本發(fā)明屬于聚氨酯材料領(lǐng)域，具體涉及一種高羥值桐油多元醇及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著全球石油化石資源的逐漸枯竭，生物質(zhì)資源的開(kāi)發(fā)和利用備受關(guān)注。植物油是含有雙鍵的長(zhǎng)碳鏈酸的甘油三酯，其廣泛的分布于自然界中，種類(lèi)繁多，其中常見(jiàn)的包括桐油、大豆油、亞麻油、玉米油、菜籽油、花生油、橄欖油、棕櫚油、蓖麻油等。植物油因其有的特殊結(jié)構(gòu)和降解性，由其得到的聚合物不僅成本低，而且對(duì)環(huán)境友好，廣泛的應(yīng)用于聚氨酯、生物柴油、涂料、生物醫(yī)用等多個(gè)領(lǐng)域。
聚氨酯材料由于具有良好的機(jī)械性能和易于成型的特點(diǎn)，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于工業(yè)和人們的日常生活中。用于生產(chǎn)聚氨酯的主要原材料包括異氰酸酯、多元醇和其他添加劑，其中多元醇的比例占了50%以上。在工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，多元醇主要應(yīng)用于聚氨酯領(lǐng)域，因此聚氨酯行業(yè)的影響因素也是多元醇市場(chǎng)的主要影響因素。多元醇按分子結(jié)構(gòu)可分為聚醚多元醇和聚酯多元醇，其中，聚醚多元醇在市場(chǎng)中占主導(dǎo)地位，占據(jù)了整個(gè)多元醇需求的70%以上。
通常，多元醇是從石油中提取制備的。而石油作為不可再生資源，稀缺性造成其價(jià)格的持續(xù)上漲，并導(dǎo)致下游產(chǎn)品環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷等多元醇生產(chǎn)的主要原料的價(jià)格持續(xù)上漲，并且按照目前的消耗速度，石油資源終要消耗殆盡。因此，從可持續(xù)發(fā)展和企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力的角度出發(fā)，尋找能替代石油基聚醚的新材料和新工藝成為戰(zhàn)略性的開(kāi)發(fā)任務(wù)。
美國(guó)是世界上大豆油的主要生產(chǎn)國(guó)，除食用外，美國(guó)的科研機(jī)構(gòu)也積極致力于開(kāi)發(fā)以大豆油為原料的各種化工產(chǎn)品，以替代石油基化學(xué)品。最近集中在利用大豆油分子鏈中的不飽和鍵，通過(guò)對(duì)雙鍵的改性，使植物油發(fā)生環(huán)氧化、羥基化反應(yīng)，從而制備大豆油多元醇。此方法的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)溫度較低（40-70℃），產(chǎn)物品質(zhì)、色澤好，所以得到的廣泛的關(guān)注。
美國(guó)堪薩斯(kansas)聚合物研究中心的z.s.petrovic等用過(guò)氧酸與大豆油反應(yīng)，制備了環(huán)氧大豆油，雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)氧基；然后環(huán)氧大豆油在高效催化劑四氟硼酸的催化作用下與水和醇發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)，制備出含有羥基的植物油多元醇，多元醇的羥值為110-213mgkoh/g，黏度為1000-7000mpa·s，轉(zhuǎn)化率可達(dá)85%-95%。
us20070123725提供了一種制備大豆油多元醇的方法，包括不飽和植物油的環(huán)氧化和羥基化過(guò)程，形成植物油基聚醚多元醇。首先，將大豆油或菜籽油等不飽和植物油與有機(jī)酸和過(guò)氧化氫反應(yīng)，形成環(huán)氧植物油，然后將環(huán)氧植物油與甲醇和水的混合溶液進(jìn)行開(kāi)環(huán)反應(yīng)生成植物油多元醇。
us20060041157介紹了制備大豆油多元醇的方法，包括使部分環(huán)氧化的植物油在催化劑條件下與開(kāi)環(huán)試劑反應(yīng)，形成低聚植物油基多元醇，開(kāi)環(huán)試劑包括小分子多元醇、植物油多元醇或其他多羥基化合物。低聚植物油多元醇的官能度為1-6，羥值為20-300mgkoh/g。
桐油是一種重要的工業(yè)原料和傳統(tǒng)的出口商品。目前，我國(guó)桐油年產(chǎn)量達(dá)10萬(wàn)噸以上，占世界桐油產(chǎn)量的35%左右。因此，研究桐油并使更多與桐油有關(guān)的產(chǎn)品工業(yè)化具有特別的重要意義。但是，利用桐油來(lái)制備高品質(zhì)植物油多元醇，由于桐油不飽和度較高，且是自然界中唯一具有共軛雙鍵的不飽和植物油，碘值達(dá)到170以上，其中85%以上的不飽和鍵為碳碳共軛三烯鍵，所以桐油在制備多元醇環(huán)氧化的過(guò)程中由于共軛雙鍵的存在使環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)活性較高，選擇性差，易發(fā)生副反應(yīng)，從而生成大分子交聯(lián)產(chǎn)物，導(dǎo)致粘度急劇增加，在室溫下通常為固體，無(wú)法用來(lái)進(jìn)一步合成聚氨酯材料。研究文獻(xiàn)（如epoxidationofnaturaltriglycerideswithethylmethyldioxirane，《journaloftheamericanoilchemists'society》，1996，73：461-464）考察了不同植物油，如玉米油、大豆油、葵花籽油、棉籽油、桐油等不飽和植物油的環(huán)氧化過(guò)程，同樣發(fā)現(xiàn)僅具有共軛雙鍵的桐油在環(huán)氧化的過(guò)程中發(fā)生了交聯(lián)反應(yīng)，導(dǎo)致粘度急劇增大，無(wú)法用于制備聚氨酯材料。
桐油通過(guò)酯鍵醇解法也可制備桐油多元醇。cn103360246a公開(kāi)了一種由桐油制備桐油酸單甘酯的方法，是將桐油在堿性條件下水解后，再酸化分離得到桐油酸；甘油和丙酮在固體酸催化下反應(yīng)得到異丙叉甘油；最后桐油酸與異丙叉甘油在固體酸催化下發(fā)生酯化反應(yīng)，再水解脫保護(hù)得到桐油酸單甘酯。但在此方法中，桐油的碳碳共軛三烯鍵沒(méi)有被有效轉(zhuǎn)化利用，導(dǎo)致產(chǎn)品穩(wěn)定性差，存儲(chǔ)過(guò)程中易發(fā)生交聯(lián)固化等副反應(yīng)。另外，酯鍵醇解法還存在轉(zhuǎn)化率低、反應(yīng)溫度過(guò)高（220-260℃）等缺點(diǎn)，不僅浪費(fèi)能源，而且長(zhǎng)時(shí)間在高溫下反應(yīng)易增加副產(chǎn)物。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種高羥值桐油多元醇及其制備方法。本發(fā)明利用桐油的共軛雙鍵能夠提高環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)活性的特點(diǎn)，在環(huán)氧化的同時(shí)加入羥基化試劑，能夠有效地避免交聯(lián)副反應(yīng)的發(fā)生，合成桐油多元醇；然后通過(guò)胺解反應(yīng)，提高桐油多元醇的羥值，制得高羥值桐油多元醇產(chǎn)品。
本發(fā)明高羥值桐油多元醇的制備方法，包括如下內(nèi)容：
（1）將桐油、羧酸、酸催化劑、羥基化試劑按比例混合，并升溫至35-45℃；在劇烈攪拌下滴加過(guò)氧化氫溶液，控制滴加速度使反應(yīng)溫度維持在40-65℃，滴加完畢后，維持反應(yīng)溫度3-5h；反應(yīng)結(jié)束后靜置分層，分離出水相，再經(jīng)中和、水洗、減壓干燥，得到桐油多元醇；
（2）將步驟（1）制得的桐油多元醇和胺解劑按比例混合，在堿催化劑作用下進(jìn)行胺解反應(yīng)，制得高羥值桐油多元醇。
本發(fā)明步驟（1）所述羧酸可以是甲酸或乙酸，優(yōu)選為甲酸。羧酸可以與過(guò)氧化氫溶液反應(yīng)生成過(guò)氧羧酸，過(guò)氧羧酸使桐油中的共軛雙鍵轉(zhuǎn)化為環(huán)氧鍵，同時(shí)釋放出羧酸，因此在生成環(huán)氧鍵的同時(shí)，羧酸并沒(méi)有消耗，但過(guò)少的羧酸含量將導(dǎo)致體系反應(yīng)速率變慢，所以控制羧酸與桐油的質(zhì)量比為0.05:1-0.3:1。
本發(fā)明步驟（1）所述酸催化劑可以是硫酸、磷酸、鹽酸或磺酸型離子交換樹(shù)脂等中的一種或幾種，優(yōu)選為硫酸；酸催化劑用量為桐油質(zhì)量的0.01%-1.0%。
本發(fā)明步驟（1）所述的羥基化試劑是油溶性脂肪酸，用量為桐油質(zhì)量的0.1-0.5倍?？梢赃x自c6-c12的直鏈或支鏈的飽和脂肪酸中的一種或幾種，如正己酸、正庚酸、正辛酸、異己酸、異庚酸、異辛酸等。相比于小分子醇類(lèi)試劑，采用油溶性脂肪酸具有以下優(yōu)點(diǎn)：（1）脂肪酸的氫更易電離，反應(yīng)活性顯著高于鄰近植物油分子鏈形成的醇羥基，所以在反應(yīng)溫度較高時(shí)，仍具有良好的反應(yīng)選擇性，避免了植物油分子鏈間的交聯(lián)副反應(yīng)，并形成醇羥基，反應(yīng)溫度窗口較寬；（2）所選用脂肪酸均能溶于反應(yīng)體系中的油相，避免了在油、水兩相間的遷移而導(dǎo)致反應(yīng)速率下降的問(wèn)題，提高了反應(yīng)的選擇性；（3）油溶性脂肪酸和帶氧劑甲酸在體系內(nèi)不會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，造成反應(yīng)底物濃度的下降，影響環(huán)氧化和原位開(kāi)環(huán)反應(yīng)效果；（4）減少了羥基化試劑、甲酸和雙氧水的用量，且反應(yīng)體系初期不用添加去離子水，降低了生產(chǎn)原料成本和工業(yè)廢水的處理量。
本發(fā)明步驟（1）所述過(guò)氧化氫溶液起到氧化劑的作用，使羧酸被氧化成過(guò)氧酸。過(guò)氧化氫溶液的濃度越高，反應(yīng)越劇烈，體系放熱嚴(yán)重，易發(fā)生副反應(yīng)，所以選擇過(guò)氧化氫溶液的濃度為20wt%-60wt%，過(guò)氧化氫溶液的用量為桐油質(zhì)量0.4-0.8倍。
本發(fā)明步驟（1）所述中和反應(yīng)可以用氨水、碳酸鈉或碳酸氫鈉，優(yōu)選使用濃度為5wt%-20wt%的碳酸氫鈉水溶液中和。所述的水洗溫度為50-80℃，以防止體系出現(xiàn)乳化現(xiàn)象。所述的減壓蒸餾是在壓力1000-3000pa，溫度60-120℃條件下除去體系中的羥基化試劑和殘余水分，使產(chǎn)品水分含量小于0.1wt%。
本發(fā)明步驟（2）所述的胺解反應(yīng)的具體過(guò)程為：將步驟（1）制得的桐油多元醇和胺解劑按比例混合，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下逐步升溫至80-100℃，并加入堿催化劑；然后在劇烈攪拌下升溫至110-150℃，維持反應(yīng)溫度4-8h，結(jié)束反應(yīng)，得到高羥值桐油多元醇。同醇解反應(yīng)相比，植物油的胺解反應(yīng)溫度較低，副反應(yīng)少，是一種更適合制備桐油多元醇的方法。
本發(fā)明步驟（2）所述的胺解劑為劑為具有-nh結(jié)構(gòu)的有機(jī)醇胺類(lèi)化合物，優(yōu)選為二乙醇胺，用量為步驟（1）制得的桐油多元醇質(zhì)量的0.05-0.2倍。
本發(fā)明步驟（2）所述堿催化劑為甲醇鈉、乙醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鋰等中的一種或幾種，堿催化劑用量為步驟（1）制得的桐油多元醇質(zhì)量的0.05%-0.5%。
本發(fā)明所述的高羥值桐油多元醇是由上述本發(fā)明方法制備的。所制備的高羥值桐油多元醇的羥值為250-450mgkoh/g，水分低于0.1wt%，產(chǎn)率高于92%，適用于制備聚氨酯材料。
本發(fā)明所制備高羥值桐油多元醇的應(yīng)用，以桐油多元醇、聚醚多元醇為基礎(chǔ)原料，輔以助劑配置成組合料，所述助劑包括但不限于催化劑、泡沫穩(wěn)定劑、水、阻燃劑，將組合料與發(fā)泡劑混合均勻，再和異氰酸酯反應(yīng)進(jìn)行發(fā)泡，即可制備出硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料等。
桐油分子中85%以上的不飽和鍵為碳碳共軛三烯鍵，在制備多元醇的過(guò)程中使環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)活性較高，選擇性差，易發(fā)生副反應(yīng)，從而生成大分子交聯(lián)產(chǎn)物，導(dǎo)致粘度急劇增加，無(wú)法用來(lái)進(jìn)一步合成聚氨酯材料。本發(fā)明利用桐油的共軛雙鍵能夠提高環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)活性的特點(diǎn)，在環(huán)氧化的同時(shí)加入羥基化試劑，能夠有效地避免交聯(lián)副反應(yīng)的發(fā)生；將制得的桐油多元醇與胺解劑進(jìn)行胺解反應(yīng)，從而制得高羥值桐油多元醇產(chǎn)品。所制備的高羥值桐油多元醇產(chǎn)品同石油基多元醇相比，具有羥值高、穩(wěn)定性好，原料可再生、無(wú)毒性、且生物降解性好的優(yōu)點(diǎn)，屬于環(huán)境友好的生物基多元醇。
在桐油的環(huán)氧化反應(yīng)過(guò)程中加入小分子醇類(lèi)試劑，一定條件下能夠避免桐油分子鏈間的交聯(lián)副反應(yīng)，合成桐油多元醇。但在環(huán)氧化反應(yīng)過(guò)程中，小分子醇類(lèi)試劑易和帶氧劑甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)，導(dǎo)致反應(yīng)體系中小分子醇類(lèi)試劑和甲酸的濃度明顯降低，環(huán)氧化和原位開(kāi)環(huán)反應(yīng)速率慢，避免交聯(lián)副反應(yīng)效果不佳等問(wèn)題。因此，反應(yīng)體系必須通過(guò)增加小分子醇類(lèi)試劑、甲酸和雙氧水的投料量來(lái)避免上述問(wèn)題，大幅度增加了生產(chǎn)原料成本和工業(yè)廢水的處理量。另外，由于小分子醇類(lèi)試劑在酸性催化劑條件下存在高溫反應(yīng)選擇性差的問(wèn)題，在反應(yīng)溫度較高時(shí)易出現(xiàn)產(chǎn)品羥值降低、粘度增加等不足，所以必須對(duì)反應(yīng)溫度進(jìn)行嚴(yán)格控制，增加了生產(chǎn)裝置的建設(shè)成本。本發(fā)明采用油溶性脂肪酸替代小分子醇類(lèi)作為羥基化試劑，使環(huán)氧鍵原位開(kāi)環(huán)反應(yīng)具有更高的選擇性，反應(yīng)溫度窗口更寬，且避免了環(huán)氧化反應(yīng)過(guò)程中，小分子醇類(lèi)試劑易和帶氧劑甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)，導(dǎo)致反應(yīng)體系中小分子醇類(lèi)試劑和甲酸的濃度明顯降低、環(huán)氧化和原位開(kāi)環(huán)反應(yīng)速率慢、防止交聯(lián)副反應(yīng)效果不佳等問(wèn)題，有效降低了羥基化試劑、甲酸和雙氧水的投料量，節(jié)約了生產(chǎn)成本。
附圖說(shuō)明
圖1是本發(fā)明制備的高羥值桐油多元醇的紅外光譜圖。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明方法作進(jìn)一步說(shuō)明。本發(fā)明中，wt%表示質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
本發(fā)明所制備的桐油多元醇的羥值按照gb/t12008.3-2009中的鄰苯二甲酸酐酯化法測(cè)定，粘度按照gb/t12008.7-2010中的旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)方法測(cè)定。
實(shí)施例1
在2000ml三口燒瓶中加入500g桐油、80g甲酸（85wt%溶液）、0.5g濃硫酸、150g正己酸，升溫至40℃攪拌均勻。然后在劇烈攪拌條件下緩慢滴加30wt%過(guò)氧化氫溶液325g，控制滴加速率使反應(yīng)溫度維持在50℃左右，滴加完畢后，在50℃下恒溫4h，反應(yīng)結(jié)束。靜置待反應(yīng)體系分層后，除去水相，將油相用10wt%碳酸氫鈉水溶液洗滌至中性，然后用70℃熱水洗滌產(chǎn)物3次。將洗滌后的產(chǎn)品在2000pa、80℃條件下蒸餾2h，制得桐油多元醇。
將上述制備的桐油多元醇80g與11g二乙醇胺混合均勻，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下逐步升溫至90℃，并加入催化劑甲醇鈉0.16g，在劇烈攪拌條件下升溫至130℃，恒溫反應(yīng)6h，結(jié)束反應(yīng)，獲得高羥值桐油多元醇。經(jīng)檢測(cè)，羥值為427mgkoh/g，粘度9100mpa·s，水分低于0.1wt%，產(chǎn)率為92.8%，可用于制備聚氨酯硬泡產(chǎn)品。
實(shí)施例2
在2000ml三口燒瓶中加入500g桐油、55g甲酸（85wt%溶液）、4g濃硫酸、130g正己酸，升溫至45℃攪拌均勻。然后在劇烈攪拌條件下緩慢滴加30wt%過(guò)氧化氫溶液285g，控制滴加速率使反應(yīng)溫度維持在65℃左右，滴加完畢后，在65℃下恒溫3h，反應(yīng)結(jié)束。靜置待反應(yīng)體系分層后，除去水相，將油相用10wt%碳酸氫鈉水溶液洗滌至中性，然后用70℃熱水洗滌產(chǎn)物3次。將洗滌后的產(chǎn)品在2000pa、80℃條件下蒸餾2h，制得桐油多元醇。
將上述制備的桐油多元醇80g與11g二乙醇胺混合均勻，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下逐步升溫至100℃，并加入催化劑甲醇鈉0.16g，在劇烈攪拌條件下升溫至150℃，恒溫反應(yīng)4h，結(jié)束反應(yīng)，獲得高羥值桐油多元醇。經(jīng)檢測(cè)，羥值為282mgkoh/g，粘度8800mpa·s，水分低于0.1wt%，產(chǎn)率為92.1%，可用于制備聚氨酯硬泡產(chǎn)品。
實(shí)施例3
在2000ml三口燒瓶中加入500g桐油、100g甲酸（85wt%溶液）、0.25g濃硫酸、250g正己酸，升溫至35℃攪拌均勻。然后在劇烈攪拌條件下緩慢滴加30wt%過(guò)氧化氫溶液380g，控制滴加速率使反應(yīng)溫度維持在40℃左右，滴加完畢后，在40℃下恒溫5h，反應(yīng)結(jié)束。待反應(yīng)體系分層后，除去水相，將油相用10wt%碳酸氫鈉水溶液洗滌至中性，然后用70℃熱水洗滌產(chǎn)物3次。將洗滌后的產(chǎn)品在2000pa、80℃條件下蒸餾2h，制得桐油多元醇。
將上述制備的桐油多元醇80g與11g二乙醇胺混合均勻，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下逐步升溫至80℃，并加入催化劑甲醇鈉0.16g，在劇烈攪拌條件下升溫至110℃，恒溫反應(yīng)8h，結(jié)束反應(yīng)，獲得高羥值桐油多元醇。經(jīng)檢測(cè)，羥值為447mgkoh/g，粘度9050mpa·s，水分低于0.1wt%，產(chǎn)率為93.1%，可用于制備聚氨酯硬泡產(chǎn)品。
實(shí)施例4
采用與實(shí)施例1相同的處理工藝和操作條件，不同之處在于加入的羧酸為乙酸。制得的高羥值桐油多元醇的羥值為288mgkoh/g，粘度4200mpa·s，水分低于0.1wt%，產(chǎn)率為92.0%可用于制備聚氨酯硬泡產(chǎn)品。
實(shí)施例5
采用與實(shí)施例1相同的處理工藝和操作條件，不同之處在于加入的酸催化劑為磷酸。制得的高羥值桐油多元醇的羥值為408mgkoh/g，粘度8600mpa·s，水分低于0.1wt%，產(chǎn)率為92.5%，可用于制備聚氨酯硬泡產(chǎn)品。
實(shí)施例6
采用與實(shí)施例1相同的處理工藝和操作條件，不同之處在于加入的羥基化試劑為正庚酸。制得的高羥值桐油多元醇的羥值為420mgkoh/g，粘度9140mpa·s，水分低于0.1wt%，產(chǎn)率為92.4%，可用于制備聚氨酯硬泡產(chǎn)品。
實(shí)施例7
采用與實(shí)施例1相同的處理工藝和操作條件，不同之處在于加入的羥基化試劑為正辛酸。制得的高羥值桐油多元醇的羥值為416mgkoh/g，粘度9210mpa·s，水分低于0.1wt%，產(chǎn)率為92.3%，可用于制備聚氨酯硬泡產(chǎn)品。
實(shí)施例8
采用與實(shí)施例1相同的處理工藝和操作條件，不同之處在于加入的羥基化試劑為異辛酸。制得的高羥值桐油多元醇的羥值為405mgkoh/g，粘度9420mpa·s，水分低于0.1wt%，產(chǎn)率為92.2%，可用于制備聚氨酯硬泡產(chǎn)品。
實(shí)施例9
采用與實(shí)施例1相同的處理工藝和操作條件，不同之處在于加入的堿催化劑為氫氧化鈉。制得的高羥值桐油多元醇的羥值為422mgkoh/g，粘度9050mpa·s，水分低于0.1wt%，產(chǎn)率為92.7%，可用于制備聚氨酯硬泡產(chǎn)品。
比較例1
采用與實(shí)施例1相同的處理工藝和操作條件，不同之處在于不加入羥基化試劑。產(chǎn)物的粘度為470000mpa·s，由于產(chǎn)物粘度過(guò)大且無(wú)法溶解，無(wú)法進(jìn)一步進(jìn)行胺解反應(yīng)，故無(wú)法用于制備聚氨酯硬泡產(chǎn)品。
比較例2
采用與實(shí)施例1相同的處理工藝和操作條件，不同之處在于使用大豆油制備多元醇。產(chǎn)物羥值為138mgkoh/g，粘度3400mpa·s。由于產(chǎn)品在第一步反應(yīng)中大豆油沒(méi)有原位發(fā)生羥基化反應(yīng)，所以不飽和雙鍵利用效率低，產(chǎn)品羥值低，無(wú)法用于制備聚氨酯硬泡產(chǎn)品。
比較例3
采用與實(shí)施例1相同的處理工藝和操作條件，不同之處在于使用甲醇作為羥基化試劑。制得的桐油多元醇的羥值為245.5mgkoh/g，粘度為83200mpa·s，由于甲醇在反應(yīng)體系中易與甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)，造成甲醇在反應(yīng)體系中的實(shí)際濃度較低，無(wú)法完全避免桐油在環(huán)氧化反應(yīng)中的交聯(lián)，所以粘度過(guò)大，無(wú)法用于制備聚醚多元醇產(chǎn)品。
比較例4
采用與實(shí)施例1相同的處理工藝和操作條件，不同之處在于直接采用桐油與胺解劑和堿催化劑進(jìn)行反應(yīng)。制得的桐油多元醇的羥值為182mgkoh/g，由于桐油的碳碳共軛雙鍵未被有效利用，導(dǎo)致產(chǎn)品羥值較低。另外，由于碳碳共軛雙鍵反應(yīng)活性較高，易發(fā)生聚合或雙烯合成等反應(yīng)，在保存或使用過(guò)程中不穩(wěn)定，所以產(chǎn)品也無(wú)法用于合成聚氨酯產(chǎn)品。