一種有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑及其制備方法和用途
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法，包括以下步驟：a)硅磷雜化物合成；b)非離子型水性環(huán)氧自乳化劑制備；c)熔膠-凝膠法制備有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑。本發(fā)明還公開了所述固化劑及其在環(huán)氧防火阻燃涂料基料中的用途。本發(fā)明所述固化劑具有如下優(yōu)點：(1)提高了環(huán)氧樹脂固化劑阻燃性、耐熱性、柔韌性、與基體的粘結(jié)性以及其力學(xué)性能；(2)防止添加型、阻燃劑普遍存在的遷移、吸潮等缺陷；(3)采用所述固化劑制備環(huán)氧涂料，既實現(xiàn)環(huán)氧樹脂的自乳化和水性化，又賦予涂層防火阻燃性、耐熱性和柔韌性能。
【專利說明】一種有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑及其制 備方法和用途
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂材料【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種有機硅磷雜化阻燃水性自乳化 環(huán)氧樹脂固化劑及其制備方法和用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著材料科學(xué)的發(fā)展，環(huán)氧樹脂及其涂層因其較好的理化性能而廣泛運用于電子 電器（如覆銅板、電子封裝材料）、交通運輸行業(yè)（如手機外殼、飛機行業(yè)）和建筑（如鋼結(jié) 構(gòu)表面環(huán)氧功能涂層）等領(lǐng)域，然而，絕大多數(shù)環(huán)氧樹脂材料在空氣中的易燃性（其極限氧 指數(shù)L0I都低于22 % )使其在使用過程中存在極大安全隱患，因此，如何提高環(huán)氧樹脂材料 的阻燃性能成為亟待解決的問題。
[0003] 含鹵環(huán)氧樹脂固化物鹵系阻燃劑（特別是溴系和氯系）是目前環(huán)氧樹脂阻燃劑中 運用最多的有機阻燃劑，但其燃燒和受熱分解時會產(chǎn)生大量腐蝕性氣體和有毒煙霧，而被 逐漸禁用。因此，開發(fā)低煙、無毒、對環(huán)境友好的阻燃劑（如含磷、含硅、含氮、含納米填料的 阻燃劑）成為當(dāng)今阻燃劑發(fā)展的主要趨勢。
[0004] 有機磷系阻燃劑通過生成強脫水性聚磷酸而使含氧有機物迅速脫水碳化形成具 有三維空間的致密結(jié)構(gòu)的黏稠、不易揮發(fā)碳化物覆蓋于被燃物表面，從而減少可燃性逸出 物的生成阻礙氧氣向反應(yīng)區(qū)的擴散，起到少煙、少毒性、腐蝕性氣體生成的環(huán)保隔絕阻燃效 應(yīng)。在有機磷系阻燃劑當(dāng)中，膦菲類化合物9, 10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物 (D0P0)及其衍生物，因具有獨特的分子結(jié)構(gòu)和良好的反應(yīng)性能（其結(jié)構(gòu)中的P-Η活潑氫，非 常容易與缺電子碳（如雙鍵、羰基或環(huán)氧基等）形成新的化合物），是制備反應(yīng)型含磷阻燃 環(huán)氧樹脂及其固化劑的首選材料。反應(yīng)型阻燃環(huán)氧樹脂分為對環(huán)氧樹脂阻燃改性也有對固 化劑阻燃改性兩方面。
[0005] 在D0P0衍生物中引入環(huán)氧基，可制備本征型阻燃環(huán)氧樹。Schlifer等人利用 D0P0氧化產(chǎn)物或D0P0甲醛加成物與酚醛環(huán)氧樹脂反應(yīng)合成了新型阻燃酚醛環(huán)氧樹脂，其 固化劑當(dāng)磷含量由〇增至1.66%，L0I可由26增至33,有的體系甚至高達39, Tg溫度也隨 之升高到185°C以上水平，從而表現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃與耐熱性。
[0006] 將含磷基團（如D0P0)引入到含羥基、氨基或者羧基的環(huán)氧樹脂固化劑中，通過 分子設(shè)計，不僅可以實現(xiàn)不同磷含量、熱穩(wěn)定性和剛性以及不同固化溫度，而且比較方便 地實現(xiàn)環(huán)氧樹脂的水性化和自乳化功能，從而改善其綜合運用性能。
[0007] 另一方面，有機硅阻燃劑具有低燃速、低釋熱、防低落、對環(huán)境友好等特點，并且通 過有機硅對環(huán)氧樹脂進行改性，當(dāng)燃燒時，含硅基團的低表面能使其遷移到環(huán)氧樹脂的表 面，形成耐熱保護層，從而避免聚合物發(fā)生進一步的熱降解。有機硅阻燃劑能提高其柔韌性 和高溫耐熱性，但是單獨使用時阻燃效果不夠理想。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0008] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足之處而提供一種有機硅磷雜化阻燃水性 自乳化環(huán)氧樹脂固化劑，將有機硅、有機磷相結(jié)合，共同改性環(huán)氧樹脂，發(fā)揮硅與磷協(xié)同阻 燃效應(yīng)，解決了以往環(huán)氧樹脂低阻燃性的問題，同時也提高了環(huán)氧樹脂的柔韌性和高溫耐 熱性。
[0009] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為：一種有機硅磷雜化阻燃水性自乳化 環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法，包括以下步驟：
[0010] a)硅磷雜化物合成：將帶缺電子活性基團有機硅與D0P0以相同的物質(zhì)的量加入 到裝有回流冷凝管、溫度計和攪拌裝置的燒瓶中，并加入催化劑，待D0P0與所述催化劑在 有機硅中完全熔融，升溫攪拌回流，得到含硅磷雜化物的溶液或凝膠狀物質(zhì)A ; toon] b)非離子型水性環(huán)氧自乳化劑制備：在裝有氮氣通入裝置、回流冷凝管、溫度計 和機械攪拌器的500ml四口燒瓶中，加入多胺和溶劑，攪拌的同時，用恒壓滴液漏斗將溶有 擴鏈劑和所述溶劑的混合溶液加入至所述四口燒瓶中進行加熱反應(yīng)，然后加入雙酚環(huán)氧樹 脂和所述溶劑的混合溶液，再進行加熱反應(yīng)，得到含環(huán)氧基的溶液B ;
[0012] c)熔膠-凝膠法制備有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑：向步驟a) 的A中滴入去離子水，A中硅磷雜化物與去離子的摩爾比為1 :1?3,攪拌均勻，再按A中硅 磷雜化物與溶液B中環(huán)氧基的摩爾比為1 :1?2將A和溶液B混合攪拌后，得到有機硅磷 雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑。
[0013] 作為本發(fā)明有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法的優(yōu)選實 施方式，步驟a)中帶缺電子活性基團的有機硅為硅氧烷或硅樹脂，所述硅氧烷為帶環(huán)氧基 的硅氧烷和含雙鍵的硅氧烷中的一種或兩種，所述硅樹脂為改性硅樹脂和活性硅油中的一 種或兩種，其中，所述帶環(huán)氧基的硅氧烷為KH560或聚二甲基硅氧烷，所述含雙鍵的硅氧烷 為 KH570。
[0014] 作為本發(fā)明有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法的優(yōu)選實 施方式，所述步驟a)中雙酚環(huán)氧樹脂為雙酚A型環(huán)氧樹脂E-51或雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44。
[0015] 作為本發(fā)明有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法的優(yōu)選實 施方式，步驟a)中D0P0為9, 10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物。
[0016] 作為本發(fā)明有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法的優(yōu)選實 施方式，步驟a)中催化劑為三乙胺、4-甲基-2-乙基咪唑、二丁基二月桂酸錫中的一種。
[0017] 作為本發(fā)明有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法的優(yōu)選實 施方式，步驟b)中多胺為十八胺、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多乙烯多 胺、己二胺、對苯二胺、4, 4' -聯(lián)苯二胺中的至少一種。
[0018] 作為本發(fā)明有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法的優(yōu)選實 施方式，步驟b)中擴鏈劑為乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇雙縮水甘油醚-400、丙二醇二 縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、一縮二 乙二醇二縮水甘油醚、二縮二乙二醇縮水甘油醚、聚醚多元醇二縮水甘油醚中的至少一種。
[0019] 作為本發(fā)明有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法的優(yōu)選實 施方式，步驟b)中溶劑為丙二醇甲醚或無水乙醇。
[0020] 作為本發(fā)明有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法的優(yōu)選實 施方式，步驟b)中所述四口燒瓶內(nèi)的反應(yīng)溫度為45 - 90°C，反應(yīng)時間為3-8h，加入雙環(huán)氧 樹脂和溶劑的混合溶液后的的反應(yīng)溫度為35 - 80°C，反應(yīng)時間為l-5h ;
[0021] 溶液或凝膠狀物質(zhì)A和溶液B混合后的攪拌時間為3-5h。
[0022] 此外，本發(fā)明還提供一種所述方法制備的有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂 固化劑，其含D0P0和有機硅。
[0023] 另外，本發(fā)明還提供一種所述方法制備的有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂 固化劑在環(huán)氧防火阻燃涂料基料中的用途，包括以下步驟：
[0024] 在50°C下，按質(zhì)量比為雙酚環(huán)氧樹脂：有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固 化劑=2:1的比例倒入配漆杯，在50?60°C的溫度下加入去離子水，高速攪拌至出現(xiàn)均勻 的環(huán)氧乳液，使其固含量在50%左右，即得防火涂料所用基料。
[0025] 本發(fā)明一種有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑相對于現(xiàn)有技術(shù)具有 如下的優(yōu)點和效果：
[0026] (1)通過D0P0中的活性P-Η鍵與有機硅氧烷中的缺電子官能團反應(yīng)，將含磷并具 一定耐熱性能的D0P0引入到硅氧烷中，通過熔膠-凝膠化技術(shù)，將硅磷雜化阻燃因子引入 到具有表面活性功能的多胺固化劑中，從而制備含硅磷雜化的，具有高效阻燃功能和耐熱 功能的自乳化環(huán)氧固化劑；
[0027] (2)通過阻燃因子硅磷與環(huán)氧樹脂相連，避免了外添型阻燃劑所帶來的諸如阻燃 劑與基體的相容性差、阻燃劑遷移等缺陷，從而保證良好而持久的阻燃效果，保證阻燃效果 的長效穩(wěn)定性和均一性，因此，本過程制備具有阻燃功能的水性環(huán)氧多胺固化劑及其相應(yīng) 環(huán)氧阻燃涂層基料、防火阻燃涂層的過程簡單，成本低廉，適合于防火涂料的工業(yè)化生產(chǎn)；
[0028] (3)所制備的環(huán)氧固化劑兼具阻燃、耐熱和自乳化三重功能，采用所述固化劑制備 環(huán)氧涂料，既能方便地實現(xiàn)環(huán)氧樹脂的自乳化和水性化，又能賦予涂層一定的防火阻燃、耐 熱、柔韌性能等較好的環(huán)氧綜合性能。
【具體實施方式】
[0029] 為更好的說明本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點，下面將結(jié)合具體實施例對本發(fā)明 作進一步說明。
[0030] 實施例1
[0031] 本發(fā)明為一種有機硅磷雜化阻燃水性環(huán)氧樹脂自乳化固化劑的制備方法的一種 實施例，本實施例所述方法包括以下步驟：
[0032] a)硅磷雜化物合成：將KH560與D0P0以相同的物質(zhì)的量加入到帶有回流冷凝管、 溫度計和攪拌裝置的燒瓶中，并加入催化劑4-甲基-2-乙基咪唑（用量為KH560質(zhì)量的 2% )，待D0P0與4-甲基-2-乙基咪唑在KH560中完全熔融，升溫攪拌回流5-8h，得到含硅 磷雜化物的溶液或凝膠狀物質(zhì)A。
[0033] b)非離子型水性環(huán)氧自乳化劑制備：在裝有氮氣通入裝置、回流冷凝管、溫度計 和機械攪拌器的500ml四口燒瓶中，加入十八胺和溶劑丙二醇甲醚，攪拌下用恒壓滴液漏 斗將溶有擴鏈劑聚乙二醇雙縮水甘油醚-400和丙二醇甲醚的混合溶液加入其中，在70°C 下攪拌反應(yīng)5h，然后加入雙酚A型環(huán)氧樹脂和丙二醇甲醚的混合溶液，50°C下反應(yīng)3h，得到 含環(huán)氧基的溶液B。
[0034] c)熔膠-凝膠法制備有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑：按摩爾比為 含硅磷雜化物的：H20 = 1 :1. 5的比例向A中滴入去離子水，再按A中硅磷雜化物與溶液B 中環(huán)氧基的摩爾比為1 :1. 5將A和溶液B混合攪拌后，得到含磷有機硅雜化環(huán)氧自乳化固 化劑。
[0035] 實施例2
[0036] 本發(fā)明為一種有機硅磷雜化阻燃水性環(huán)氧樹脂自乳化固化劑在環(huán)氧防火阻燃涂 料基料中的應(yīng)用。
[0037] 在50°C下，將10g雙酚環(huán)氧樹脂E-51和5g實施例1中所制備的固化劑倒入配漆 杯，在50?60°C的溫度下加入去離子水，高速攪拌至出現(xiàn)均勻的環(huán)氧乳液，使其固含量在 50%左右，即得防火涂料所用基料，在其中加入其它助劑，如顏料，消泡劑、填料等，制備成 為滿足不同材質(zhì)表面所需的環(huán)氧防火涂料。
[0038] 實施例3
[0039] 本發(fā)明為一種有機硅磷雜化阻燃水性環(huán)氧樹脂自乳化固化劑的制備方法的一種 實施例，本實施例所述方法包括以下步驟：
[0040] a)硅磷雜化物合成：在裝有機械攪拌、冷凝管和N2裝置的三口燒瓶中，將環(huán)氧樹 脂E-44完全溶解于無水乙醇中，加入羥基封端的聚二甲基硅氧烷和催化劑二丁基二月桂 酸錫，反應(yīng)3h，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除溶劑，升溫至100°C，加入D0P0和其質(zhì)量分?jǐn)?shù)1 %三苯基磷，升 溫至120°C反應(yīng)6h，得到含硅磷雜化物的凝膠狀物質(zhì)A ;
[0041] b)非離子型水性環(huán)氧自乳化劑制備：在裝有氮氣通入裝置、回流冷凝管、溫度計 和機械攪拌器的500ml四口燒瓶中，加入十八胺和溶劑丙二醇甲醚，攪拌下用恒壓滴液漏 斗將聚乙二醇雙縮水甘油醚-400和丙二醇甲醚的混合溶液加入其中，在70°C下攪拌反應(yīng) 5h，然后加入雙酚A型環(huán)氧樹脂E-51的丙二醇甲醚溶液，50°C下反應(yīng)3h，得到產(chǎn)物B ;
[0042] c)熔膠-凝膠法制備有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑：按摩爾比含 硅磷雜化物的：H20 = 1 :2. 5比例，向A中滴入去離子水后，再按A中硅磷雜化物與溶液B中 環(huán)氧基的摩爾比為1 :1將A和溶液B混合攪拌后，得到含磷有機硅雜化環(huán)氧自乳化固化劑。
[0043] 實施例4
[0044] 本發(fā)明一種有機硅磷雜化阻燃水性環(huán)氧樹脂自乳化固化劑在環(huán)氧防火阻燃涂料 基料中的應(yīng)用。
[0045] 在50°C下，將10g雙酚環(huán)氧樹脂E-51和5g實施例3中所制備的固化劑倒入配漆 杯，在50?60°C的溫度下加入去離子水，高速攪拌至出現(xiàn)均勻的環(huán)氧乳液，使其固含量在 50%左右，即得防火涂料所用基料，在其中加入其它助劑，如顏料，消泡劑、填料等，制備成 為滿足不同材質(zhì)表面所需的環(huán)氧防火涂料。
[0046] 實施例5
[0047] 本發(fā)明為一種有機硅磷雜化阻燃水性環(huán)氧樹脂自乳化固化劑的制備方法的一種 實施例，本實施例所述方法包括以下步驟：
[0048] a)硅磷雜化物合成：將K-570與D0P0等摩爾加入到帶有回流冷凝管、溫度計和攪 拌裝置的燒瓶中，待D0P0完全熔融，升溫攪拌回流12小時，得到含硅磷雜化物的凝膠狀物 質(zhì)或溶液A ;
[0049] b)非離子型水性環(huán)氧自乳化劑制備：在裝有氮氣通入裝置、回流冷凝管、溫度計 和機械攪拌器的500ml四口燒瓶中，加入十八胺和溶劑丙二醇甲醚，攪拌下用恒壓滴液漏 斗將聚乙二醇雙縮水甘油醚-400和丙二醇甲醚的混合溶液加入其中，在70°C下攪拌反應(yīng) 5h，然后加入雙酚A環(huán)氧樹脂E-51的丙二醇甲醚溶液，50°C下反應(yīng)3h，得到產(chǎn)物B ;
[0050] c)熔膠-凝膠法制備有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑：按摩爾比含 硅磷雜化物的：H20 = 1 :2比例，向A中滴入去離子水后，再按A中硅磷雜化物與溶液B中 環(huán)氧基的摩爾比為1 :2將A和溶液B混合攪拌3-5h后，得到含磷有機硅雜化環(huán)氧自乳化固 化劑。
[0051] 實施例6
[0052] 本發(fā)明一種有機硅磷雜化阻燃水性環(huán)氧樹脂自乳化固化劑在環(huán)氧防火阻燃涂料 基料中的應(yīng)用。
[0053] 在50°C下，將10g雙酚環(huán)氧樹脂E-51和5g實施例5中所制備的固化劑倒入配漆 杯，在50?60°C的溫度下加入去離子水，高速攪拌至出現(xiàn)均勻的環(huán)氧乳液，使其固含量在 50%左右，即得防火涂料所用基料，在其中加入其它助劑，如顏料，消泡劑、填料等，制備成 為滿足不同材質(zhì)表面所需的環(huán)氧防火涂料。
[0054] 對比例1
[0055] 本發(fā)明所述有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的耐熱性和阻燃性測 試
[0056] 分別采用實施例1、3、5制備得到的有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化 劑作為測試對象，對比例采用的固化劑為三乙烯四胺。
[0057] 測試樣品制備過程為：取雙酚A型環(huán)氧樹脂2g，加入溶于2ml丙酮的固化劑 0. 45g，在40°C下真空抽干丙酮，導(dǎo)入硅橡膠模具中，40°C固化24小時，然后在150°C固化 4h，即得測試樣品。
[0058] 將上述制備過程中的固化劑分別采用實施例1、3、5制備得到的有機硅磷雜化阻 燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑和對比例的三乙烯四胺，即得對應(yīng)的測試樣1、3、5及對比 樣。
[0059] 通過DSC和TGA分析其耐熱性，結(jié)果如表1所示。
[0060] 按照GB/T 2406. 1-2008分別測試測試樣1、3、5及對比樣的極限氧指數(shù)，結(jié)果如表 1所示。
[0061] 表1耐熱性和阻燃性測試結(jié)果
[0062]
【權(quán)利要求】
1. 一種有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法，其特征在于，所述 方法包括以下步驟： a) 將帶缺電子活性基團有機硅與DOPO以相同的物質(zhì)的量加入到裝有回流冷凝管、溫 度計和攪拌裝置的燒瓶中，并加入催化劑，待DOPO與所述催化劑在有機硅中完全熔融，升 溫攪拌回流，得到含硅磷雜化物的溶液或凝膠狀物質(zhì)A ; b) 在裝有氮氣通入裝置、回流冷凝管、溫度計和機械攪拌器的500ml四口燒瓶中，加入 多胺和溶劑，攪拌的同時，用恒壓滴液漏斗將溶有擴鏈劑和所述溶劑的混合溶液加入至所 述四口燒瓶中進行加熱反應(yīng)，然后加入雙酚環(huán)氧樹脂和所述溶劑的混合溶液，再進行加熱 反應(yīng)，得到含環(huán)氧基的溶液B; c) 向步驟a)的A中滴入去離子水，A中硅磷雜化物與去離子的摩爾比為1 :1?3,攪 拌均勻，再按A中硅磷雜化物與溶液B中環(huán)氧基的摩爾比為1 :1?2將A和溶液B混合攪 拌后，得到有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法， 其特征在于：所述步驟a)中有機硅為硅氧烷或硅樹脂，所述硅氧烷為帶環(huán)氧基的硅氧烷和 含雙鍵的硅氧烷中的一種或兩種，所述硅樹脂為改性硅樹脂和活性硅油中的一種或兩種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法， 其特征在于：所述步驟a)中DOPO為9, 10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法， 其特征在于：所述步驟a)中催化劑為三乙胺、4-甲基-2-乙基咪唑、二丁基二月桂酸錫中 的一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法， 其特征在于：所述步驟b)中多胺為十八胺、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、 多乙烯多胺、己二胺、對苯二胺、4, 4' -聯(lián)苯二胺中的至少一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法， 其特征在于：所述步驟b)中擴鏈劑為乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇雙縮水甘油醚-400、 丙二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油 醚、一縮二乙二醇二縮水甘油醚、二縮二乙二醇縮水甘油醚、聚醚多元醇二縮水甘油醚中的 至少一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法， 其特征在于：所述步驟b)中溶劑為丙二醇甲醚或無水乙醇。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法， 其特征在于： 所述步驟b)中所述四口燒瓶內(nèi)的反應(yīng)溫度為45 - 90°C，反應(yīng)時間為3-8h，加入所述 雙環(huán)氧樹脂和所述溶劑的混合溶液后的反應(yīng)溫度為35 - 80°C，反應(yīng)時間為l_5h ; 所述溶液或凝膠狀物質(zhì)A和溶液B混合后的攪拌時間為3-5h。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8任一所述方法制備的有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固 化劑，其含D0P0和有機硅。
10. -種如權(quán)利要求9所述的有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑在環(huán)氧防 火阻燃涂料基料中的用途，其特征在于，包括以下步驟： 在50°C下，按質(zhì)量比為雙酚環(huán)氧樹脂：有機硅磷雜化阻燃水性自乳化環(huán)氧樹脂固化劑 =2:1的比例倒入配漆杯，在50?60°C的溫度下加入去離子水，高速攪拌至出現(xiàn)均勻的環(huán) 氧乳液，使其固含量在50%左右，即得防火涂料所用基料。
【文檔編號】C08G59/50GK104098757SQ201410252515
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2014年6月9日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月9日
【發(fā)明者】肖定書, 劉國聰, 李 浩, 李險峰, 梁浩 申請人:惠州學(xué)院