專利名稱：一種烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒?br>
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒?，屬于有機(jī)化學(xué)品合成領(lǐng)域。 技術(shù)背景
上世紀(jì)八十年代初，美國(guó)國(guó)家癌癥研究所發(fā)布了鄰苯二甲酸二異辛酯(DOP)致癌 的消息，人們出于對(duì)DOP致癌安全性的考慮，紛紛開(kāi)發(fā)DOP代用品。由于DOP高溫 性能不能滿足電纜、汽車內(nèi)裝飾、高級(jí)PVC建材制品發(fā)展的需要，使得揮發(fā)性、耐遷 移性、耐水抽出性等比DOP更為優(yōu)良的鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異 癸酯(DIDP)得到迅速發(fā)展。
丁烯每甲?；铣晌烊俳?jīng)縮合和加氫反應(yīng)生成癸醇是當(dāng)前國(guó)外正在開(kāi)發(fā)的制造 優(yōu)良增塑劑的新途徑。由于癸醇沸點(diǎn)較辛醇高，它制成的增塑劑揮發(fā)性低，可以用于生 產(chǎn)耐氣候性好、低溫柔韌性好和熱穩(wěn)定性好的塑料。同時(shí)是丁烯綜合應(yīng)用，提高經(jīng)濟(jì)效 益的有效途徑。烯烴氫甲?；磻?yīng)使用的傳統(tǒng)催化劑為烴溶性的鈷和銠金屬配合物，反 應(yīng)在有機(jī)溶劑的均相體系中進(jìn)行，但催化反應(yīng)完成后催化劑和產(chǎn)物的分離一直是困擾人 們的難題。為了解決這一難題，人們發(fā)明了水/有機(jī)兩相催化體系，即配體和催化劑是 水溶性的，反應(yīng)原料和產(chǎn)物是烴溶性的，不溶于水相。反應(yīng)完成后，通過(guò)靜置分層即可 實(shí)現(xiàn)催化劑和產(chǎn)物的分離，能有效延長(zhǎng)催化劑的壽命，降低生產(chǎn)成本。然而，在水/有 機(jī)兩相體系中烯烴的氫甲?；磻?yīng)，往往只有對(duì)在水中溶解度較大烯烴，如乙烯和丙烯 才能快速轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的產(chǎn)物醛。對(duì)水溶性較差的丁烯和更多碳數(shù)的烯烴氫甲酰化反應(yīng)， 往往要加入表面活性劑或者開(kāi)發(fā)新的催化劑體系才能實(shí)現(xiàn)其快速轉(zhuǎn)化。
中國(guó)專利CN1562932公開(kāi)了一種在四氟硼酸甲基丁基咪唑鹽的離子液體中的丁烯 氫甲?；磻?yīng)制備戊醛的方法，雖然該方法容易實(shí)現(xiàn)催化劑和產(chǎn)物的分離，但是離子液 體的制備困難，容易引起環(huán)境污染，成本極為高昂，很難實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。中國(guó)專利 CN200410081352.0公開(kāi)了一種將Rh-TPP (三苯基膦)-磷鎢雜多酸負(fù)載于Si02上的多 相催化劑，實(shí)現(xiàn)了丁烯的氫甲?；苽湮烊?，但該方法用Si02負(fù)載烴溶性的三苯基膦
銠配合物，在反應(yīng)體系中微量氧對(duì)三苯基膦的氧化以及烯烴和生成醛的浸洗作用很容易 導(dǎo)致催化劑的流失。美國(guó)專利US6452055公開(kāi)了一復(fù)合催化劑體系，在水相中含有水 溶性的膦配體、水溶性的銠催化劑和非離子表面活性劑長(zhǎng)鏈烷基醇組成的微乳液體系， 實(shí)現(xiàn)了六個(gè)碳原子以上的烯烴氫甲酰化反應(yīng)的快速進(jìn)行，但在微乳液體系中催化劑和產(chǎn) 物的分離問(wèn)題仍然沒(méi)有得到解決?！毒?xì)石油化工進(jìn)展》2003， 4 (2) 5-7和2004， 5 (6)， 35-38發(fā)表了水溶性銠膦配合物、陽(yáng)離子表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨組成 的催化劑體系在水有機(jī)兩相介質(zhì)中丁烯的氫甲酰化反應(yīng)，但表面活性劑的用量較高，容 易引起溶液乳化，帶來(lái)兩相分離的困難。《石油化工》2000， 29 (9)， 654-658發(fā)表了 水溶性膦配體TPPTS (三磺化三苯基膦三鈉鹽)和銠配合物催化劑HRh(CO)(TPPTS)3 與CTAB (十六烷基三甲基溴化銨)、磷酸氫二鈉組成的復(fù)合催化劑體系在水/有機(jī)兩相 體系中丁烯的氫甲?；磻?yīng)，CTAB-Na2HP04的引入雖然提高了氫甲?；磻?yīng)的活性， 但生成正構(gòu)醛的選擇性不高，而堿性的Na2HP04引入體系，很容易引起醛的縮合。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種烯烴氫甲酰化制備醛的方法。其特 點(diǎn)是在水/有機(jī)兩相催化劑體系中，以水溶性的膦配體、銠配合物和陽(yáng)離子雙長(zhǎng)鏈陽(yáng) 離子表面活性劑組成的復(fù)合催化劑體系。
本發(fā)明的目的由以下技術(shù)措施實(shí)現(xiàn)，其中所述原料份數(shù)除特殊說(shuō)明外，均為重量份數(shù)。
烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒?br>
將銠配合物1 10份，膦配體10 1000份，雙長(zhǎng)鏈表面活性劑0.01 1份，去離子 水500-5000份，加入帶有攪拌器和熱電偶的反應(yīng)釜中，使之完全溶解，反應(yīng)釜內(nèi)用體 積比為氫氣:一氧化碳=1:1的合成氣置換3 5次，通過(guò)加壓加入烯烴100 2000份， 然后加合成氣壓力到1 6MPa，于溫度50 150'C反應(yīng)2 8小時(shí)，冷卻后取出反應(yīng)物， 分離，獲得產(chǎn)物醛。
其中膦配體為水溶性的三磺化三苯基膦三鈉鹽(TPPTS) ， 二磺化三苯基膦二鈉 鹽(TPPDS)， 一磺化三苯基膦一鈉鹽(TPPMS)中的至少一種。銠配合物為二聚一 氯環(huán)辛二烯銠[RhCl(COD)]2， 二 (乙酰丙酮)銠[Rh(acac)2]， 一氯一羰基二 (三磺化三 苯基膦三鈉鹽)銠[RhCl(CO)(TPPTS)2]， 一氯一羰基二 (二磺化三苯基膦二鈉鹽)銠 [RJiCl(CO)(TPPDS)2]， 一氯一羰基二(一磺化三苯基膦一鈉鹽)銠[RhCl(CO)(TPPMS)2]，
和一氫一羰基三(三磺化三苯基膦三鈉鹽)銠[RhH(CO)(TPPTS)3]中的至少一種。烯烴 為1-丁烯或1-丁烯和2-丁烯的混合物或長(zhǎng)鏈烯烴C5 C2Q的a-烯烴中的任一一種。
雙長(zhǎng)鏈陽(yáng)離子表面活性劑結(jié)構(gòu)如下
其中Ri 二C4 C3o垸基，R^C4 C3o烷基，R3^C, Ct烷基；
X:N或P，
y = cr或Br—或r。
產(chǎn)物分析
用氣相色譜分析產(chǎn)物含量:轉(zhuǎn)化率:70 99.0%，生成醛選擇性大于98%，正構(gòu)醛和 異構(gòu)醛的比值在4 20之間. 本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)
(1) 、使用雙長(zhǎng)鏈表面活性劑對(duì)兩相體系中烯烴的氫甲?；磻?yīng)的促進(jìn)作用要比單 長(zhǎng)鏈的普通表面活性劑大得多。
(2) 、雙長(zhǎng)鏈表面活性劑的使用量比單長(zhǎng)鏈表面活性劑用量小1 2個(gè)數(shù)量級(jí)，可 達(dá)到優(yōu)異的促進(jìn)催化催化加速作用。
(3) 、水/有機(jī)兩相不會(huì)引起乳化，使兩相催化反應(yīng)完成后，膦銠配合物和膦配體 保留在水層，與有機(jī)層迅速分離。
(4) 、實(shí)現(xiàn)了催化劑與反應(yīng)產(chǎn)物容易分離的目的，避免了采用高溫蒸餾容易導(dǎo)致銠 催化劑的失活和分解。
(5) 以水作為溶劑既安全又便宜，實(shí)現(xiàn)了對(duì)環(huán)境友好的"綠色化學(xué)"的有效途徑。
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述有必要指出的是本實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā) 明進(jìn)行進(jìn)一步的說(shuō)明，但不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員 可以根據(jù)本發(fā)明的內(nèi)容作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。
實(shí)例l、將銠配合物[RhCl(C0D)]2 1份，膦配體TPPTS20份，雙長(zhǎng)鏈表面活性劑 [N(CH3)2(CSH17)2]C10.01份，去離子水500份，加入帶有攪拌器的反應(yīng)釜中，使之完全
溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換5次。加入100份的l-丁烯， 然后再加入合成氣壓力到2MPa，保持合成氣分壓不變，于溫度11(TC，反應(yīng)6小時(shí)， 冷卻后取出反應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化率為90%，生成醛的選擇性 大于98%，正構(gòu)醛和異構(gòu)醛的比為4.1。
實(shí)例2、將銠配合物[RhCl(COD)]2 1份，膦配體TPPDS30份，雙長(zhǎng)鏈表面活性劑 [N(CH3)(C4H9)(C,。H2!)2]C10.02份，去離子水1000份，加入帶有攪拌器的反應(yīng)釜中，使 之完全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換3次。加入200份的i-丁烯，然后再加入合成氣壓力到2MPa，反應(yīng)中保持合成氣分壓不變，于溫度100'C， 反應(yīng)6小時(shí)，冷卻后取出反應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化率為92%，生 成醛的選擇性大于98%，正構(gòu)醛和異構(gòu)醛的比為4.5。
實(shí)例3、將銠配合物[RhCl(COD)]2 2份，膦配體TPPMS30份，雙長(zhǎng)鏈表面活性劑 [P(CH3)2(C10H21)2]C1 0.04份，去離子水1000份，加入帶有攪拌器的反應(yīng)釜中，使之完 全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換3次。加入100份的l-丁烯， 然后再加入合成氣壓力到2MPa，保持合成氣分壓不變，于溫度10(TC，反應(yīng)6小時(shí)， 冷卻后取出反應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化率為93%,生成醛的選擇性 大于98%，正構(gòu)醛和異構(gòu)酸的比為5.5。
實(shí)例4、將銠配合物Rh(acac)2 1份，TPPTS 100份，雙長(zhǎng)鏈表面活性劑 [N(CH3)"d2H25)2;iI0.05份，去離子水1000份，加入帶有攪拌器的反應(yīng)釜中，使之完全 溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換3次。在通過(guò)加壓加入100份 的l-丁烯，然后再加入合成氣壓力到3MPa，于溫度10(TC，反應(yīng)4小時(shí)，冷卻后取出 反應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化率為96%，生成醛的選擇性大于97%， 正構(gòu)醛和異構(gòu)醛的比為4.3。
實(shí)例5、將銠配合物[RhCl(COD)]2 1份，TPPTS 10份，雙長(zhǎng)鏈表面活性劑 [N(CH3)2(C12H25)2]C10.1份，去離子水1000份，加入帶有攪拌器的反應(yīng)釜中，使之完全 溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換3次。加入100份的1-丁烯和 2-丁烯的混合物(重量比為l : 1)，然后再加入合成氣壓力到4MPa，于溫度11(TC， 反應(yīng)6小時(shí)，冷卻后取出反應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯混合物轉(zhuǎn)化率為75 %，生成醛的選擇性97%,正構(gòu)醛和異構(gòu)醛的比為4.1。
實(shí)例6、將銠配合物RhCI(CO)(TPPTS)2 5份，RhCl(CO)(TPPMS)25份，膦配體1000 份，雙長(zhǎng)鏈表面活性劑[N(CH3)2(C8Hn)2]Br 1份，去離子水5000份'加入帶有攪拌器的 反應(yīng)釜中，使之完全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1:1)置換3次。加 入2000份的丁烯，然后再加入合成氣壓力到3 MPa，于溫度100'C,反應(yīng)4小時(shí)，冷 卻后取出反應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化率為99%，生成醛的選擇性98 %，正構(gòu)醛和異構(gòu)醛的比為5.6。
實(shí)例7、將銠配合物RhCl(CO)(TPPTS)2 l份，膦配體TPPTS 100份，雙長(zhǎng)鏈表面 活性劑[N(CH3)2(d6H33)2]C10.05份，去離子水1000份，加入帶有攪拌器的反應(yīng)釜中， 使之完全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換3次。加入100份的 丁烯，然后再加入合成氣壓力到3MPa，于溫度100'C，反應(yīng)4小時(shí)，冷卻后取出反應(yīng) 物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化率為96%，生成醛的選擇性大于98%，正構(gòu) 醛和異構(gòu)醛的比為4.9。
實(shí)例8、將銠配合物RhCl(CO)(TPPDS)2 1份，膦配體配體TPPTS 50份，雙長(zhǎng)鏈表 面活性劑[N(CH3)2(C2oH4i)2]C10.5份，去離子水1000份，加入帶有攪拌器的反應(yīng)釜中， 使之完全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1:1)置換5次。在通過(guò)加壓加 入100份的丁烯，然后再加入合成氣壓力到4MPa，于溫度10(TC，反應(yīng)4小時(shí)，冷卻 后取出反應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化為97%，生成醛的選擇性大于98 %，正構(gòu)醛和異構(gòu)醛的比為5.2。
實(shí)例9、將銠配合物RhCl(CO)(TPPMS)2 1份，膦配體TPPTS 20份，TPPDS 10份， 雙長(zhǎng)鏈表面活性劑[N(CH3)2(CsH9)(d6H33)]C10.05份，去離子水1000份，加入帶有攪拌 器的反應(yīng)釜中，使之完全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換3次。 加入100份的l-丁烯，然后再加入合成氣壓力到3MPa，于溫度10(TC，反應(yīng)4小時(shí)， 冷卻后取出反應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化率為95%，生成醛的選擇性 大于97%，正構(gòu)醛和異構(gòu)醛的比為4.6。
實(shí)例10、將銠配合物RhCl(CO)(TPPTS)2 1份，膦配體TPPTS 10份,TPPMS 10， 雙長(zhǎng)鏈表面活性劑[N(CH3)2(Q2H9)(d6H33)]Br 0.05份，去離子水1000份，加入帶有攪 拌器的反應(yīng)釜中，使之完全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換3 次。加入100份的l-丁烯，然后再加入合成氣壓力到3MPa，于溫度12(TC，反應(yīng)4小 時(shí)，冷卻后取出反應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化率為99%，生成醛的選 擇性大于99%，正構(gòu)醛和異構(gòu)醛的比為4.8。
實(shí)例11、將銠配合物RhCl(CO)(TPPTS)2 1份，膦配體TPPDS 10份，TPPMS 10， 雙長(zhǎng)鏈表面活性劑[N(CH3)2(d6H33)(C24H49)]Br0.04份'去離子水1000份，加入帶有攪
拌器的反應(yīng)釜中，使之完全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換3 次。在通過(guò)加壓加入100份的l-丁烯，然后再加入合成氣壓力到4MPa，于溫度120°C， 反應(yīng)4小時(shí)，冷卻后取出反應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化率為99%，生 成醛的選擇性大于98%，正構(gòu)醛和異構(gòu)醛的比為4.8。
實(shí)例12、將銠配合物RhCl(CO)(TPPTS)2 2份，膦配體TPPTS 3 0份，雙長(zhǎng)鏈表面 活性劑[N(CH3)2(d6H33) (C24H49)]I 0.01份，去離子水1000份，加入帶有攪拌器的反應(yīng) 釜中，使之完全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換3次。加入200 份的l-丁烯，然后再加入合成氣壓力到3 MPa，于溫度100。C，反應(yīng)6小時(shí)，冷卻后取 出反應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化率為97%，生成醛的選擇性大于98%， 正構(gòu)醛和異構(gòu)醛的比為6.1。
實(shí)例13、將銠配合物RhCl(CO)(TPPTS)2 2份，膦配體TPPTS 3 00份，雙長(zhǎng)鏈表
面活性劑[P(CH3)2(d6H33)(C24H49)]I0.2份，去離子水1000份，加入帶有攪拌器的反應(yīng)
釜中，使之完全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換3次。加入200 份的l-丁烯和2-丁烯混合物(重量比為1:1)，然后再加入合成氣壓力到5 MPa，于 溫度12(TC，反應(yīng)6小時(shí)，冷卻后取出反應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化率 為80%，生成醛的選擇性大于97%，正構(gòu)醛和異構(gòu)醛的比為3.7。
實(shí)例14、將銠配合物RhCl(CO)(TPPTS)2 2份，膦配體TPPTS 3 0份，雙長(zhǎng)鏈表面 活性劑[N(CH3)(C4H9)(d6H33)2 ]CI 0.05份，去離子水1000份，加入帶有攪拌器的反應(yīng) 釜中，使之完全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1:1)置換3次。加入300 份的l-丁烯，然后再加入合成氣壓力到3MPa，于溫度100'C，反應(yīng)6小時(shí)，冷卻后取 出反應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化率為96%，生成醛的選擇性大于98%， 正構(gòu)醛和異構(gòu)醛的比為5.3。
實(shí)例15、將銠配合物RhCl(CO)(TPPTS)2 5份，膦配體TPPTS 500份，雙長(zhǎng)鏈表面 活性齊U[N(CH3)2(d6H33) (C24H49)]Br 0.5份，去離子水5000份，加入帶有攪拌器的反應(yīng) 釜中，使之完全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換3次。加入500 份的l-丁烯，然后再加入合成氣壓力到3MPa，于溫度10(TC，反應(yīng)4小時(shí)，冷卻后取 出反應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化率為98%，生成醛的選擇性大于98%， 正構(gòu)醛和異構(gòu)醛的比為5.5。
實(shí)例16、將銠配合物RhCl(CO)(TPPTS)2 2份，膦配體TPPTS 50份，雙長(zhǎng)鏈表面 活性劑[N(CH3)(C3H7)(d6H33)2]Br 0.03份，去離子水1000份，加入帶有攪拌器的反應(yīng)釜
中，使之完全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換3次。加入200 份的l-己烯，然后再加入合成氣壓力到3MPa，于溫度11(TC，反應(yīng)6小時(shí)，冷卻后取 出反應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量己烯轉(zhuǎn)化率為97%，生成醛的選擇性大于98%， 正構(gòu)醛和異構(gòu)醛的比為8.5。
實(shí)例17、將銠配合物RhCl(CO)(TPPTS)2 2份，膦配體TPPTS 50份，雙長(zhǎng)鏈表面 活性劑[N(CH3)2(d6H33)2]Br0.03份，去離子水1000份，加入帶有攪拌器的反應(yīng)釜中， 使之完全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換3次。加入200份1-癸烯，然后再加入合成氣壓力到3MPa，于溫度120'C，反應(yīng)6小時(shí)，冷卻后取出反應(yīng) 物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化率為95%，生成醛的選擇性大于98%，正構(gòu) 醛和異構(gòu)醛的比為12.3。
實(shí)例18、將銠配合物RhCl(CO)(TPPTS)2 2份，膦配體TPPTS 3 0份，雙長(zhǎng)鏈表面 活性劑[N(CH3)2(d6H33)2]Br0.03份，去離子水1000份，加入帶有攪拌器的反應(yīng)釜中， 使之完全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換3次。加入200份1-十六烯，然后再加入合成氣壓力到4MPa，于溫度13(TC，反應(yīng)8小時(shí)，冷卻后取出反 應(yīng)物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化為96%，生成醛的選擇性大于98%，正構(gòu) 醛和異構(gòu)醛的比為15.5。
實(shí)例19、將銠配合物RhH(CO)(TPPTS)3 2份，膦配體TPPTS 3 0份，雙長(zhǎng)鏈表面 活性劑[N(CH3)2(d6H33)2]Br0.03份，去離子水1000份，加入帶有攪拌器的反應(yīng)釜中， 使之完全溶解，反應(yīng)釜用合成氣(氫氣 一氧化碳=1 : 1)置換3次。加入200份1-癸烯，然后再加入合成氣壓力到3MPa，于溫度120'C，反應(yīng)6小時(shí)，冷卻后取出反應(yīng) 物，用氣相色譜分析產(chǎn)物含量丁烯轉(zhuǎn)化率97%,生成醛的選擇性大于98%，正構(gòu) 醛和異構(gòu)醛的比為12.7。
權(quán)利要求
1、一種烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒ǎ涮卣髟谟阢櫯浜衔?～10重量份，膦配體10～1000重量份，雙長(zhǎng)鏈表面活性劑0.01～1重量份，去離子水500～5000重量份，加入帶有攪拌器和熱電偶的反應(yīng)釜中，使之完全溶解，反應(yīng)釜內(nèi)用氫氣∶一氧化碳＝1∶1體積比的合成氣置換3～5次，通過(guò)加壓加入烯烴100～2000份，然后加合成氣壓力到1～6MPa，于溫度50～150℃反應(yīng)2～8小時(shí)，冷卻后取出反應(yīng)物，經(jīng)分離，獲得產(chǎn)物醛。
2、 如權(quán)利要求1所述烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒?，其特征在于膦配體為水 溶性的三磺化三苯基膦三鈉鹽，二磺化三苯基膦二鈉鹽和一磺化三苯基膦一鈉鹽 中的至少一種。
3、 如權(quán)利要求1所述烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒?，其特征在于銠配合物為 一氯環(huán)辛二烯銠，二乙酰丙酮銠， 一氯一羰基二 (三磺化三苯基膦三鈉鹽)銠， 一氯一羰基二 (二磺化三苯基膦二鈉鹽)銠， 一氯一羰基二 (一磺化三苯基膦一 鈉鹽)銠和一氫一羰基三(三磺化三苯基膦三鈉鹽)銠中的至少一種。
4、 如權(quán)利要求1所述烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒ǎ涮卣髟谟谙N為1-丁烯或1-丁烯和2-丁烯的混合物或Cs C2。的a烯烴中的任意一種。
5、 如權(quán)利要求1所述烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒?，其特征在于雙長(zhǎng)鏈陽(yáng)離 子表面活性劑的結(jié)構(gòu)式為其中R廣C4 C30烷基，R2-C4 C30垸基，R3二d C4垸基;y- = cr或Bf或r。
6、如權(quán)利要求1所述方法制備得到的化合物醛。
全文摘要
一種烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒ǎ涮攸c(diǎn)是銠配合物1～10重量份，膦配體10～1000重量份，雙長(zhǎng)鏈表面活性劑0.01～1重量份，去離子水500～5000重量份，加入帶有攪拌器和熱電偶的反應(yīng)釜中，使之完全溶解，反應(yīng)釜內(nèi)用氫氣∶一氧化碳＝1∶1體積比的合成氣置換3～5次，通過(guò)加壓加入烯烴100～2000份，然后加合成氣壓力到1～6MPa，于溫度50～150℃反應(yīng)2～8小時(shí)，冷卻后取出反應(yīng)物，經(jīng)分離，獲得產(chǎn)物醛。
文檔編號(hào)C07C45/49GK101348423SQ20081004597
公開(kāi)日2009年1月21日 申請(qǐng)日期2008年9月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月4日
發(fā)明者李瑞祥, 李賢均, 王曉光, 胡家元, 華 陳, 鍇 陳, 陳駿如, 黎耀忠 申請(qǐng)人:青島三力本諾化學(xué)工業(yè)有限公司;四川大學(xué)