專利名稱：一種有機(jī)硫代硫酸鹽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種橡膠工業(yè)用后硫化穩(wěn)定劑一有機(jī)硫代硫酸鹽，尤其是一種有機(jī)硫代硫酸鹽的制備方法。
背景技術(shù)：
橡膠是一種鏈狀高分子材料，加入硫化劑能與之產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)，形成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，使橡膠由塑性材料變?yōu)閺椥圆牧?，使橡膠在較寬的溫度范圍內(nèi)具 有彈性高、塑性小、強(qiáng)度大的使用性能。當(dāng)硫化膠在生產(chǎn)過(guò)程中過(guò)硫化或在使用過(guò)程中暴露于厭氧熱老化條件下，硫磺硫化膠料就會(huì)發(fā)生硫化返原，此外，許多膠料在使用過(guò)程中的生熱足以導(dǎo)致交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)降解，反過(guò)來(lái)又加速了熱的生成，以致引起產(chǎn)品容易損壞，使用壽命縮短，而且硫化返原可導(dǎo)致橡膠制品內(nèi)部和表面性能不均一，因而限制了煉膠過(guò)程中硫化溫度的提高及產(chǎn)品的使用性能。在輪胎行業(yè)中，用來(lái)改善膠料抗硫化返原性能的傳統(tǒng)方法是增加促進(jìn)劑用量同時(shí)降低硫磺用量，有效地利用所添加的硫磺，減少多硫鍵的生成來(lái)獲取較高的穩(wěn)定性。還有一些具有改善效果的助劑，如脂肪酸鹽作為多功能加工助劑既能改善加工性能，又能夠改善硫化效果，也廣泛地應(yīng)用于橡膠工業(yè)中，最具有代表性的是芳香酸類的鋅皂化合物，可以有效改善NR硫化的抗硫化返原性能。此外，有些公司推出了補(bǔ)償型硫化體系以彌補(bǔ)交聯(lián)鍵的損失，保持膠料的交聯(lián)密度，如Duralink HTS(二水合六亞甲基1，6_ 二硫代硫酸二鈉鹽)、Perkalink900 (I, 3-朽1糠酰亞胺甲基)苯等。美國(guó)孟山都公司在二十世紀(jì)八十年代最初研制Duralink HTS,用來(lái)提高多硫交聯(lián)鍵的穩(wěn)定性，但后來(lái)發(fā)現(xiàn)它還能增加操作安全性。Duralink HTS含有硫原子和碳原子,硫化時(shí)HTS在多硫交聯(lián)鍵內(nèi)插入一個(gè)六亞甲基雙硫基團(tuán)，交聯(lián)鍵結(jié)構(gòu)中嵌入較長(zhǎng)的柔軟且具有熱穩(wěn)定性的烷基，這種復(fù)合交聯(lián)鍵的生成能使硫化膠耐厭氧老化性能提高，改善交聯(lián)鍵的熱穩(wěn)定性，從而改善膠料在動(dòng)態(tài)操作下的曲撓性，提高膠料的抗返原性。有關(guān)DuralinkHTS的合成方法，已有很多研究及報(bào)道。孟山都公司在其申請(qǐng)的美國(guó)專利號(hào)US4587296中公開(kāi)了在反應(yīng)過(guò)程中采用水/乙醇或者水/乙二醇混合溶劑作為反應(yīng)溶液，在反應(yīng)溶液中加入亞硫酸鈉，反應(yīng)結(jié)束后加入異丙醇沉淀出有機(jī)硫代硫酸鹽，此工藝中采用了大量的有機(jī)溶劑，不利于工業(yè)生產(chǎn)及環(huán)保的要求。Lanxess在美國(guó)專利號(hào)為US7217834的專利文件中提到隨著1，6_ 二氯己烷與硫代硫酸鹽離子反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)混合物變得更顯酸性。采用水做溶劑避免加入醇和/或二醇，另一方面通過(guò)計(jì)量泵在反應(yīng)過(guò)程中持續(xù)加入有機(jī)堿或無(wú)機(jī)堿，通過(guò)PH電極實(shí)時(shí)檢測(cè)溶液的PH值，使反應(yīng)溶液的pH值一直維持在7. 2±0. I，避免反應(yīng)溶液顯酸性，提高轉(zhuǎn)化率，雖然采用此制備工藝，可以降低硫醇類化合物的生成，但是從元素分析結(jié)果中看實(shí)施例得到產(chǎn)品中S含量相差較小，而C和H數(shù)值與計(jì)算值相差較大，如C元素含量與計(jì)算值相比，相差I(lǐng). 16%，說(shuō)明通過(guò)此生產(chǎn)工藝得到產(chǎn)品的純度略有不足，可能是由于產(chǎn)品中可能存在其他雜質(zhì)，此外，在工廠生產(chǎn)條件下，采用此工藝中計(jì)量泵和PH計(jì)實(shí)時(shí)檢測(cè)反應(yīng)溶液的pH值，設(shè)備需求多，能源消耗大。中國(guó)專利號(hào)為CN100509780中提供了一種分離提純方法，在使用水/乙醇混合溶劑作為反應(yīng)溶劑獲得水合六亞甲基I，6- 二硫代硫酸二鈉鹽，在反應(yīng)結(jié)束后再加入乙醇，然后降溫加入水，結(jié)晶析出產(chǎn)品。此工藝雖然減少生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)環(huán)境的污染，按此工藝重現(xiàn)合成過(guò)程，可以聞到產(chǎn)物帶有惡臭氣味，說(shuō)明在反應(yīng)過(guò)程中有副產(chǎn)物硫醇化合物生成，對(duì)工業(yè)生產(chǎn)會(huì)帶來(lái)不便。另外，在反應(yīng)結(jié)束后加入乙醇繼續(xù)回流，降溫至60 70°C，再加入水，就會(huì)導(dǎo)致此過(guò)程中一定量的二水合六亞甲基1，6_ 二硫代硫酸二鈉鹽溶解在水中，降溫后仍不能完全結(jié)晶出，從而得到產(chǎn)品的得率降低。在鹵代烷烴與硫代硫酸鹽反應(yīng)過(guò)程中，反應(yīng)液變?yōu)樗嵝匀芤?，一方面，酸性溶液?huì)使反應(yīng)速度降低，延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，能耗多；另一方面，酸性溶液促進(jìn)了副產(chǎn)物硫醇化合物的生成，從而降低產(chǎn)物的純度；此外，在酸性條件下，硫代硫酸鈉會(huì)發(fā)生分解反應(yīng)，硫代硫酸鈉的濃度降低，減緩反應(yīng)速度，不利于反應(yīng)的進(jìn)行。本發(fā)明利用尿素在加熱條件下會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)，生成NH3，來(lái)調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的酸堿性，可以使反應(yīng)溶液很好地保持在堿性條件，抑制硫醇化合物的生成，有效地提高反應(yīng)效率，使得到產(chǎn)物具有較高的純度，而且制備工藝簡(jiǎn)單易行，能耗低。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明中采用尿素來(lái)調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH值，可以很好地控制反應(yīng)溶液的pH值，有效地避免在反應(yīng)過(guò)程中溶液的酸堿性變化，既可以簡(jiǎn)化操作工藝，同時(shí)還可以抑制硫醇化合物的生成，提高產(chǎn)品的純度，工藝過(guò)程簡(jiǎn)單易行、經(jīng)濟(jì)有效。本發(fā)明目的在于提供一種有機(jī)硫代硫酸鹽的制備方法，以尿素來(lái)控制反應(yīng)溶液的PH值，可以有效地抑制硫醇化合物的生成，提高反應(yīng)效率。具體包括以下步驟步驟(I)，采用裝有機(jī)械攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)容器，分別稱取水溶性無(wú)機(jī)硫代硫酸鹽和尿素置于反應(yīng)容器中，加入水機(jī)械攪拌溶解，配制成無(wú)機(jī)硫代硫酸鹽摩爾濃度為O. 5 2. 8mol/L的水溶液；步驟(2)，在攪拌條件下加入鹵代烷烴，升溫加熱反應(yīng)液，控制反應(yīng)溫度為80 120°C，溶液的pH值控制在7 9，在回流條件下攪拌反應(yīng)4 9h ;步驟(3)，反應(yīng)結(jié)束后，倒出溶液并加入乙醇，將此溶液置于O 20°C靜置I 5h后析出大量固體，過(guò)濾出固體，45 55°C干燥后即得有機(jī)硫代硫酸鈉鹽。其中，步驟(I)中的水溶性無(wú)機(jī)硫代硫酸鹽可以是硫代硫酸鈉、硫代硫酸鉀、硫代硫Ife按中的一種；步驟(2)中鹵代烷烴可以是氯代烷烴，如1，4-二氯丁烷、1，6-二氯己烷、1，8-二氯辛烷、I，10-二氯癸烷和I，12-二氯十二烷中的一種，也可以是溴代烷烴，如I，4-二溴丁烷、I，6-二溴己烷、I，8-二溴辛烷、I，10-二溴癸烷和I，12-二溴十二烷中的一種，水溶性無(wú)機(jī)硫代硫酸鹽和鹵代烷烴用量摩爾比為I. 8 I 2. I I，水溶性無(wú)機(jī)硫代硫酸鹽和尿素用量摩爾比為4 : I I : I ;步驟(3)中加入的乙醇與步驟(I)中加入的水的用量體積比為I : I 6 : I。本發(fā)明中可以用硫代硫酸鈉、硫代硫酸鉀、或者硫代硫酸銨與鹵代烷烴反應(yīng)，制備相應(yīng)的有機(jī)硫代硫酸鹽。所采用的齒代烷烴可以是氯代烷烴，也可以是溴代烷烴，在同樣的反應(yīng)條件下都可以得到相應(yīng)的有機(jī)硫代硫酸鹽。本發(fā)明在反應(yīng)結(jié)束加入乙醇來(lái)析出目標(biāo)產(chǎn)物，乙醇可以回收重復(fù)利用，減少生產(chǎn)過(guò)程對(duì)環(huán)境的污染。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，有益之處在于(I)反應(yīng)開(kāi)始前一次性加入足夠量的尿素即可使反應(yīng)溶液維持穩(wěn)定的pH值為7 9，不需要在反應(yīng)過(guò)程中持續(xù)加入，從而簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝；(2)在反應(yīng)過(guò)程中尿素的緩慢水解，來(lái)穩(wěn)定反應(yīng)液的pH值，在反應(yīng)結(jié)束后通過(guò)分解溶液中殘留的尿素可以使溶液呈中性，避免堿性溶液的后處理；(3)采用尿素穩(wěn)定反應(yīng)溶液的pH值，一方面可以有效解決溶液變酸性，抑制副產(chǎn)物硫醇化合物的生成，提高反應(yīng)效率，縮短反應(yīng)時(shí)間，提高產(chǎn)品純度，降低能耗；(4)反應(yīng)過(guò)程中未加入有機(jī)溶劑，減少有機(jī)溶劑的使用，制備工藝更為環(huán)保。
本發(fā)明所采用的工藝簡(jiǎn)單、能耗低、重復(fù)性好，符合安全、綠色、環(huán)保的發(fā)展方向，因此具有極大的發(fā)展前景。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的原理在于在加熱條件下，尿素在水中發(fā)生水解反應(yīng)生成NH3和CO2,而NH3在水溶液中的溶解性強(qiáng)于CO2氣體，致使CO2氣體逸出反應(yīng)溶液，NH3溶解在水溶液中調(diào)節(jié)溶液的pH值至堿性。此外,通過(guò)控制反應(yīng)溫度可以使尿素在水溶液中持續(xù)水解,可以穩(wěn)定水溶液的PH值在反應(yīng)要求范圍內(nèi)，不會(huì)出現(xiàn)波動(dòng)的現(xiàn)象，而且在反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)加熱使溶液中殘留的尿素完全分解，并使生成的NH3和CO2逸出溶液，由此可以避免堿性溶液的后處理。本發(fā)明工藝包含以下步驟步驟(I)，采用裝有機(jī)械攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)容器，分別稱取水溶性無(wú)機(jī)硫代硫酸鹽和尿素置于反應(yīng)容器中，加入水機(jī)械攪拌溶解，配制成無(wú)機(jī)硫代硫酸鹽摩爾濃度為O. 5 2. 8mol/L的水溶液；步驟(2)，邊攪拌邊加入鹵代烷烴，升溫加熱反應(yīng)液，控制反應(yīng)溫度為80 120°C，溶液的PH值控制在7 9，在回流條件下攪拌反應(yīng)4 9h ;步驟(3)，反應(yīng)結(jié)束后，倒出溶液并加入乙醇，將此溶液置于O 20°C靜置I 5h后，過(guò)濾出固體，45 55°C干燥后即得有機(jī)硫代硫酸鹽。下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。需要注意的是，以下列舉的僅是本發(fā)明的若干具體實(shí)施例，顯然本發(fā)明中這些實(shí)施例僅用于詳細(xì)解釋說(shuō)明本發(fā)明中的技術(shù)方案而不用于限制本發(fā)明的范圍，其他從本發(fā)明內(nèi)容中直接導(dǎo)出或聯(lián)想到的所有變形，均應(yīng)認(rèn)為是本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例I采用裝有機(jī)械攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷凝器的200mL四口燒瓶作為反應(yīng)容器，稱取12. 4g五水合硫代硫酸鈉和O. 75g尿素于四口燒瓶中，加入IOOmL水機(jī)械攪拌溶解后，邊攪拌邊加入3. 9gl，6- 二氯己烷，升溫加熱上述溶液，使反應(yīng)液溫度升至102°C時(shí)，溶液的PH值為7，在回流條件下攪拌反應(yīng)6h后，將溶液倒出并加入IOOmL乙醇，將溶液在O°C靜置Ih有大量固體析出，過(guò)濾出固體產(chǎn)物，55°C干燥后即得二水合六亞甲基I，6-二硫代硫酸二鈉鹽。
實(shí)施例2采用裝有機(jī)械攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷凝器的200mL四口燒瓶作為反應(yīng)容器，稱取24. 8g五水合硫代硫酸鈉和5. Og尿素于四口燒瓶中，加入IOOmL水機(jī)械攪拌溶解后，邊攪拌邊加入7. 8gl，6-二氯己烷，升溫加熱上述溶液，使反應(yīng)液溫度升至102°C，溶液的pH值為9，在回流條件下攪拌反應(yīng)5h后，將溶液倒出并加入200mL乙醇，將此溶液4°C靜置3h后析出大量固體，過(guò)濾出固體產(chǎn)物，45°C干燥后即得二水合六亞甲基1，6-二硫代硫酸二鈉鹽。實(shí)施例3采用裝有機(jī)械攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷凝器的200mL四口燒瓶作為反應(yīng)容器，稱取49. 6g五水合硫代硫酸鈉和6. Og尿素于四口燒瓶中，加入IOOmL水機(jī)械攪拌溶解后，·邊攪拌邊加入15. 5gl，6-二氯己烷，升溫加熱上述溶液，使反應(yīng)液溫度升至102°C，溶液的PH值為9，在回流條件下攪拌反應(yīng)6h后，倒出溶液并加入150mL乙醇，將溶液置于10°C靜置5h析出固體，過(guò)濾出固體產(chǎn)物，55°C干燥后即得二水合六亞甲基I，6-二硫代硫酸二鈉鹽。實(shí)施例4采用裝有機(jī)械攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷凝器的200mL四口燒瓶作為反應(yīng)容器，稱取69. 5g五水合硫代硫酸鈉和15. Og尿素于四口燒瓶中，加入IOOmL水機(jī)械攪拌溶解后，邊攪拌邊加入21. 7gl，6-二氯己烷，升溫加熱上述溶液，設(shè)定反應(yīng)液溫度為120°C，溶液的PH值為9，回流條件下攪拌反應(yīng)9h后，倒出溶液并加入600mL乙醇，將此溶液置于20°C靜置5h后，過(guò)濾出固體，45°C干燥后即得二水合六亞甲基1，6_ 二硫代硫酸二鈉鹽。實(shí)施例5 采用裝有機(jī)械攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷凝器的200mL四口燒瓶作為反應(yīng)容器，稱取34. 2g硫代硫酸鉀和6. Og尿素于四口燒瓶中，加入IOOmL水機(jī)械攪拌溶解后，邊攪拌邊加入15. 5gl，6-二氯己烷，升溫加熱上述溶液，使反應(yīng)液溫度升至102°C，溶液的pH值為9，在回流條件下攪拌反應(yīng)6h后，倒出溶液并加入IOOmL乙醇，將此溶液置于10°C靜置3h后，過(guò)濾出固體產(chǎn)物，55°C干燥后即得二水合六亞甲基1，6_ 二硫代硫酸二鉀鹽。實(shí)施例6采用裝有機(jī)械攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷凝器的200mL四口燒瓶作為反應(yīng)容器，稱取31. Ig硫代硫酸銨和6. Og尿素于四口燒瓶中，加入IOOmL水機(jī)械攪拌溶解后，邊攪拌邊加入15. 5gl，6- 二氯己烷，升溫加熱上述溶液，使反應(yīng)液溫度保持在90°C，溶液的pH值為8，在回流條件下攪拌反應(yīng)9h后，倒出溶液并加入400mL乙醇，將此溶液置于10°C靜置3h后，過(guò)濾出固體產(chǎn)物，55°C干燥后即得二水合六亞甲基1，6-二硫代硫酸二銨鹽。實(shí)施例7采用裝有機(jī)械攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷凝器的200mL四口燒瓶作為反應(yīng)容器，稱取39. 6g五水合硫代硫酸鈉和6. Og尿素于四口燒瓶中，加入120mL水機(jī)械攪拌溶解后，邊攪拌邊加入19. 6gl，6- 二溴己烷，升溫加熱上述溶液，使反應(yīng)液溫度保持在80°C，溶液的PH值為9，在回流條件下攪拌反應(yīng)5h后，倒出溶液并加入400mL乙醇，將此溶液置于10°C靜置3h后，過(guò)濾出固體產(chǎn)物，55°C干燥后即得二水合六亞甲基1，6_ 二硫代硫酸二鈉鹽。實(shí)施例8采用裝有機(jī)械攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷凝器的200mL四口燒瓶作為反應(yīng)容器，稱取19. 8g五水合硫代硫酸鈉和2. Og尿素于四口燒瓶中，加入120mL水機(jī)械攪拌溶解后，邊攪拌邊加入9. 8gl，6- 二溴己烷，升溫加熱上述溶液，使反應(yīng)液溫度保持90°C條件下反應(yīng)，溶液的PH值為9，回流條件下攪拌反應(yīng)4h后，倒出溶液并加入200mL乙醇，將此溶液置于4°C靜置5h后，過(guò)濾出固體產(chǎn)物，55 °C干燥后即得二水合六亞甲基1，6_ 二硫代硫酸二鈉鹽。實(shí)施例9采用裝有機(jī)械攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷凝器的200mL四口燒瓶作為反應(yīng)容器，稱取33. Og五水合硫代硫酸鈉和9. Og尿素于四口燒瓶中，加入IOOmL水機(jī)械攪拌溶解后，邊攪拌邊加入8. 5gl，4- 二氯丁烷，升溫加熱上述溶液，使反應(yīng)液溫度保持10(TC條件下反應(yīng)，溶液的PH值為9，回流條件下攪拌反應(yīng)4h后，倒出溶液并加入400mL乙醇，將此溶液置 于4°C靜置5h后，過(guò)濾出固體產(chǎn)物，55°C干燥后即得二水合四亞甲基I，4-二硫代硫酸二鈉鹽。實(shí)施例10采用裝有機(jī)械攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷凝器的200mL四口燒瓶作為反應(yīng)容器，稱取33. Og五水合硫代硫酸鈉和7. Og尿素于四口燒瓶中，加入IOOmL水機(jī)械攪拌溶解后，邊攪拌邊加入12. 5gl，8-二氯辛烷，升溫加熱上述溶液，使反應(yīng)液溫度保持100°C條件下反應(yīng)，溶液的PH值為9，回流條件下攪拌反應(yīng)9h后，倒出溶液并加入400mL乙醇，將此溶液置于4°C靜置5h后，過(guò)濾出固體產(chǎn)物，55 °C干燥后即得二水合八亞甲基I，8-二硫代硫酸二鈉鹽。按照實(shí)施例I中的具體實(shí)施方式
，以硫代硫酸鈉和1，6_ 二氯己烷為原料，得到的二水合六亞甲基I，6-二硫代硫酸二鈉鹽化學(xué)分子式為=NaO3S2(CH2)6S2O3Na · 2H20。將實(shí)施例I得到樣品采用溴化鉀壓片法測(cè)試紅外光譜，與結(jié)構(gòu)式相符3564，3457，1619cm-1 :結(jié)晶水中OH的紅外吸收峰2927，2858，1465cm-1 :亞甲基對(duì)稱和反對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰1216，1043cm-1 S = O的對(duì)稱和反對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰728CHT1處亞甲基面外搖擺振動(dòng)的特征吸收峰將得到的樣品進(jìn)行元素分析，測(cè)試其中的C、H、S三種元素的百分含量，并測(cè)試樣品中NaCl的百分含量，結(jié)果如下表I.上述實(shí)施例I中得到樣品的元素分析結(jié)果
權(quán)利要求
1.ー種有機(jī)硫代硫酸鹽的制備方法，其特征于在含有以下步驟 步驟(I)，采用裝有機(jī)械攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)容器，稱取水溶性無(wú)機(jī)硫代硫酸鹽和尿素置于反應(yīng)容器中，加入水機(jī)械攪拌溶解，配制成無(wú)機(jī)硫代硫酸鹽摩爾濃度為O. 5 2. 8mol/L的水溶液； 步驟(2)，在攪拌條件下加入鹵代烷烴，加熱升溫反應(yīng)液，控制反應(yīng)溫度為80 120°C，溶液的PH值控制在7 9，在回流條件下攪拌反應(yīng)4 9h ; 步驟(3),反應(yīng)結(jié)束后,倒出溶液并加入こ醇,將此溶液置于O 20°C靜置I 5h后，過(guò)濾出固體，45 55 °C干燥后即得有機(jī)硫代硫酸鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的有機(jī)硫代硫酸鹽的制備方法，其特征在于步驟(I)中的水溶性無(wú)機(jī)硫代硫酸鹽可以是硫代硫酸鈉、硫代硫酸鉀、硫代硫酸銨中的ー種；步驟(2)中的鹵代烷烴可以是氯代烷烴或溴代烷烴。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機(jī)硫代硫酸鹽的制備方法，其特征在于所述的氯代烷烴是1，4_ ニ氯丁烷、1，6-ニ氯己烷、1，8-ニ氯辛烷、1，10_ ニ氯癸烷和1，12-ニ氯十二烷中的一種，溴代烷烴是I，4-ニ溴丁烷、I，6-ニ溴己烷、I，8- ニ溴辛烷、I，I O- ニ溴癸烷和I，12- ニ溴十二烷中的ー種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的有機(jī)硫代硫酸鹽的制備方法，其特征在于水溶性無(wú)機(jī)硫代硫酸鹽和鹵代烷烴摩爾比為1.8 I 2. I I。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的有機(jī)硫代硫酸鹽的制備方法，其特征在于水溶性無(wú)機(jī)硫代硫酸鹽和尿素摩爾比為4 I I : I。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的有機(jī)硫代硫酸鹽的制備方法，其特征在于步驟(3)中加入的こ醇與步驟(I)中加入的水的體積比為I : I 6 : I。
全文摘要
本發(fā)明涉及到一種橡膠工業(yè)用后硫化穩(wěn)定劑有機(jī)硫代硫酸鹽，尤其是一種有機(jī)硫代硫酸鹽的制備方法。利用尿素在加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)，可以生成NH3，來(lái)調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH值至堿性，使有機(jī)鹵代烷烴與水溶性無(wú)機(jī)硫代硫酸鹽可以充分反應(yīng)，抑制副產(chǎn)物硫醇化合物的生成，有效地提高反應(yīng)效率，使得到產(chǎn)物具有較高的純度，而且制備工藝簡(jiǎn)單易行，能耗低。
文檔編號(hào)C07C381/02GK102816095SQ20121028668
公開(kāi)日2012年12月12日 申請(qǐng)日期2012年8月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月14日
發(fā)明者董棟, 趙麗麗, 甄博鳴 申請(qǐng)人:北京彤程創(chuàng)展科技有限公司