比例中樣品的接觸角大，證明超支化硅油有效改善材料的表面性能，提高其水接觸角。吸水率測(cè)試：將膠膜裁成約0.2g重的小塊，準(zhǔn)確稱重m1后浸泡在水中，24小時(shí)后取出，迅速擦去表面的水分，準(zhǔn)確稱量膠膜的質(zhì)量m2，計(jì)算其吸水率。表1聚氨酯膜的吸水率樣品實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6吸水率（%）18.727.219.318.020.225.4從表1中看出，添加邁圖超支化硅油的樣品吸水率總體上比對(duì)比例中樣品的吸水率低，證明超支化硅油有效降低聚氨酯膜的吸水率。上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 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