本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種高老化白度增韌PVC樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
當(dāng)前公開的專利均是在氯乙烯懸浮聚合體系中通過對(duì)所用組分的調(diào)整，來提高聚氯乙烯樹脂的白度、透明性或熱穩(wěn)定性。
專利號(hào)CN 1501945A的發(fā)明提供了一種氯乙烯的水相懸浮聚合方法。應(yīng)用該發(fā)明制備具有良好的白顏色聚氯乙烯樹脂。在本發(fā)明用于氯乙烯水懸浮聚合的方法中，聚合引發(fā)劑含有至少一種選自過氧化二碳酸二烷基酯、過氧叔烷酸酯和過氧化二?；幕衔铮褂昧讼趸跣头€(wěn)定游離基作為聚合終止劑。
日本專利JP2000143710發(fā)明提供了一種聚氯乙烯樹脂的制備方法，應(yīng)用該發(fā)明制備一種具有好的透明性和極好的耐熱水變白性聚氯乙烯樹脂，用于生產(chǎn)透明制品，水相存在一種特殊的懸浮穩(wěn)定劑。
日本專利JP51074078提供了一種懸浮聚合氯乙烯。應(yīng)用該發(fā)明制備熱穩(wěn)定性改良的聚氯乙烯，聚合溫度在47－57℃，聚合催化劑包括乙酰甘油醚磷脂酰膽堿和偶二-（2,4- 二甲基-4-甲氧基戊腈），懸浮穩(wěn)定劑為70-78%的皂化過的醋酸乙烯，皂化度為80－86%。混合的催化劑、穩(wěn)定劑、氯乙烯單體在53℃下聚合6.8小時(shí)，制得透明性好的聚氯乙烯，表現(xiàn)在它的抗變色性能好。
日本專利JP2024304提供了一種透明聚氯乙烯樹脂制備方法應(yīng)用該發(fā)明的目的在于在懸浮聚合的水溶液中加入多元醇的亞磷酸鹽，以及具有低皂化度的部分皂化聚乙烯醇，制備成型后透明性極好的樹脂。 CONSTITUTION:When vinyl chloride or a vinyl monomer containing vinyl chloride is subjected to suspension polymerization in an aqueous medium in the presence of a partially saponified PVA having a low degree of saponification, for example, a degree of saponification of 20-75mol%, and preferably having a degree of polymerization of 150-750 to produce the title resin, a phosphite of a polyhydric alcohol, preferably having a molecular weight of 550 or more and a P content of 6wt.% or more [eg, bis(nonylphenyl)pentaerythritol diphosphite] in an amount of 0.005-0.3wt.% based on the title resin is added to the reaction mixture and/or the produced resin separated from the reaction mixture at least one step before, during or after the polymerization.
日本專利JP6172407提供了一種制備聚氯乙烯樹脂的方法，應(yīng)用該發(fā)明是為了在水相中加入聚乙烯氧化物、一種油溶性聚合引發(fā)劑和一種金屬鹽懸浮聚合氯乙烯基單體，聚合穩(wěn)定，生成的聚氯乙烯透明性好，能夠防止反應(yīng)器內(nèi)部結(jié)垢。
美國專利US6340729提供了一種使用羥胺的氯乙烯聚合工藝，該發(fā)明是應(yīng)用單一的氯乙烯單體或氯乙烯單體與其他乙烯基單體的混合物在水相中懸浮聚合的工藝，聚合引發(fā)劑至少選自：二烷基過氧化二碳酸酯，過氧化－叔－鏈烷酸酯或二酰基過氧化物中的一種，單取代或雙取代基羥胺作為終止劑。這樣制得的樹脂具有好的顏色和熱穩(wěn)定性。
從以上國內(nèi)外公開的專利情況看，均是在氯乙烯懸浮聚合體系中通過對(duì)所用組分的調(diào)整，來提高聚氯乙烯樹脂的白度、透明性或熱穩(wěn)定性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種制備高老化白度增韌PVC樹脂的方法，以提高PVC樹脂的熱穩(wěn)定性和加工穩(wěn)定性。
本發(fā)明一種制備高老化白度增韌PVC樹脂的方法，其特征在于是對(duì)加入到PVC漿料中的增韌膠乳進(jìn)行防老化處理，增韌膠乳的防老化處理方法是將在一定溫度下經(jīng)乳化劑乳化的固態(tài)受阻酚防老劑加入到增韌膠乳中混合均勻。
本發(fā)明的核心就是應(yīng)用受阻酚類固態(tài)對(duì)增韌膠乳進(jìn)行防老化處理，然后用于增韌型PVC樹脂的制備。
為提高增韌型PVC樹脂的熱穩(wěn)定性和加工穩(wěn)定性，本發(fā)明提供的一種制備高老化白度增韌PVC樹脂的方法，具體的步驟是：將十二烷基磺酸鈉（乳化劑A）、固態(tài)受阻酚防老劑264按一定比例配混，然后加入適量水后放置在恒溫水浴中，溫度控制高于防老劑熔點(diǎn)，并進(jìn)行攪拌，待防老劑完全溶解后加入到增韌膠膠乳中，并進(jìn)行攪拌，對(duì)丁腈膠乳進(jìn)行防老處理。應(yīng)用防老化處理的增韌膠乳按照已知技術(shù)工藝進(jìn)行絮凝增韌PVC樹脂的制備。
本發(fā)明適用于可以采用水性膠乳對(duì)PVC進(jìn)行各種性能改性的體系，如采用MBS膠乳對(duì)PVC抗沖、加工性的改進(jìn)；丁腈膠乳對(duì)PVC韌性的改性等。用本發(fā)明的方法可有效提高增韌型PVC樹脂的老化白度，有效提高增韌型PVC樹脂的熱穩(wěn)定性和加工穩(wěn)定性。本發(fā)明的核心就是應(yīng)用受阻酚類固態(tài)防老劑對(duì)增韌膠乳進(jìn)行防老化處理，然后用于增韌型PVC樹脂的制備。
增韌膠乳的防老化方法，其配方如下（質(zhì)量份數(shù)）：
丁腈膠乳（以固含量計(jì)） 100
固態(tài)受阻酚防老劑 264 3~5
乳化劑A 5-15
乳脫離子水 20~50
所述的增韌膠乳中丙烯腈含量為30~40%、固含量≥40%、交聯(lián)度≥70%的丁腈膠乳。
具體制備工藝為：
（1）按所述比例稱取乳化劑A、固態(tài)受阻酚防老劑264放置于燒杯中，加入適量水，應(yīng)用恒溫水浴加熱并啟動(dòng)攪拌。
（2）所述乳化體系溫度為（60~90）±5℃，優(yōu)選體系溫度為（70~80）±5℃。
（3）所述乳化體系的攪拌速度為100~400分鐘/轉(zhuǎn)，優(yōu)選為200~300分鐘/轉(zhuǎn)。
（4）稱取增韌膠乳。
（5）待固態(tài)防老劑完全乳化后，將乳液倒入增韌膠乳中并啟動(dòng)攪拌。
（6）所述防老體系的攪拌轉(zhuǎn)速為100~400分鐘/轉(zhuǎn)，優(yōu)選為200~300分鐘/轉(zhuǎn)。攪拌3~5分鐘后備用。
本發(fā)明經(jīng)過防老化處理的增韌膠乳加入PVC漿料中，在絮凝劑的作用下制備增韌型PVC樹脂。采用防老化處理后的增韌膠乳制備的增韌型PVC樹脂，其老化白度大大提高，也有效提高了增韌型PVC樹脂的熱穩(wěn)定性和加工穩(wěn)定性。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但并不因此限制本發(fā)明。
增韌膠乳的防老化配方如表1：
表1 實(shí)施例基本配方
按照本發(fā)明所述的方法先應(yīng)用乳化劑在加熱條件下對(duì)防老劑264進(jìn)行乳化處理，乳化后的防老劑乳液對(duì)增韌膠乳進(jìn)行防老化處理， 然后用于增韌PVC樹脂的制備。
四個(gè)實(shí)施例絮凝增韌PVC樹脂的性能對(duì)比見表2。
表2 絮凝增韌PVC樹脂的老化白度性能
隨著防老劑用量的增加，增韌樹脂的老化白度逐步提高，50g丁腈膠乳中加入2g固態(tài)受阻酚防老劑即可達(dá)到較好的防老效果。增韌膠乳經(jīng)受阻酚類固態(tài)防老劑防老化處理后制備的PVC樹脂的老化白度均能夠得到有效的提高。