專利名稱：一種耐低溫硅橡膠生膠的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子化合物的制備工藝領(lǐng)域，具體地說是一種耐低溫硅橡膠生膠及其制備方法。
背景技術(shù)：
硅橡膠有許多獨(dú)特而優(yōu)異的性能，如耐高低溫、絕緣、憎水、耐候性好、透氣性好及壓縮變形率低等，使在航空航天、化工、機(jī)械、紡織、建筑、交通、醫(yī)療醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。橡膠作為一種應(yīng)用材料，其使用價(jià)值在于它的彈性。但隨著人類科技進(jìn)步，探索空間的深入，尤其是在空間探索中需要使用能夠在超低溫下保持彈性和密封性能，且能夠長(zhǎng)期正常工作的橡膠制品，而一般的橡膠是不具有使用價(jià)值的，因此制備耐超低溫的橡膠制品，不僅具有重要的研究意義，而且具有重要的實(shí)際意義。硅橡膠的耐寒性與其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和低溫結(jié)晶性有關(guān)。聚二甲基硅氧烷(PDMS)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是-125°C，聚二乙基硅氧烷(PDES)是目前所知的具有最低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的聚硅氧烷，為_145°C。 盡管PDMS和PDES的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)很低，但PDMS在_50°C左右，PDES在_70°C和 20°C左右，由于強(qiáng)烈結(jié)晶而失去彈性，因此它們的應(yīng)用范圍受到很大限制。在硅氧烷側(cè)鏈上引入其它鏈結(jié)，破壞聚硅氧烷鏈的規(guī)整性，是一種降低結(jié)晶度的有效方法。如引入二苯基鏈節(jié)得到的苯基改性的聚硅氧烷，引入甲基苯基鏈節(jié)得到甲基苯基改性的聚硅氧烷。Brewer等以二苯基硅氧鏈結(jié)或甲基三氟丙基硅氧鏈節(jié)作為聚二乙基硅氧烷的改性鏈結(jié)，反應(yīng)24h后得到低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，且低溫下不結(jié)晶的乙基共聚硅氧烷，產(chǎn)物的分子量Mn為1. 2 X IO4 1. 8X 104。Brewer等還制備了以甲基苯基或乙基苯基改性的聚二乙基硅氧烷，得到的共聚硅氧烷也具有低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和低溫不結(jié)晶，分子量 Mn為1. 5X IO4 2. 2X 104。Liu等制備了三元、四元的乙基共聚硅氧烷，得到的共聚硅氧烷具有低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，低溫下不結(jié)晶，分子量Mn為2. 0 X IO4 2. 1 X IO40盡管上述制備的聚硅氧烷具有低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，并且低溫下不結(jié)晶，但是卻存在反應(yīng)時(shí)間過長(zhǎng)，產(chǎn)物的分子量較低的問題。
發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種制備時(shí)間短，分子量高的耐低溫硅橡膠生膠及其制備方法。本發(fā)明所述耐低溫硅橡膠生膠，其特征是，所述生膠的結(jié)構(gòu)為
權(quán)利要求
1.一種耐低溫硅橡膠生膠，其特征是，所述生膠的結(jié)構(gòu)為
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐低溫硅橡膠生膠，其特征是，步驟(1)以重量份計(jì)，所述八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)為30-80份，所述六乙基環(huán)三硅氧烷(D3Et)為20-70份，所述四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷(D4Vi)為2 60份，所述催化劑為0. 001 1. 5份，所述促進(jìn)劑為0 1 份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐低溫硅橡膠生膠，其特征是，所述催化劑為氫氧化鉀，氫氧化銫，四甲基氫氧化銨，或者他們的硅醇鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐低溫硅橡膠生膠，其特征是，所述促進(jìn)劑為聚乙二醇、冠醚、穴醚或聚醚。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐低溫硅橡膠生膠，其特征是，步驟( 所述將八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)和六乙基環(huán)三硅氧烷(D3Et)在50 70°C，10 20kPa減壓條件下脫水1 2h， 然后通入干燥氮?dú)獠⑸郎刂?0 170°C，加入四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷(D4Vi)、催化劑、 促進(jìn)劑，聚合，反應(yīng)2 4h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐低溫硅橡膠生膠，其特征是，步驟C3)所述溫度為200°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種耐低溫硅橡膠生膠，是采用八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)、六乙基環(huán)三硅氧烷(D3Et)、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷(D4Vi)、催化劑和促進(jìn)劑進(jìn)行聚合，聚合結(jié)束后升溫，在真空狀態(tài)下脫除物料中的小分子低沸物，冷卻至室溫后得到。本發(fā)明的耐低溫硅橡膠生膠產(chǎn)品穩(wěn)定，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低，低溫下不結(jié)晶，且聚合工藝簡(jiǎn)單，無(wú)需溶劑，通過嚴(yán)格控制反應(yīng)條件在較短反應(yīng)時(shí)間內(nèi)即可獲得高分子量的耐低溫硅橡膠生膠，產(chǎn)率高，分子量可控，后處理簡(jiǎn)單，易規(guī)?；a(chǎn)。
文檔編號(hào)C08G77/20GK102532548SQ201210009049
公開日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2012年1月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月12日
發(fā)明者馮圣玉, 盧海峰, 譚景林, 金凱凱, 馬德鵬 申請(qǐng)人:山東大學(xué)