一種順丁烯二酸二甲酯加氫制備1,4-丁二醇的方法

專(zhuān)利名稱(chēng)：一種順丁烯二酸二甲酯加氫制備1,4-丁二醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬化工技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種1， 4-丁二醇的制備方法。
背景技術(shù)：
1， 4-丁二醇是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸二 丁酯(PBT)、聚氨酯、Y—丁內(nèi)酯和四氫呋喃。通常，1， 4-丁二醇是以乙炔 和甲醛為原料，在高壓下合成，也可以由Y—丁內(nèi)酯或四氫呋喃水解制得。隨 著丁垸氧化制備順丁烯二酸酐技術(shù)的發(fā)展，六十年代以來(lái)，順丁烯二酸酐及 其酯催化加氫制1， 4—丁二醇的工藝以其反應(yīng)步驟少、投資低、可調(diào)節(jié)所得 產(chǎn)物的特點(diǎn)而備受注目。早期的順丁烯二酸酐氣相加氫方法采用Zn-Cu-Cr催 化劑(特公昭44-32567)以及CuO-BeO-ZnO催化劑(特公昭44-23294)， 但只能得到Y(jié)—丁內(nèi)酯而不能直接得到1， 4—丁二醇，而要得到1， 4一丁二 醇只能借助與含VII副族元素的催化劑，通過(guò)順丁烯二酸酐的液相加氫實(shí)現(xiàn) (特開(kāi)昭51-133212)，但液相加氫工藝所需的反應(yīng)壓力高(例如達(dá)到 200Kg/cm2),導(dǎo)致設(shè)備投資和操作費(fèi)用高。
八十年代以來(lái)，采用非貴金屬混合氧化物為催化劑，從順丁烯二酸酯氣 相氫化制造1， 4-丁二醇的方法發(fā)展很快，如EP0143634公開(kāi)了一種用 Cu-Cr-Mn混合氧化物為催化劑在150~240°C， 25~75巴、1"12/酯摩爾比為 150~800: 1，原料液體體積進(jìn)料空速(LHSV)為0.1 0.6小時(shí)—1，采用二段 氣相氫化方法由順丁烯二酸二乙酯和/丁二酸二乙酯制造1， 4-丁二醇的方法，該法較好的結(jié)果是在170 190。C， 4MPa, LHSV0.34小時(shí)—1， ["12/酯摩爾比 為300: 1條件下，酯轉(zhuǎn)化率大于90摩爾％， 1， 4-丁二醇的選擇性才能達(dá) 70摩爾％以上。
日本專(zhuān)利特開(kāi)平2-25434提出了用順丁烯二酸酐和/或丁二酸酐經(jīng)氣相加 氫制1 ，4-丁二醇的方法，反應(yīng)以還原后的ZnO-CuO為催化劑，在180 280°C 、 20 70千克/厘米2下實(shí)施，產(chǎn)物為1， 4-丁二醇和四氫呋喃等。當(dāng)以順丁烯二 酸酐為反應(yīng)原料，Y—丁內(nèi)酯為反應(yīng)原料酐的溶劑，以摩爾比為1: 4的酐和 酯進(jìn)料，氫與酐、酯的摩爾比為1: 200時(shí)，在23(TC、 40千克/厘米2條件 下，如氣相體積空速為9000時(shí)—1 (常溫常壓下的值，下同；該值換算成酐的 氣相體積空速為9時(shí)—1)，則酐和酯的轉(zhuǎn)化率分別為100%和25.2%,相對(duì)于 進(jìn)料總摩爾數(shù)而言，1， 4-丁二醇產(chǎn)率為31.9% (1， 4-丁二醇的選擇性為 93,5%)。
WO9101961公開(kāi)了一種采用兩個(gè)并聯(lián)的氣相催化反應(yīng)器，由順丁烯二酸 酯制造1， 4-丁二醇的方法，該方法與串聯(lián)反應(yīng)器相比降低了反應(yīng)器的阻力， 簡(jiǎn)化了工藝，但未提及空速問(wèn)題。
美國(guó)專(zhuān)利US4584419公開(kāi)了一種Cu-Cr催化劑及該催化劑用來(lái)氣相氫 化順丁烯二酸酐/或其酯的工藝。但由于催化劑活性低，需采用多段加氫才能 得到目標(biāo)產(chǎn)物1， 4-丁二醇，且副產(chǎn)物正丁醇的含量高，造成產(chǎn)品收率低。發(fā) 生聚合的副產(chǎn)物多，有的還能與產(chǎn)物1， 4-丁二醇形成共沸物，增加了后序的 分離困難。
總之，現(xiàn)有用于順丁烯二酸酐和/或其酯氣相加氫制1， 4-丁二醇的催化 劑存在下述缺點(diǎn)1、 在一定的原料空速范圍內(nèi)都能使轉(zhuǎn)化率幾乎100摩爾％，但1， 4-丁
二醇的選擇性卻隨原料空速升高而迅速下降，當(dāng)原料酐的氣相體積空速提高 至20時(shí)—1以上時(shí)，現(xiàn)有催化劑的1 ， 4-丁二醇選擇性只能達(dá)到50~60摩爾％。
2、 未反應(yīng)的原料或副產(chǎn)物需要經(jīng)過(guò)分離、提純后進(jìn)行循環(huán)反應(yīng)，而這些 物質(zhì)在此高溫高壓的循環(huán)中易發(fā)生酯交換聚合反應(yīng)，造成產(chǎn)物收率降低。
3、 原料酯一般是經(jīng)順酐酯化而得，具有一定的酸度，必須選擇一種既抗 酸又能把酸加氫的催化劑，但通常具有該性能的催化劑活性較高，使用的工 藝條件溫度高、壓力高，使酯過(guò)加氫生成正丁醇、四氫呋喃。
4、 順丁烯二酸二甲酯反應(yīng)生成的丁二酸二甲酯量多少直接決定催化劑的 選擇性和使用壽命。因?yàn)槠漉ヒ装l(fā)生酯交換聚合而覆蓋在催化劑表面，導(dǎo)致 催化劑失活，而添加組分鋁，可提高丁二酸二甲酯轉(zhuǎn)化率，減少副產(chǎn)物特別 是丁二酸二甲酯的生成，提高了催化劑選擇性和壽命。

發(fā)明內(nèi)容
所要解決的技術(shù)問(wèn)題
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種以順丁烯二酸二甲酯為原料，使 使用非貴金屬催化劑，進(jìn)行一段氣相催化氫化反應(yīng)制備1， 4-丁二醇的方法， 以克服現(xiàn)有技術(shù)對(duì)順丁烯二酸二甲酯反應(yīng)不完全，副產(chǎn)物特別是丁二酸二甲 酯生成多，需要進(jìn)行循環(huán)反應(yīng)，原料液體體積進(jìn)料空速較低，并具反應(yīng)穩(wěn)定 性差的缺陷。
技術(shù)方案本發(fā)明提供一種順丁烯二酸二甲酯氣相加氫制備1， 4一丁二醇聯(lián)產(chǎn)四氫
呋喃及Y—丁內(nèi)酯的方法，步驟包括將順丁烯二酸二甲酯氣化后，與預(yù)先還
原的具有CuCraAlbOx通式組成的催化劑接觸，在170 19CTC、 4.0 6.0MPa
壓力條件下進(jìn)行加氫反應(yīng)獲得1， 4—丁二醇、四氫呋喃和Y—丁內(nèi)酯；其中， a = 0.5~0.65, b = 0.01 0.05， x為滿足各金屬元素化合價(jià)的氧原子數(shù)。
上述的方法的優(yōu)選方案之一為，所述加氫反應(yīng)時(shí)氫氣與順丁烯二酸二甲 酯的摩爾比為150 400: 1，優(yōu)選為150 250: 1。
上述的方法的優(yōu)選方案之二為，所述加氫反應(yīng)的順丁烯二酸二甲酯的液 時(shí)空速為0.18 0.42小時(shí)—1。
上述的方法的優(yōu)選方案之三為，所述的催化劑是將Cu、 Cr的前身物在堿 的存在下經(jīng)共沉淀制得，或者Cu、 Cr在共沉淀后，鋁源以固體形式加入。優(yōu) 選地，所述的Cu、 Cr的前身物為各自的硝酸鹽，或Cr為重鉻酸鹽，或Al 為氫氧化物；優(yōu)選地，所述的堿選自氨水、尿素或者碳酸鈉，更優(yōu)選氨水； 優(yōu)選地，所述的共沉淀的pH值為5.0 7.0。
上述的方法的優(yōu)選方案之四為，所述的步驟還包括在反應(yīng)前將所述的 催化劑作為抗酸催化劑，與酯加氫催化劑合用，把所述的順丁烯二酸二甲酯 中存在的酸性物質(zhì)加氫。
上述的方法的優(yōu)選方案之五為，所述的催化劑的預(yù)先還原方法為，采用 還原性氣體作為還原劑，在0.1 3.0MPa壓力下，對(duì)每毫升催化劑以50 100 毫升/分鐘的流速通入還原氣，在150 250。C下還原6 16小時(shí)。
本發(fā)明所用的順丁烯二酸二甲酯在反應(yīng)前需進(jìn)行氣化，氣化可用常規(guī)的 方式進(jìn)行，如在填料塔內(nèi)，液體順丁烯二酸二甲酯與熱的氫氣流在逆向接觸中氣化，達(dá)到符合反應(yīng)溫度后進(jìn)入反應(yīng)器與催化劑接觸反應(yīng)。
為使反應(yīng)在氣相下進(jìn)行，反應(yīng)溫度必須高于該反應(yīng)條件下反應(yīng)物的露點(diǎn)， 反應(yīng)溫度過(guò)低，即使是高于反應(yīng)物的露點(diǎn)，也會(huì)使轉(zhuǎn)化率下降，而過(guò)高的反 應(yīng)溫度會(huì)產(chǎn)生四氫呋喃、丁醇等副產(chǎn)物，所以本發(fā)明選擇的適宜的反應(yīng)溫度
為170 190°C。
對(duì)于加氫反應(yīng)，增加壓力有利于提高順丁烯二酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率，但過(guò) 高的壓力將使能耗增加，并增加設(shè)備投資和操作費(fèi)用，為便于工業(yè)化生產(chǎn)，
選擇的適宜壓力為4.0 6.0MPa。
反應(yīng)體系中過(guò)量的氫氣有利于順丁烯二酸二甲酯的轉(zhuǎn)化，且可使原料在 較低的溫度下氣化，但氫氣過(guò)量太多，將會(huì)減少酯與催化劑的接觸時(shí)間，導(dǎo) 致1， 4-丁二醇選擇性下降，并增加體系能耗，所以本發(fā)明中選擇氫酯摩爾比 為150 400: 1，優(yōu)選為150 250: 1，反應(yīng)后過(guò)剩氫氣可以循環(huán)使用。
在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，所述的催化劑采用常規(guī)的共沉淀法制備
即將Cu、 Cr、 Al的可溶性鹽制成混合液后，加堿至pH值為5.0~6.0，收集 沉淀(也可以先不加Al的可溶性鹽，按上述步驟在Cu、 Cr的混合液調(diào)pH 至5.0 6.0后，在溶液中加入固體鋁源，充分混合后洗滌、過(guò)濾)。最后，在 100 200"C干燥8~12小時(shí)，350 60CTC焙燒3~10小時(shí)即得催化劑。
本發(fā)明的催化劑在使用前需要預(yù)先進(jìn)行還原，還原劑可以采用H2、 一氧 化碳等還原性氣體，也可以是用惰性氣體稀釋了的還原性氣體。還原可按如 下的方法進(jìn)行，例如，在0.1 3.0MPa壓力下，對(duì)每毫升催化劑以50 100 毫升/分鐘的流速通入還原氣，在150 25CTC下還原6~16小時(shí)。有益效果
本發(fā)明方法中由于使用了特定組成的Cu、 Cr、 Al催化劑，與特定的反應(yīng) 條件組合，使得順丁烯二酸二甲酯能在較高的原料空速下完全轉(zhuǎn)化，并獲得 較高的1， 4一丁二醇聯(lián)產(chǎn)四氫呋喃、Y-丁內(nèi)酯選擇性，副產(chǎn)物少，易分離。 與另一種CuCraOx二組分的催化劑相比，副產(chǎn)物丁二酸二甲酯的質(zhì)量含量從 0.5%降低到0.2%，從而提高了催化劑的使用壽命和穩(wěn)定性。如原料體積空速 為0.42小時(shí)人轉(zhuǎn)化率達(dá)到100摩爾％， 1， 4—丁二醇選擇性不低于70摩 爾％，另外，本發(fā)明方法中采用的三組分催化劑與現(xiàn)有技術(shù)中披露的 Cu-Cr-Mn-Ba四組分催化劑相比，1， 4—丁二醇的選擇性有較大幅度的提高， 說(shuō)明本發(fā)明的反應(yīng)方法中使用的催化劑具有良好的催化性能。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于 說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授 的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形 式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。
下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條件，如催 化劑或化工操作手冊(cè)，或按照制造廠商所建議的條件。Cu(N03)2<3H20來(lái)自 科昌精細(xì)化學(xué)品公司，分析純；Cr(N03)3，9H20來(lái)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限
公司，分析純；AI(N03)3'9H20來(lái)自上海振欣試劑廠，分析純；氨水來(lái)自上海 試劑廠；N32C03來(lái)自上海虹光化工廠，分析純；尿素來(lái)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑
有限公司，分析純。實(shí)施例1
將40克Cu(N03)2，3H20 (科昌精細(xì)化學(xué)品公司，分析純)，43.0克 Cr(N03)3*9H20 (國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，分析純)，1.24克 AI(N03)3*9H20 (上海振欣試劑廠，分析純)溶于600毫升去離子水中，攪拌 均勻后，用蠕動(dòng)泵將氨水(上海試劑廠生產(chǎn)，濃度23 25重％)滴入混合鹽 溶液中，直至pH為5.5±0.2，過(guò)濾洗滌，收集沉淀，10(TC干燥過(guò)夜，50CTC 焙燒10小時(shí)，然后成型制得催化劑母體。即得催化劑A:CuCr。.65AI。.。202.02。
實(shí)施例2
按Cu/Cr摩爾比為0.65計(jì)量，先將1M硝酸銅水溶液與濃氨水混合，制 得pH為11的銅氨絡(luò)合物溶液。然后在攪拌下將1M的重鉻酸銨(凌鋒化學(xué) 試劑廠，分析純)水溶液(pH=4)滴入銅氨絡(luò)合物中。待重鉻酸銨水溶液滴 入一半時(shí)，用濃硝酸調(diào)反應(yīng)液的pH到6，再繼續(xù)滴入另一半重鉻酸銨水溶液。
整個(gè)反應(yīng)溫度為5crc。滴加完畢后，在5crc下攪拌老化3小時(shí)，然后過(guò)濾，
用蒸餾水洗滌所得沉淀，直至無(wú)N03—為止，在溶液中加入0.52克AI (OH) 3
充分?jǐn)嚢韬筮^(guò)濾，濾餅iocrc干燥過(guò)夜，50crc焙燒io小時(shí)，然后成型制得
催化劑母體。即得催化劑B: CuCr,AI,O2.08。
實(shí)施例3
將40克Cu(N03)2*3H20 (上海試劑廠生產(chǎn)，分析純)，33.1克 Cr(N03)3*9H2〇(上海試劑廠生產(chǎn)，分析純)，51.96克尿素，溶于500毫升去離子水中，攪拌均勻后，在9(TC下攪拌，陳化24小時(shí)，直至pH為6.5士0.2， 在溶液中加入0.26克AI (OH) 3充分?jǐn)嚢韬笙礈?、過(guò)濾，濾餅10CTC干燥過(guò)
夜，50crc焙燒10小時(shí)，然后成型制得催化劑母體。即得催化劑
C:CuCr。.5Aloo20L78。
以下對(duì)比實(shí)施例4 6不在本發(fā)明的范圍內(nèi)。 實(shí)施例4
將40克Cu(N03)2*3H20， 43.0克Cr(N03)3*9H20溶于600毫升去離子 水中，攪拌均勻后，用蠕動(dòng)泵將氨水(濃度23 25wt^)滴入混合鹽溶液中， 直至pH為5.5±0.2，過(guò)濾洗滌，收集沉淀，10(TC干燥過(guò)夜，50(TC焙燒10 小時(shí)，然后成型制得催化劑母體。即得催化劑D:CuCr。.6502。
實(shí)施例5
按Cu/Cr摩爾比為0.65計(jì)量，先將1M硝酸銅水溶液與濃氨水混合，制 得pH為11的銅氨絡(luò)合物溶液。然后在攪拌下將1M的重鉻酸銨(凌鋒化學(xué) 試劑廠，分析純)水溶液(pH=4)滴入銅氨絡(luò)合物中。待重鉻酸銨水溶液滴 入一半時(shí)，用濃硝酸調(diào)反應(yīng)液的pH到6，再繼續(xù)滴入另一半重鉻酸銨水溶液。
整個(gè)反應(yīng)溫度為5crc。滴加完畢后，在5crc下攪拌老化3小時(shí)，然后過(guò)濾，
用蒸餾水洗滌所得沉淀，直至無(wú)N03—為止，過(guò)濾，濾餅1CXrC干燥過(guò)夜，50CTC 焙燒10小時(shí)，然后成型制得催化劑母體。即得催化劑E: CuCra6502。實(shí)施例6
將20克Cu(N03)2'3H20， 16.55克Cr(N03)3'9H20，25.98克尿素，溶于
500毫升去離子水中，攪拌均勻后，在9(TC下攪拌，陳化24小時(shí)，直至pH 為6.5±0.2，過(guò)濾洗滌，收集沉淀，10CTC干燥過(guò)夜，50(TC焙燒10小時(shí)，然 后成型制得催化劑母體。即得催化劑F:CuCro.50L75。
實(shí)施例7
在順丁烯二酸二甲酯加氫反應(yīng)前將催化劑A或B或C鋪在酯加氫催化劑 的上面，作為抗酸催化劑預(yù)先把順丁烯二酸二甲酯中存在的少量酸性物質(zhì)加 氫，以提高酯加氫催化劑的選擇性和使用壽命。
實(shí)施例8
取粒度為40 60目的A催化劑2毫升，裝入內(nèi)徑為10毫米，長(zhǎng)度為100 毫米的不銹鋼管式反應(yīng)器中，用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)系統(tǒng)，并將反應(yīng)系統(tǒng)充壓到 0.1MPa，然后以300毫升/小時(shí)的流量向反應(yīng)系統(tǒng)通入氫氣，同時(shí)以10"C/小
時(shí)的平均升溫速率將反應(yīng)器由室溫升至18crc，并在18crc保持12小時(shí)。將
床層溫度調(diào)至185。C、壓力調(diào)至5.0MPa，體系穩(wěn)定后進(jìn)料，進(jìn)料為摩爾比1: 4的順丁烯二酸二甲酯(記作DMM)和溶劑甲醇，氫酯摩爾比為185: 1， DMM的液時(shí)空速為0.18小時(shí)—1，產(chǎn)物用氣相色譜分析，測(cè)得DMM的轉(zhuǎn)化率 為100%, 1， 4一丁二醇的摩爾選擇性為75.3%，四氫呋喃的摩爾選擇性為 10.9%， Y—丁內(nèi)酯的摩爾選擇性為13.2%。與相同反應(yīng)條件下使用不加鋁的 Cu-Cr催化劑D相比，副產(chǎn)物丁二酸二甲酯的含量由原來(lái)的0.5%降為0.2%。實(shí)施例9
取催化劑b，按照實(shí)施例4的方式進(jìn)行操作，不同的是將反應(yīng)溫度調(diào)整為 175°C、壓力調(diào)至6.0MPa。用氣相色譜分析，測(cè)得DMM的轉(zhuǎn)化率為100%， 1， 4一丁二醇的摩爾選擇性為74. 3%，四氫呋喃的摩爾選擇性為10.5%， y 一丁內(nèi)酯的摩爾選擇性為14.5%。與相同反應(yīng)條件下使用不加鋁的Cu-Cr催 化劑E相比，副產(chǎn)物丁二酸二甲酯的含量由原來(lái)的0.45%降為0.1%。
實(shí)施例10
取催化劑C，按照實(shí)施例4的方式進(jìn)行操作，不同的是酯的體積空速為 0.24小時(shí)—1，氫酯摩爾比為250: 1，氣相色譜分析，測(cè)得DMM的轉(zhuǎn)化率為 100%，1，4 —丁二醇的摩爾選擇性為76.2。/。，四氫呋喃的摩爾選擇性為8.9%， Y—丁內(nèi)酯的摩爾選擇性為13.9%。與相同反應(yīng)條件下使用不加鋁的Cu-Cr 催化劑F相比，副產(chǎn)物丁二酸二甲酯的含量由原來(lái)的0.51%降為0.15%。
權(quán)利要求
1.一種順丁烯二酸二甲酯氣相加氫制備1，4-丁二醇聯(lián)產(chǎn)四氫呋喃及γ-丁內(nèi)酯的方法，步驟包括將順丁烯二酸二甲酯氣化后，與預(yù)先還原的具有CuCraAlbOx通式組成的催化劑接觸，在170～190℃、4.0～6.0MPa壓力條件下進(jìn)行加氫反應(yīng)獲得1，4-丁二醇、四氫呋喃和γ-丁內(nèi)酯；其中，a＝0.5～0.65，b＝0.01～0.05，x為滿足各金屬元素化合價(jià)的氧原子數(shù)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫反應(yīng)時(shí)氫氣與順丁烯 二酸二甲酯的摩爾比為150 400: 1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫反應(yīng)時(shí)氫氣與順丁烯 二酸二甲酯的摩爾比為150 250: 1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫反應(yīng)的順丁烯二酸二 甲酯的液時(shí)空速為0.18 0.42小時(shí)—1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化劑是將分別將Cu、 Cr、 Al的前身物在堿的存在下經(jīng)共沉淀制得，或者Cu、 Cr在共沉淀后， 鋁源以固體形式加入。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述的Cu、 Cr、 Al的前身物 為各自的硝酸鹽，或Cr為重鉻酸鹽，或AI為氫氧化物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述的堿選自氨水、尿素或者 碳酸鈉。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述的共沉淀的pH值為5.0 7.0。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步驟還包括在反應(yīng)前 將所述的催化劑作為抗酸催化劑，與酯加氫催化劑合用，把所述的順丁烯二酸二甲酯中存在的酸性物質(zhì)加氫。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化劑的預(yù)先還原方法為，采用還原性氣體作為還原劑，在0.1 3.0MPa壓力下，對(duì)每毫升 催化劑以50 100毫升/分鐘的流速通入還原氣，在150 250°C下還原6 16小時(shí)。
全文摘要
一種順丁烯二酸二甲酯氣相加氫制備1，4-丁二醇聯(lián)產(chǎn)四氫呋喃及γ-丁內(nèi)酯的方法，步驟包括將順丁烯二酸二甲酯氣化后，與預(yù)先還原的具有CuCr_aAl_bO_x通式組成的催化劑接觸，在170～190℃、4.0～6.0MPa壓力條件下進(jìn)行加氫反應(yīng)獲得1，4-丁二醇、四氫呋喃和γ-丁內(nèi)酯；其中，a＝0.5～0.65，b＝0.01～0.05，x為滿足各金屬元素化合價(jià)的氧原子數(shù)。該方法可以在較高的液時(shí)空速下使原料順丁烯二酸二甲酯完全轉(zhuǎn)化，并使1，4-丁二醇、四氫呋喃、γ-丁內(nèi)酯的摩爾選擇性分別達(dá)到70～85％，5～10％和10～15％。
文檔編號(hào)C07C31/20GK101624330SQ200810040390
公開(kāi)日2010年1月13日 申請(qǐng)日期2008年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月9日
發(fā)明者何明康, 劉文艷, 張旭紅, 楊菊群, 趙正康 申請(qǐng)人:上海焦化有限公司