專利名稱:自交聯(lián)納米SiO<sub>2</sub>苯丙復(fù)合乳液及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉一種應(yīng)用于涂布紙的苯丙復(fù)合乳液。
背景技術(shù):
苯丙乳液因其無毒、并具有較高的耐候性、抗污性及生產(chǎn)成本低等優(yōu)點(diǎn),在水性涂料如建筑涂料、地面涂料、防火涂料以及紙張粘合剤、膠粘劑中已得到廣泛應(yīng)用。但是,由于苯丙乳膠膜存在硬度低、耐擦洗性、耐溶劑性和耐熱性較差,與水泥等堿性材料結(jié)合力不強(qiáng)等缺點(diǎn),使其應(yīng)用范圍受到限制。將無機(jī)納米粒子改性后分散到單體中,并通過原位乳液聚合法制得無機(jī)納米粒子/聚合物復(fù)合乳液,大幅度提高乳液性能,拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域。中國(guó)專利CN101280035A公開了ー種乳液的制備方法,制備得到的乳液應(yīng)用于紙·張涂料,涂料流動(dòng)性,但是在紙張上涂布后紙張表面強(qiáng)度較差及乳液本身耐水性較差。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的公開ー種自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液及其制備方法,以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。所述的自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液,為ー種通過自交聯(lián)方法獲得的含有納米SiO2的苯丙復(fù)合乳液;所述苯丙復(fù)合乳液,包括以下重量份的組分
(甲基)丙烯酸酯 20 44份(甲基)苯こ烯50 74份
(甲基)丙烯酸6 10份
納米SiO2I 3份硅烷偶聯(lián)劑0.01 0.03份
乳化劑0.7 4.5份
引發(fā)劑0.4 4.5份
緩沖劑0.2 2份
交聯(lián)單體2 8份
堿水溶液4 20份
水90 290份。所說的(甲基)丙烯酸酯選自丙烯腈、丙烯酸甲酷、丙烯酸こ酷、丙烯酸正丁酷、丙烯酸異丁酷、丙烯酸-2-こ基己酷、甲基丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸こ酷、甲基丙烯酸正丁酷、甲基丙烯酸-2-こ基己酷、丙烯酸或甲基丙烯酸C8 C16烷基酯中的至少ー種;所說的交聯(lián)單體選自丙烯酸-2-羥こ酯、丙烯酸-2-羥丙酷、甲基丙烯酸-2-羥こ酷、甲基丙烯酸-2-羥丙酯中的至少ー種;所說的促進(jìn)劑選自甲基丙烯酰胺こ基こ撐脲、雙丙酮丙烯酰胺中的至少ー種。所說的硅烷偶聯(lián)劑選自Y-氨丙基三こ氧基硅烷,Y-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基娃燒,Y-(甲基丙烯酸氧)丙基ニ甲氧基娃燒,Y _疏丙基ニ甲氧基娃燒,Ν_( β -氨こ基)-Y _氛丙基ニ甲(こ)氧基娃燒,雙_ (3_ Y - ニこ氧基娃基丙基)四硫化物,N- β -(氛こ基)-Y-氨丙基甲基ニ甲氧基硅烷,こ烯基三甲氧基硅烷中的ー種或幾種;所說的乳化劑為陰離子乳化劑和非離子乳化劑的混合物;重量比為I : 5 5 : I;所說的弓I發(fā)劑選自過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨中的至少ー種;所述緩沖劑選自碳酸氫鈉、碳酸鈉、醋酸鈉或磷酸氫ニ鈉。所說的堿水溶液選自氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液、氫氧化銨水溶液中的至少ー種。陰離子乳化劑劑選自Cltl C2tl烷基苯磺酸鈉、Cltl C2tl烷基萘磺酸鈉、Cltl C2tl烷基硫酸鈉、ニ烷基-2-磺基琥珀酸鈉、ニ環(huán)己基-2-磺基琥珀酸鈉、丁ニ酸磺酸鈉、油酸鈉、油酸鉀、三こ醇胺油酸酯中的至少ー種;非離子乳化劑選自失水山梨醇三油酸酷、失水山梨醇三硬脂酸酯(斯盤65)、こニ醇脂肪酸酷、丙ニ醇脂肪酸酷、失水山梨醇單硬脂肪酸酷(斯盤60)、失水山梨醇單油酸酯(斯盤80)、ニこニ醇脂肪酸酷、失水山梨醇單棕櫚酸酯(斯盤40)、聚氧化丙烯硬脂肪酸酷、失水山梨醇單月桂酸酷(斯盤20)、聚氧化こ烯硬脂肪酸酷、月桂酸聚氧こ烯酯、聚氧化こ烯(4)失水山梨醇單硬脂肪酸酷(吐溫61)、聚氧化こ烯(5)失水山梨醇單油酸酯(吐溫
81)、聚氧化こ烯(20)失水山梨醇三硬脂酸酯(吐溫65)、聚氧化こ烯(20)失水山梨醇三油酸酷(吐溫85)、聚氧化こ烯單油酸酷、脂肪醇胺聚氧化こ烯醚、烷基酚聚氧こ烯醚、聚氧化こ烯單月桂酸酷、聚氧化こ烯蓖麻油、聚氧化こ烯(4)失水山梨醇單月桂酸酷(吐溫21)、聚 氧化こ烯(20)失水山梨醇單硬脂肪酸酷(吐溫60)、聚氧化こ烯(20)失水山梨醇單油酸酷(吐溫80)、聚氧化こ烯(20)失水山梨醇單棕櫚酸酯(吐溫40)、聚氧化こ烯(20)失水山梨醇單月桂酸酯(吐溫20)中的至少ー種。所述自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液的方法,包括下述步驟(I)納米SiO2的表面改性將納米SiO2、硅烷偶聯(lián)劑用水混合稀釋分散后,用鹽酸溶液將pH值調(diào)至2 4,然后攪拌I 3h,再用重量濃 度為28 32%的氨水溶液將pH值調(diào)至9 10,再攪拌25 35min,過濾,干燥,獲得表面改性的納米SiO2 ;(2)混合單體預(yù)乳液的制備將(甲基)丙烯酸酯、(甲基)苯こ烯、(甲基)丙烯酸、交聯(lián)單體、乳化剤、表面改性的納米SiO2和水混合,在20 50°C溫度下攪拌10 30分鐘,再進(jìn)行超聲波預(yù)乳化10 50分鐘,得到混合單體預(yù)乳液;(3)種子乳液的制備將總重量5 20%的步驟(2)的混合單體預(yù)乳液、緩沖劑、總重量20 60%的乳化劑和水混合,升溫至60°C 95°C,然后加入總重量20 50%的引發(fā)劑,反應(yīng)10 30分鐘,即得種子乳液;(4)將步驟(2)剰余部分的混合單體預(yù)乳液和剰余部分的引發(fā)劑,在I 3小時(shí)內(nèi)分別同時(shí)滴入所述種子乳液中,60°C 95°C反應(yīng)I 3小時(shí);(5)50 80°C保溫I 2小時(shí),降溫至20 30°C,用重量濃度為28 32%的堿水溶液中和至PH= 7 10,過濾,制得重量固含量為30 50%的自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液。所述的自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液,可應(yīng)用于涂布紙涂料;本發(fā)明采用機(jī)械乳化和超聲波預(yù)乳化相結(jié)合的方法先制備混合單體預(yù)乳液,提高了改性SiO2和丙烯酸酯類單體的相容性,從而提高了混合單體預(yù)乳液的穩(wěn)定性,進(jìn)而提高了納米SiO2苯丙復(fù)合乳液的穩(wěn)定性,引入的羥基、羧基等活性基團(tuán),使SiO2苯丙復(fù)合乳液具有交聯(lián)性、顏填料相容性、極性等多種性能;加入烯基羧酸単體,得到含羧酸鹽的高分子鏈段,提高乳膠粒在水中的穩(wěn)定分散性,從而減少乳化劑用量,提高了涂膜的耐水性。本發(fā)明中,添加少量納米SiO2,出乎意料的,應(yīng)用于涂布紙的涂料中,明顯提高紙張的表面強(qiáng)度。這可能由于,在苯丙乳液中復(fù)合的納米ニ氧化硅能夠與涂料中的碳酸鈣等無機(jī)顏料相作用,而苯丙膠乳與紙張纖維的結(jié)合力較強(qiáng),起到架橋交聯(lián)的作用,提高苯丙乳液的效果。所述自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液,具有與纖維結(jié)合力較高,良好的成膜性和耐水性優(yōu)點(diǎn)。應(yīng)用于涂布紙的涂料,與普通乳液相比,能明顯提高紙張的表面強(qiáng)度,為ー種能滿足造紙涂料印刷用表面施膠用高性能、環(huán)保的產(chǎn)品。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)ー步詳細(xì)的描述,但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。實(shí)施例I 將IOg納米SiO2和O. Ig的Y _(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基ニ甲氧基娃燒用IOOg水稀釋,攪拌機(jī)攪拌下混合分散均勻后,用重量濃度為10%的鹽酸溶液將pH值調(diào)至3,然后攪拌2h ;再用重量濃度為32%的氨水溶液將pH值調(diào)至10,再攪拌約30min,過濾后放入80°C的烘箱中,烘干待用;
將20g丙烯酸正丁酷、74g苯こ烯和6g丙烯酸、2g甲基丙烯酸_2_羥こ酯組成的混合物,加入O. 25g十二烷基苯磺酸鈉、O. Ig聚氧化こ烯(20)失水山梨醇單油酸酯(吐溫80)、lg改性納米SiO2和60g去離子水的組成的混合水溶液中,然后再JB90-D型強(qiáng)力電動(dòng)攪拌機(jī)器上,以IOOOrpm的轉(zhuǎn)速攪拌30分鐘,得到單體預(yù)乳液;在裝有O. 2g碳酸氫鈉、O. 25g十二烷基苯磺酸鈉、O. Ig聚氧化こ烯(20)失水山梨醇單油酸酯(吐溫80)、90g去離子水的四ロ瓶中加入15g上述預(yù)乳液,升溫到60°C,加入
0.Ig過硫酸鉀溶解于IOg去離子水的水溶液,反應(yīng)至乳液變藍(lán)后,同時(shí)滴加剰余的預(yù)乳液和O. 3g過硫酸鉀的水溶液,3h滴完后,保溫I小時(shí),降溫至室溫后,加入重量濃度為32%的氨水調(diào)節(jié)中和至PH = 10,過濾即得常溫自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液。實(shí)施例2將IOg納米SiO2和O. Ig的Y _(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷用IOOg水稀釋,攪拌機(jī)攪拌下混合分散均勻后,用重量濃度為10%的鹽酸溶液將pH值調(diào)至3,然后攪拌2h ;再用重量濃度32%的氨水溶液將pH值調(diào)至9,再攪拌約30min,過濾后放入80°C的烘箱中,烘干待用。將40g丙烯酸こ酷、50g甲基苯こ烯和IOg甲基丙烯酸、Ig丙烯酸-2_羥こ酯組成的混合物,加入O. Ig ニ烷基-2-磺基琥珀酸鈉,O. 4g失水山梨醇單月桂酸酷(斯盤20)、
1.5g聚氧化こ烯單油酸酷、Ig改性納米Si02和60g去離子水的組成的混合水溶液中,然后再JB90-D型強(qiáng)カ電動(dòng)攪拌機(jī)器上,以1500rpm的轉(zhuǎn)速攪拌30分鐘,得到單體預(yù)乳液。在裝有O. 3g碳酸氫鈉、I. 5g十二烷基萘磺酸鈉、Ig失水山梨醇單月桂酸酷(斯盤20)、90g去離子水的四ロ瓶中加入15g上述預(yù)乳液,升溫到95°C,加入Ig過硫酸鉀溶解于IOg去離子水的水溶液,反應(yīng)至乳液變藍(lán)后,同時(shí)滴加剩余的預(yù)乳液和3g過硫酸鉀的水溶液,Ih滴完后,80°C保溫I小時(shí),降溫至室溫后,加入重量濃度為32%的氨水調(diào)節(jié)中和至pH=7,過濾即得常溫自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液。實(shí)施例3將IOg納米SiO2和O. Ig的Y _(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷用IOOg水稀釋,攪拌機(jī)攪拌下混合分散均勻后,用重量濃度為10%的鹽酸溶液將pH值調(diào)至3,然后攪拌2h ;再用重量濃度為32%的氨水溶液將pH值調(diào)至10,再攪拌約30min,過濾后放入80°C的烘箱中,烘干待用。將IOg甲基丙烯酸甲酷、34g丙烯酸-2-こ基己酷、48g甲基苯こ烯和8g甲基丙烯酸、1.5g甲基丙烯酸-2-羥丙酯組成的混合物,加入O. Ig 丁ニ酸磺酸鈉,O. 2g聚氧化丙烯硬脂肪酸酷、O. 5g十二烷基硫酸鈉,O. 2g失水山梨醇單油酸酯(斯盤80)、2g改性納米Si02和60g去離子水的組成的混合水溶液中,然后再JB90-D型強(qiáng)カ電動(dòng)攪拌機(jī)器上,以2000rpm的轉(zhuǎn)速攪拌20分鐘,得到單體預(yù)乳液。在裝有O. 2g碳酸氫鈉、O. 2g油酸鉀、O. 8g ニこニ醇脂肪酸酷、O. 3g十二烷基硫酸鈉、90g去離子水的四ロ瓶中加入15g上述預(yù)乳液,升溫到750C,加入O. 8g過硫酸鉀溶解于IOg去離子水的水溶液,反應(yīng)至乳液變藍(lán)后,同時(shí)滴加剰余的預(yù)乳液和I. 5g過硫酸鉀的水溶液,I. 5h滴完后,保溫I小吋,降溫至室溫后,加入重量濃度為32%的氨水調(diào)節(jié)中和至pH = 8,過濾即得常溫自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液。實(shí)施例4對(duì)比例按CN101280035A的方法制備的乳液、
用實(shí)施例I 3和對(duì)比例,按下述配方配制涂料95級(jí)重質(zhì)碳酸鈣400g巴西瓷土IOOg乳液(干重)50g去尚子水適量,調(diào)整涂料重量固含量為65%。實(shí)驗(yàn)過程I)將95級(jí)重質(zhì)碳酸鈣、巴西瓷土和適量去離子水加入高速分散機(jī),攪拌均勻后高速分散20 30min,至細(xì)度合格,低速下加入乳液,攪拌均勻后,出料,100目篩網(wǎng)過濾。2)將采用實(shí)施例I 5和對(duì)比例乳液配制的涂料用10#涂布棒在75g/m2銅版原紙上進(jìn)行涂布,涂布量20g/m2,備用。3)涂布?jí)汗鈼l件分別取上述涂布紙樣用小型壓光機(jī)硬壓光兩次(O. 3Mpa,85°C )。備用。A)將上述涂布紙采用IGT印刷適性儀(日本KRK)進(jìn)行檢測(cè)·判定標(biāo)準(zhǔn)表面強(qiáng)度越大表明乳液效果越好
表面強(qiáng)度m/s對(duì)比例0.65'
實(shí)施例I O. 95 實(shí)施例2 O. 97 實(shí)施例3 O. 91B)乳液耐水性檢測(cè)判定標(biāo)準(zhǔn)涂膜從透明逐漸變白,耐水性變差乳液耐水性檢測(cè)方法用去離子水將乳液稀釋成30%,在干凈的玻璃板上涂布ー層乳液,然后在25°C、相対濕度60%的恒溫恒濕條件下放置24小吋。之后將涂布的玻璃板放入去離子水中觀察。每過一段時(shí)間觀察一次涂層的狀態(tài)。
樣品 "I 24小時(shí)j 48小時(shí)
對(duì)比例變藍(lán)變白
實(shí)施例I 無變化輕微變藍(lán) 實(shí)施例2 無變化輕微變藍(lán) 實(shí)施例3 無變化輕微變藍(lán)從上述應(yīng)用結(jié)果可以看出使用本發(fā)明實(shí)施例I 3制備的自交聯(lián)納米Si02苯丙復(fù)合乳液,與對(duì)比例相比,應(yīng)用于涂布紙的涂料,能顯著提高涂布紙的表面強(qiáng)度,并且耐水性較好。
權(quán)利要求
1.自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液,其特征在于,為ー種通過自交聯(lián)方法獲得的含有納米SiO2的苯丙復(fù)合乳液。
2.自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液,其特征在于,包括以下重量份的組分 (甲基)丙烯酸酯 20 44份 (甲基)苯こ烯50 74份 (甲基)丙烯酸6 10份 納米SiO2I 3份硅烷偶聯(lián)劑0.01 0.03份 乳化劑0.7 4.5份引發(fā)劑0.4 4.5份 緩沖劑0.2 2份 交聯(lián)單體2 8份 堿水溶液4 20份 水90 290份。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液,其特征在于,所說的(甲基)丙烯酸酯選自丙烯腈、丙烯酸甲酷、丙烯酸こ酷、丙烯酸正丁酷、丙烯酸異丁酷、丙烯酸-2-こ基己酷、甲基丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸こ酷、甲基丙烯酸正丁酷、甲基丙烯酸-2-乙基己酷、丙烯酸或甲基丙烯酸C8 C16烷基酯中的至少ー種; 所說的交聯(lián)單體選自丙烯酸-2-羥こ酯、丙烯酸-2-羥丙酷、甲基丙烯酸-2-羥こ酷、甲基丙烯酸-2_羥丙酯中的至少ー種;所說的促進(jìn)劑選自甲基丙烯酰胺こ基こ撐脲、雙丙酮丙烯酰胺中的至少ー種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液,其特征在于,所說的硅烷偶聯(lián)劑選自Y-氨丙基ニこ氧基娃燒,Y_(2,3_環(huán)氧丙氧)丙基ニ甲氧基娃燒,Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷,Y-巰丙基三甲氧基硅烷,Ν-(β-氨こ基)-Y-氨丙基三甲(Zj )氧基娃燒,雙_ (3_ y - ニこ氧基娃基丙基)四硫化物,N- β -(氛こ基)-Y _氛丙基甲基ニ甲氧基硅烷,こ烯基三甲氧基硅烷中的ー種或幾種;所說的乳化劑為陰離子乳化劑和非離子乳化劑的混合物;重量比為I : 5 5 : I; 所說的弓I發(fā)劑選自過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨中的至少ー種; 所述緩沖劑選自碳酸氫鈉、碳酸鈉、醋酸鈉或磷酸氫ニ鈉; 所說的堿水溶液選自氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液、氫氧化銨水溶液中的至少ー種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液,其特征在干,陰離子乳化劑齊Ij選自Cltl C2tl烷基苯磺酸鈉、Cltl C2tl烷基萘磺酸鈉、Cltl C2tl烷基硫酸鈉、ニ烷基-2-磺基琥珀酸鈉、ニ環(huán)己基-2_磺基琥珀酸鈉、丁ニ酸磺酸鈉、油酸鈉、油酸鉀、三こ醇胺油酸酯中的至少ー種; 非離子乳化劑選自失水山梨醇三油酸酷、失水山梨醇三硬脂酸酯(斯盤65)、こニ醇脂肪酸酯、丙ニ醇脂肪酸酷、失水山梨醇單硬脂肪酸酷(斯盤60)、失水山梨醇單油酸酯(斯盤.80)、ニこニ醇脂肪酸酷、失水山梨醇單棕櫚酸酯(斯盤40)、聚氧化丙烯硬脂肪酸酷、失水山梨醇單月桂酸酷(斯盤20)、聚氧化こ烯硬脂肪酸酷、月桂酸聚氧こ烯酯、聚氧化こ烯(4)失水山梨醇單硬脂肪酸酷(吐溫61)、聚氧化こ烯(5)失水山梨醇單油酸酯(吐溫81)、聚氧化こ烯(20)失水山梨醇三硬脂酸酯(吐溫65)、聚氧化こ烯(20)失水山梨醇三油酸酯(吐溫85)、聚氧化こ烯單油酸酷、脂肪醇胺聚氧化こ烯醚、烷基酚聚氧こ烯醚、聚氧化こ烯 單月桂酸酷、聚氧化こ烯蓖麻油、聚氧化こ烯(4)失水山梨醇單月桂酸酷(吐溫21)、聚氧化こ烯(20)失水山梨醇單硬脂肪酸酷(吐溫60)、聚氧化こ烯(20)失水山梨醇單油酸酯(吐溫80)、聚氧化こ烯(20)失水山梨醇單棕櫚酸酯(吐溫40)、聚氧化こ烯(20)失水山梨醇單月桂酸酷(吐溫20)中的至少ー種。
6.制備權(quán)利要求I 5任一項(xiàng)所述的自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液的方法,包括下述步驟 (1)納米SiO2的表面改性 將納米SiO2、硅烷偶聯(lián)劑用水混合稀釋分散后,用鹽酸溶液將pH值調(diào)至2 4,然后攪拌I 3h,再用氨水溶液將pH值調(diào)至9 10,再攪拌25 35min,過濾,干燥,獲得表面改性的納米SiO2 ; (2)混合單體預(yù)乳液的制備 將(甲基)丙烯酸酯、(甲基)苯こ烯、(甲基)丙烯酸、交聯(lián)單體、乳化剤、表面改性的納米SiO2和水混合,在20 50°C溫度下攪拌10 30分鐘,再進(jìn)行超聲波預(yù)乳化10 50分鐘,得到混合單體預(yù)乳液; (3)種子乳液的制備 將總重量5 20%的步驟(2)的混合單體預(yù)乳液、緩沖劑、總重量20 60%的乳化劑和水混合,升溫至60°C 95°C,然后加入總重量20 50%的引發(fā)劑,反應(yīng)10 30分鐘,即得種子乳液; (4)將步驟(2)剰余部分的混合單體預(yù)乳液和剰余部分的引發(fā)劑,在I 3小時(shí)內(nèi)分別同時(shí)滴入所述種子乳液中,60°C 95°C反應(yīng)I 3小時(shí); (5)50 80°C保溫I 2小時(shí),降溫至20 30°C,用重量濃度為28 32%的堿水溶液中和至PH = 7 10,過濾,制得重量固含量為30 50%的自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液及其制備方法,所述自交聯(lián)納米SiO2苯丙復(fù)合乳液為一種通過自交聯(lián)方法獲得的含有納米SiO2的苯丙復(fù)合乳液。本發(fā)明應(yīng)用于涂布紙的涂料中,具有與纖維結(jié)合力較高,良好的成膜性和耐水性優(yōu)點(diǎn)。應(yīng)用于涂布紙的涂料,與普通乳液相比,能明顯提高紙張的表面強(qiáng)度,為一種能滿足造紙涂料印刷用表面施膠用高性能、環(huán)保的產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C08K3/36GK102659972SQ20111045786
公開日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2011年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月31日
發(fā)明者尹東華, 施曉旦, 沈安成, 王養(yǎng)臣 申請(qǐng)人:上海東升新材料有限公司