本發(fā)明涉及化學(xué)合成
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種芳香族醛席夫堿及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：芳香族醛，如鈴蘭醛、兔耳草醛和銀醛具有清新的花香，并伴有鈴蘭的香韻，自開發(fā)成功以來一直應(yīng)用于日化香精配方中，但隨著研究發(fā)現(xiàn)過量使用鈴蘭醛對皮膚有過敏的作用，現(xiàn)在歐盟已經(jīng)對其進(jìn)行限量使用，因此鈴蘭醛系列產(chǎn)品衍生物的開發(fā)就成為新的發(fā)展方向，席夫堿類產(chǎn)品就是其中的一個(gè)重點(diǎn)方向。鈴蘭醛系列產(chǎn)品的鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿具有鈴蘭海洋香氣并伴有橙花香韻，產(chǎn)品性質(zhì)穩(wěn)定，廣泛應(yīng)用于香水、空氣清新劑、洗發(fā)水、沐浴露等日化產(chǎn)品中，具有良好的市場前景。席夫堿主要是指含有亞胺或甲亞胺特性基團(tuán)的一類有機(jī)化合物，通常希夫堿是由胺和活性羰基在有機(jī)溶劑和催化劑存在下脫水縮合而成。公開號為us3974201a的美國發(fā)明專利公開了一種合成2-甲基戊醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿的方法，使用甲苯為溶劑脫水劑，反應(yīng)溫度為100～120℃。公開號為cn102408377a的中國發(fā)明專利公開了一種苯并咪唑席夫堿的合成方法，以摩爾比為1∶1～1.5的2-氨基苯并咪唑和取代苯甲醛用有機(jī)溶劑溶解，再加入催化劑，在100～400w微波輻射加熱至105～115℃，反應(yīng)5～20min。上述兩種方法均采用了大量的溶劑，對環(huán)境造成污染，且反應(yīng)溫度過高，副反應(yīng)較多，影響產(chǎn)品的香氣質(zhì)量問題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺點(diǎn)和不足，本發(fā)明的目的在于提供一種芳香族醛席夫堿，該芳香族醛席夫堿香氣純正，增香效果好，且對皮膚無過敏作用，安全環(huán)保。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種芳香族醛席夫堿的制備方法，該制備方法通過真空減壓除去反應(yīng)生成的水，不需要使用酸和大量的溶劑，更符合綠色環(huán)保要求；反應(yīng)溫度低，副反應(yīng)少且產(chǎn)品后處理簡單，制得的產(chǎn)品香氣純正，適合工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明的還一個(gè)目的在于提供一種芳香族醛席夫堿作為增香劑的應(yīng)用，芳香族醛席夫堿可應(yīng)用于香水、空氣清新劑、沐浴露、肥皂和洗發(fā)水等領(lǐng)域。本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種芳香族醛席夫堿，所述芳香族醛席夫堿的結(jié)構(gòu)式如下：其中，r為異丙基、叔丁基、異丁基中的任意一種。優(yōu)選的，當(dāng)r為異丙基時(shí)，所述芳香族醛席夫堿為兔耳草醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿，其結(jié)構(gòu)式如下：。另一優(yōu)選的，當(dāng)r為叔丁基時(shí)，所述芳香族醛席夫堿為鈴蘭醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿，其結(jié)構(gòu)式如下：。另一優(yōu)選的，當(dāng)r為異丁基時(shí)，所述芳香族醛席夫堿為銀醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿，其結(jié)構(gòu)式如下：。本發(fā)明的另一個(gè)目的通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種芳香族醛席夫堿的制備方法，將鄰氨基苯甲酸甲酯、芳香族醛按照1∶1～1.5摩爾比投入到反應(yīng)釜中，加熱至60～90℃進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)壓力為0.1～5kpa，反應(yīng)時(shí)間為4～16h，制得所述芳香族醛席夫堿。其反應(yīng)式如下：優(yōu)選的，所述芳香族醛為兔耳草醛、鈴蘭醛和銀醛任意一種。當(dāng)芳香族醛為兔耳草醛時(shí)，制得的芳香族醛席夫堿為兔耳草醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿；當(dāng)芳香族醛為鈴蘭醛時(shí)，制得的芳香族醛席夫堿為鈴蘭醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿；當(dāng)芳香族醛為銀醛時(shí)，制得的芳香族醛席夫堿為銀醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿。優(yōu)選的，所述鄰氨基苯甲酸甲酯和所述芳香族醛的摩爾比為1∶1～1.2。優(yōu)選的，所述反應(yīng)溫度為70～80℃，反應(yīng)壓力為0.2～0.8kpa，反應(yīng)時(shí)間為9～11h。一種芳香族醛席夫堿作為增香劑的應(yīng)用。所述芳香族醛席夫堿應(yīng)用于香水、空氣清新劑、沐浴露、肥皂和洗發(fā)水領(lǐng)域。本發(fā)明的有益效果在于：本發(fā)明的芳香族醛席夫堿香氣純正，增香效果好，且對皮膚無過敏作用，安全環(huán)保。本發(fā)明的制備方法通過真空減壓除去反應(yīng)生成的水，不需要使用酸和大量的溶劑，更符合綠色環(huán)保要求；反應(yīng)溫度低，副反應(yīng)少且產(chǎn)品后處理簡單，制得的產(chǎn)品香氣純正，適合工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明的芳香族醛席夫堿作為增香劑，可應(yīng)用于香水、空氣清新劑、沐浴露、肥皂和洗發(fā)水等領(lǐng)域。具體實(shí)施方式為了便于本領(lǐng)域技術(shù)人員的理解，下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，實(shí)施方式提及的內(nèi)容并非對本發(fā)明的限定。實(shí)施例1一種兔耳草醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿的制備方法，在一帶有加熱套、攪拌器、溫度計(jì)、減壓蒸餾裝置的3000ml三口燒瓶中，加入鄰氨基苯甲酸甲酯604g（4mol），兔耳草醛836g（4.4mol），壓力保持在0.5kpa，溫度保持75℃，攪拌反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)畢，把溫度升高至120℃，壓力減到0.1kpa，蒸餾除去未反應(yīng)的醛，冷卻降溫，獲得兔耳草醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿1295g，產(chǎn)品含量95%，產(chǎn)品具有鈴蘭瓜香和橙花香氣，香氣純正。實(shí)施例2一種鈴蘭醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿的制備方法，在一帶有加熱套、攪拌器、溫度計(jì)、減壓蒸餾裝置的1000ml三口燒瓶中，加入鄰氨基苯甲酸甲酯151g（1mol），鈴蘭醛224.4g（1.1mol），壓力保持在0.5kpa，溫度保持75℃，攪拌反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)畢，把溫度升高至120℃，壓力減到0.1kpa，蒸餾除去未反應(yīng)的醛，冷卻降溫，獲得鈴蘭醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿338g，產(chǎn)品含量96%，產(chǎn)品具有椴樹花香和橙花香氣，香氣純正。實(shí)施例3一種銀醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿的制備方法，在一帶有加熱套、攪拌器、溫度計(jì)、減壓蒸餾裝置的5000ml三口燒瓶中，加入鄰氨基苯甲酸甲酯906g（6mol），銀醛1346.4g（6.6mol），壓力保持在0.5kpa，溫度保持75℃，攪拌反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)畢，把溫度升高至120℃，壓力減到0.1kpa，蒸餾除去未反應(yīng)的醛，冷卻降溫，獲得銀醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿2028g，產(chǎn)品含量95%，產(chǎn)品具有鈴蘭海洋香氣和橙花香氣，香氣純正。實(shí)施例4一種兔耳草醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿在空氣清新劑香精中的應(yīng)用，其各組分及含量如下表所示：序號原料名稱用量(％)1乙基麥芽醇0.12苯甲酸甲酯0.13乙酸葉醇酯0.24女貞醛0.25母菊酯0.262-甲基丁酸乙酯0.57順-6-壬烯醇0.18新洋茉莉醛0.59乙酸芐酯0.510環(huán)己基丙酸烯丙酯111己酸烯丙酯112甜瓜醛113乙酸異戊酯114丁酸乙酯1.515新鈴蘭醛1.516兔耳草醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿217丁酸二甲基芐基原醇酯318二氫茉莉酮酸甲酯519乙酸己酯520佳樂麝香原液2021二丙二醇55.6合計(jì)100實(shí)施例5一種兔耳草醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿在洗發(fā)水香精中的應(yīng)用，其各組分及含量如下表所示：序號原料名稱用量(％)1清風(fēng)醛0.62乙酸香葉酯0.63丁酸己酯0.64異甲基紫羅蘭酮0.75艾薇醛0.76梨醇酯0.757松油醇0.88乙酸松油酯0.859香草醇110兔耳草醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿111乙酸蘇合香酯1.212龍涎酮1.513巴西甜橙油1.514桃醛1.515乙酸芐酯1.516乙酸己酯2.317乙三環(huán)2.818二氫月桂烯醇319芳樟醇3.520乙酸鄰叔丁基環(huán)己酯421hca722佳樂原液823鈴蘭醛1024潔凈香基1025二丙二醇34.6合計(jì)100實(shí)施例6一種鈴蘭醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿在香水香精中的應(yīng)用，其各組分及含量如下表所示：序號原料名稱用量(％)1順式茉莉酮0.22依蘭油0.23甲位突厥酮0.44椰子醛0.55香檸檬油0.56香蘭素0.57丁香酚28柳酸異戊酯1.59香豆素210香草醇3.511鈴蘭醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿212鄰氨基苯甲酸甲酯213酮麝香2.514藿香油2.515新鈴蘭醛2.516洋茉莉醛2.517苯乙醇318甲基柏木酮3.519乙酸芐酯520芳樟醇5.521毒藥香基1022甲位己基桂醛1523二丙二醇32.7合計(jì)100實(shí)施例7一種銀醛鄰氨基苯甲酸甲酯席夫堿在沐浴露香精中的應(yīng)用，其各組分及含量如下表所示：序號原料名稱用量(％)1女貞醛0.22苯乙二甲縮醛0.23柑青醛0.34佳樂原液0.55吲哚0.56銀醛ma洩馥基17丙酸三環(huán)癸烯酯28香葉醇98039芳樟醇3.510百合花香基511乙酸芐酯612鈴蘭醛7.513苯乙醇12.514hca13.515香草醇14.516二丙二醇29.8合計(jì)100上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)現(xiàn)方案，除此之外，本發(fā)明還可以其它方式實(shí)現(xiàn)，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下任何顯而易見的替換均在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁12