2?羥基苯乙酮衍生物席夫堿鎳配合物及合成方法與流程

本發(fā)明涉及一種2-羥基苯乙酮衍生物席夫堿鎳配合物即[Ni4(dbah)4]·(DMF)2(H2dbah為3,5-二溴水楊醛縮-3-氨基-2-羥基苯乙酮席夫堿)及合成方法。
背景技術(shù)：
：2-羥基苯乙酮是一種重要的有機(jī)和醫(yī)藥中間體，可用于合成IC類抗心律失常藥—鹽酸普羅帕酮，3-氨基-2-羥基苯乙酮本身具有很多配位原子，與水楊醛衍生物合成席夫堿之后，增加了其配位能力，可以和過(guò)渡金屬配位，形成系列結(jié)構(gòu)新穎、性質(zhì)優(yōu)良的配合物。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的就是利用溶劑熱方法合成2-羥基苯乙酮衍生物席夫堿鎳配合物即[Ni4(dbah)4]·(DMF)2。本發(fā)明涉及的[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的分子式為：C66H50Br8N6Ni4O14，分子量為：2025.24g/mol，H2dbah為3,5-二溴水楊醛縮-3-氨基-2-羥基苯乙酮席夫堿，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見(jiàn)表一,鍵長(zhǎng)鍵角數(shù)據(jù)見(jiàn)表二。表一：[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的晶體學(xué)參數(shù)表二：[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的部分鍵長(zhǎng)和鍵角(°)Ni4—O41.997(5)Ni2—O21.982(4)Ni4—O121.932(4)Ni2—N21.983(5)Ni4—O112.024(4)Ni2—O82.038(4)Ni4—O51.981(4)Ni1—O91.991(4)Ni4—N11.982(5)Ni1—O61.957(5)Ni2—O12.000(5)Ni1—O52.041(4)Ni2—O71.955(5)Ni1—O81.971(4)Ni3—N32.000(6)Ni1—N41.970(5)O4—Ni4—O11101.24(19)Ni3—O31.938(4)O12—Ni4—O494.00(19)Ni3—O102.008(5)O12—Ni4—O11164.13(19)Ni3—O111.986(4)O12—Ni4—O599.10(19)Ni3—O22.035(4)O12—Ni4—N193.1(2)N1—Ni4—O498.9(2)O5—Ni4—O489.13(18)N1—Ni4—O1180.3(2)O5—Ni4—O1185.65(18)O1—Ni2—O8100.2(2)O5—Ni4—N1164.9(2)O7—Ni2—O195.3(2)O3—Ni3—O1093.36(19)O7—Ni2—O2100.37(19)O3—Ni3—O1199.0(2)O7—Ni2—N292.3(2)O3—Ni3—O2164.46(19)O7—Ni2—O8163.6(2)O3—Ni3—N393.0(2)O2—Ni2—O188.2(2)O10—Ni3—O2101.4(2)O2—Ni2—N2164.0(2)O11—Ni3—O1088.23(19)O2—Ni2—O885.43(18)O11—Ni3—O286.35(19)N2—Ni2—O1100.3(2)O11—Ni3—N3165.0(2)N2—Ni2—O879.79(19)N3—Ni3—O10100.0(2)O9—Ni1—O598.0(2)N3—Ni3—O279.7(2)O6—Ni1—O994.1(2)C33—O3—Ni3127.4(5)O6—Ni1—O5166.91(19)C4BA—O4—Ni4129.0(4)O6—Ni1—O898.94(19)C2AA—O10—Ni3129.9(5)O6—Ni1—N493.7(2)C38—O12—Ni4127.5(4)O8—Ni1—O989.14(18)C31—O1—Ni2130.9(5)O8—Ni1—O586.14(18)C17—O9—Ni1131.0(4)N4—Ni1—O998.7(2)C26—O6—Ni1126.6(4)N4—Ni1—O579.7(2)C59—O7—Ni2126.7(5)N4—Ni1—O8164.6(2)Ni3—O11—Ni4115.60(19)Ni4—O5—Ni1117.2(2)C11—O11—Ni4112.7(4)C2BA—O5—Ni4127.4(4)C11—O11—Ni3128.4(4)C2BA—O5—Ni1112.8(4)Ni2—O2—Ni3115.5(2)C3BA—N2—Ni2126.1(5)C5AA—O2—Ni2129.0(4)C7AA—N2—Ni2113.3(4)C5AA—O2—Ni3114.4(4)Ni1—O8—Ni2117.6(2)C20—N1—Ni4112.2(4)C8AA—N3—Ni3113.4(4)C1CA—N1—Ni4124.9(4)C4AA—N4—Ni1124.5(5)C58—O8—Ni2113.6(4)C50—N4—Ni1113.6(4)C58—O8—Ni1127.5(4)C41—N3—Ni3124.0(5)所述[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的合成方法具體步驟為：(1)將2.800g分析純的3,5-二溴水楊醛和1.512g分析純的3-氨基-2-羥基苯乙酮，溶于30mL分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個(gè)小時(shí)后得到配體H2dbah。(2)將0.089-0.178g干燥后的H2dbah溶于5-10mL分析純二甲基甲酰胺(DMF)中，再將0.050g-0.100g分析純四水合乙酸鎳溶于5-10mL二次蒸餾水中，混合攪拌，將混合物轉(zhuǎn)移至15mL反應(yīng)釜中置于90℃烘箱中，三天后拿出，冷卻至室溫，有大量暗紅色菱形晶體生成即[Ni4(dbah)4]·(DMF)2。通過(guò)單晶衍射儀測(cè)定[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的結(jié)構(gòu)，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見(jiàn)表一,鍵長(zhǎng)鍵角數(shù)據(jù)見(jiàn)表二。本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)單、成本低廉、化學(xué)組分易于控制、重復(fù)性好并產(chǎn)量高等優(yōu)點(diǎn)。附圖說(shuō)明圖1為本發(fā)明[Ni4(dbah)4]·(DMF)2所用席夫堿配體的結(jié)構(gòu)示意圖。圖2為本發(fā)明[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的結(jié)構(gòu)示意圖。圖3為本發(fā)明[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的配位多面體圖。具體實(shí)施方式實(shí)施例1：本發(fā)明涉及的[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的分子式為：C66H50Br8N6Ni4O14，分子量為：2025.24g/mol，H2dbah為3,5-二溴水楊醛縮-3-氨基-2-羥基苯乙酮席夫堿，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見(jiàn)表一,鍵長(zhǎng)鍵角數(shù)據(jù)見(jiàn)表二。[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的合成方法具體步驟為：(1)將2.800g分析純的3,5-二溴水楊醛和1.512g分析純的3-氨基-2-羥基苯乙酮，溶于30mL分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個(gè)小時(shí)后得到配體H2dbah。(2)將0.089g干燥后的H2dbah溶于5mL分析純DMF中，再將0.050g分析純四水合乙酸鎳溶于5mL二次蒸餾水中，混合攪拌，將混合物轉(zhuǎn)移至15mL反應(yīng)釜中置于90℃烘箱中，三天后拿出，冷卻至室溫，有大量暗紅色菱形晶體生成即[Ni4(dbah)4]·(DMF)2。產(chǎn)量0.050g，產(chǎn)率49.5％。通過(guò)單晶衍射儀測(cè)定[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的結(jié)構(gòu)，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見(jiàn)表一,鍵長(zhǎng)鍵角數(shù)據(jù)見(jiàn)表二。實(shí)施例2：本發(fā)明涉及的[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的分子式為：C66H50Br8N6Ni4O14，分子量為：2025.24g/mol，H2dbah為3,5-二溴水楊醛縮-3-氨基-2-羥基苯乙酮席夫堿，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見(jiàn)表一,鍵長(zhǎng)鍵角數(shù)據(jù)見(jiàn)表二。Cu(dbah)DMF的合成方法具體步驟為：(1)將2.800g分析純的3,5-二溴水楊醛和1.512g分析純的3-氨基-2-羥基苯乙酮，溶于30mL分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個(gè)小時(shí)后得到配體H2dbah。(2)將0.178g干燥后的H2dbah溶于10mL分析純DMF中，再將0.100g分析純四水合乙酸鎳溶于10mL二次蒸餾水中，混合攪拌，將混合物轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中置于90℃烘箱中，三天后拿出，冷卻至室溫，有大量暗紅色菱形晶體生成即[Ni4(dbah)4]·(DMF)2。產(chǎn)量0.104g，產(chǎn)率51.2％。通過(guò)單晶衍射儀測(cè)定[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的結(jié)構(gòu)，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見(jiàn)表一,鍵長(zhǎng)鍵角數(shù)據(jù)見(jiàn)表二。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3