專利名稱：作為除草劑的取代的苯甲酰基吡唑類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的取代的苯甲?；吝蝾惢衔锛捌渲苽浜推渥鳛槌輨┑膽?yīng)用。
已經(jīng)知道某些取代的苯甲?；吝蝾惢衔锞哂谐葑饔?參見EP-A-352543、WO-A-96/26206、WO-A-97/35850、WO-A-97/41105、WO-A-97/41116、WO-A-97/41117、WO-A-97/41118、WO-A-97/46530、WO-A-98/28981、WO-A-98/31681、WO-A-98/31682、WO-A-99/07697)。然而，這些化合物的活性并不完全令人滿意。
現(xiàn)在，本發(fā)明提供新穎的通式(I)的取代的苯甲?；吝蝾惢衔?其中n 代表數(shù)字0、1、2或3，A 代表單鍵或鏈烷二基(亞烷基)，R1代表各自任選被取代的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，R2代表氫、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、鹵素，或代表各自任選被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氧基羰基或環(huán)烷基，R3代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、鹵素，或代表各自任選被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，R4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、鹵素，或代表各自任選被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；⑼榛被?、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；琘 代表氫，或代表各自任選被取代的烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、鏈烯基、鏈烯基羰基、鏈烯基磺?；?、炔基、炔基羰基、環(huán)烷基、環(huán)烷基羰基、環(huán)烷基烷基、苯基羰基、苯基磺?；⒈交榛虮交驶榛?，以及Z 代表任選被取代的4-至12-元飽和或不飽和的單環(huán)或雙環(huán)狀雜環(huán)基團(tuán)，該基團(tuán)含有1-4個(gè)雜原子(最多4個(gè)氮原子和任選地-替代地或另外地-氧原子或硫原子，或SO基團(tuán)或SO2基團(tuán))并且該基團(tuán)還含有一到三個(gè)氧代基(C＝O)和/或硫代基(C＝S)作為雜環(huán)的組分，-包括所有可能的式(I)化合物的互變異構(gòu)形式和可能的式(I化合物的鹽。
在所述定義中，烴鏈如烷基或鏈烷二基-包括與雜原子結(jié)合時(shí)，例如在烷氧基中時(shí)-各自是直鏈或支鏈的。
n 優(yōu)選代表數(shù)字0、1或2。
A 優(yōu)選代表單鍵或具有1-4個(gè)碳原子的鏈烷二基(亞烷基)。
R1優(yōu)選代表任選被氰基、羧基、氨基甲?；?、鹵素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；〈木哂?-6個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選代表各自任選被氰基、羧基、氨基甲酰基、鹵素或C1-C4-烷氧基羰基取代的各具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或炔基，或優(yōu)選代表任選被氰基、羧基、氨基甲?；Ⅺu素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基。
R2優(yōu)選代表氫、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、鹵素，優(yōu)選代表各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基羰基，優(yōu)選代表任選被鹵素取代的具有1-6個(gè)碳原子的烷硫基，或優(yōu)選代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基。
R3優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、鹵素，優(yōu)選代表各自任選被鹵素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；〈母髯栽谕榛凶疃嗑哂?個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，或優(yōu)選代表各自在烷基中最多具有4個(gè)碳原子的烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；?。R4優(yōu)選代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、鹵素，優(yōu)選代表各自任選被鹵素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；〈母髯栽谕榛凶疃嗑哂?個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，或優(yōu)選代表各自在烷基中最多具有4個(gè)碳原子的烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基。Y 優(yōu)選代表氫，優(yōu)選代表各自任選被氰基、羧基、氨基甲?；?、鹵素或C1-C4-烷氧基羰基取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的烷基、烷基羰基或烷氧基羰基，優(yōu)選代表各自任選被鹵素取代的在烷基中具有最多6個(gè)碳原子的烷基磺?；⑼榛被驶蚨榛被驶?，優(yōu)選代表各自任選被氰基、羧基、氨基甲?；?、鹵素或C1-C4-烷氧基羰基取代的各自具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基、鏈烯基羰基、炔基或炔基羰基，優(yōu)選代表任選被鹵素取代的最多具有6個(gè)碳原子的鏈烯基磺酰基，優(yōu)選代表各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的在環(huán)烷基中各自具有3-6個(gè)碳原子而任選地在烷基中具有1-3個(gè)碳原子的環(huán)烷基、環(huán)烷基羰基或環(huán)烷基烷基，或優(yōu)選代表各自任選被硝基、氰基、羧基、氨基甲?；Ⅺu素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的苯基羰基、苯基磺?；?、苯基-C1-C4-烷基或苯基羰基-C1-C4-烷基。Z 優(yōu)選代表下列雜環(huán)基團(tuán)之一 其中每種情況下虛線代表單鍵或雙鍵，Q 代表氧或硫，R5代表氫、羥基、巰基、氰基、鹵素，代表各自任選被氰基、鹵素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺酰基或C1-C4-烷基磺?；〈母髯栽谕榛凶疃嗑哂?個(gè)碳原子的烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；肀┗蚧?，代表各自任選被鹵素取代的各自在烷基中具有最多6個(gè)碳原子的烷基氨基或二烷基氨基，代表各自任選被鹵素取代的在鏈烯基或炔基中各自具有最多6個(gè)碳原子的鏈烯基、炔基、鏈烯基氧基、鏈烯基硫基或鏈烯基氨基，代表各自任選被鹵素取代的在環(huán)烷基中各自具有3-6個(gè)碳原子而任選地在烷基中具有最多4個(gè)碳原子的環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烷基硫基、環(huán)烷基氨基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、環(huán)烷基烷硫基或環(huán)烷基烷基氨基，代表各自任選被鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基氨基、芐基、芐氧基、芐硫基或芐基氨基，代表1-吡咯烷基、哌啶子基或嗎啉代，或-如果兩個(gè)相鄰的基團(tuán)R5和R5位于一個(gè)雙鍵上-則與相鄰的基團(tuán)R5一起也代表苯并基團(tuán)，以及R6代表氫、羥基、氨基、具有最多4個(gè)碳原子的亞烷基(alkylidene)氨基，代表各自任選被鹵素或C1-C4-烷氧基取代的各自在烷基中具有最多6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基或鏈烷?；被?，代表各自任選被鹵素取代的在鏈烯基或炔基中各自具有最多6個(gè)碳原子的鏈烯基、炔基或鏈烯基氧基，代表各自任選被鹵素取代的在環(huán)烷基中各自具有3-6個(gè)碳原子而任選地在烷基中具有最多3個(gè)碳原子的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基或環(huán)烷基氨基，或代表各自任選被鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基或芐基，或與相鄰的基團(tuán)R5或R6一起代表任選被鹵素或C1-C4-烷基取代的具有3-5個(gè)碳原子的鏈烷二基，其中，在上述定義范圍內(nèi)，各基團(tuán)R5和R6-如果多個(gè)這樣的基團(tuán)連接到同一個(gè)雜環(huán)上，它們可以具有相同或不同的意義。Q 優(yōu)選代表氧。R5優(yōu)選代表氫、羥基、巰基、氰基、氟、氯、溴、碘，優(yōu)選代表各自任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正-、異-、仲-或叔丁硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、正或異丙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?、正或異丙基磺?；〈募谆?、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正-、異-、仲-或叔丁硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；⒄虍惐鶃喕酋；⒓谆酋；⒁一酋；?、正或異丙基磺?；?，優(yōu)選代表甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基或二異丙基氨基，優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙烯硫基、丁烯硫基、丙烯氨基或丁烯氨基，優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)丙基硫基、環(huán)丁基硫基、環(huán)戊基硫基、環(huán)己基硫基、環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基、環(huán)己基氨基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)丙基甲氧基、環(huán)丁基甲氧基、環(huán)戊基甲氧基、環(huán)己基甲氧基、環(huán)丙基甲硫基、環(huán)丁基甲硫基、環(huán)戊基甲硫基、環(huán)己基甲硫基、環(huán)丙基甲基氨基、環(huán)丁基甲基氨基、環(huán)戊基甲基氨基或環(huán)己基甲基氨基，優(yōu)選代表各自任選被氟、氯、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基氨基、芐基、芐氧基、芐硫基或芐基氨基，優(yōu)選代表1-吡咯烷基、哌啶子基或嗎啉代，或-如果兩個(gè)基團(tuán)R5和R5位于一個(gè)雙鍵上-則與相鄰的基團(tuán)R5一起也代表苯并基團(tuán)。R6優(yōu)選代表氫、羥基、氨基，優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-或仲丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲基氨基、乙基氨基或二甲基氨基，優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯取代的乙烯基、丙烯基、乙炔基、丙炔基或丙烯氧基，優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，或優(yōu)選代表各自任選被氟、氯、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基取代的苯基或芐基，或與相鄰的基團(tuán)R5或R6一起代表各自任選被甲基和/或乙基取代的丙烷-1，3-二基(三亞甲基)、丁烷-1，4-二基(四亞甲基)或戊烷-1，5-二基(五亞甲基)。n 特別優(yōu)選代表數(shù)字0或1。A 特別優(yōu)選代表單鍵、亞甲基、亞乙基(乙烷-1，1-二基)或二亞甲基(乙烷-1，2-二基)。R1特別優(yōu)選代表各自任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；⒄虍惐鶃喕酋；?、甲基磺酰基、乙基磺?；⒄虍惐酋；〈募谆⒁一?、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，特別優(yōu)選代表各自任選被氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，或特別優(yōu)選代表各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。R2特別優(yōu)選代表氫、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?，特別優(yōu)選代表各自任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、正或異丙氧羰基，特別優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯取代的甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基，或特別優(yōu)選代表各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。R3特別優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘，特別優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；蛞一酋；〈募谆⒁一?、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，特別優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基，特別優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯取代的甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；⒄虍惐鶃喕酋；?、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正或異丙基磺酰基，或特別優(yōu)選代表甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺?；蚨一被酋；?。R4特別優(yōu)選代表硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、氟、氯、溴，特別優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、甲基磺?；蛞一酋；〈募谆⒁一?、正或異丙基、正-、
異-、仲-或叔丁基，特別優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基，特別優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯取代的甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、正或異丙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺酰基、正或異丙基磺?；?，或特別優(yōu)選代表甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺?；蚨一被酋；?。R5特別優(yōu)選代表氫、羥基、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、氟乙基、氯乙基、二氟乙基、二氯乙基、氟正丙基、氟異丙基、氯正丙基、氯異丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、三氯乙氧基、氯氟乙氧基、氯二氟乙氧基、氟二氯乙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、氟乙硫基、氯乙硫基、二氟乙硫基、二氯乙硫基、氯氟乙硫基、氯二氟乙硫基、氟二氯乙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、正或異丙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?、正或異丙基磺?；?、二甲基氨基、丙烯硫基、丁烯硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丙基甲氧基、苯基或苯氧基。R6特別優(yōu)選代表氨基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲基氨基、二甲基氨基、環(huán)丙基或環(huán)丙基甲基，或與R5一起代表丙烷-1，3-二基(三亞甲基)、丁烷-1，4-二基(四亞甲基)或戊烷-1，5-二基(五亞甲基)。Y 特別優(yōu)選代表氫，特別優(yōu)選代表各自任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、乙?；⒈；⒄虍惗□；?、甲氧基羰基或乙氧基羰基，特別優(yōu)選代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的甲基磺?；?br>
乙基磺?；?、正或異丙基磺?；?、正-、異-、仲-或叔丁基磺?；?、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、二甲基氨基羰基或二乙基氨基羰基，特別優(yōu)選代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙烯基羰基、丁烯基羰基、丙烯基磺?；?、丁烯基磺?；⒈不?、丁炔基、丙炔基羰基或丁炔基羰基，特別優(yōu)選代表各自任選被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基羰基、環(huán)丁基羰基、環(huán)戊基羰基、環(huán)己基羰基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，或特別優(yōu)選代表各自任選被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基羰基、苯基磺?；⑵S基或苯基羰基甲基。Z 特別優(yōu)選代表下式基團(tuán) n 非常特別優(yōu)選代表0。A 非常特別優(yōu)選代表單鍵或亞甲基。R1非常特別優(yōu)選代表各自任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、甲基磺酰基或乙基磺?；〈募谆⒁一?、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，或非常特別優(yōu)選代表各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的環(huán)丙基。R2非常特別優(yōu)選代表氫、氰基、氨基甲?；?、氟、氯、溴，非常特別優(yōu)選代表各自任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧羰基、乙氧羰基、正或異丙氧羰基，非常特別優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯取代的甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基，或非常特別優(yōu)選代表環(huán)丙基。
R3非常特別優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基甲基、甲硫基甲基、甲基亞磺?；谆?、甲基磺?；谆?、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、甲基磺?；?、乙基磺酰基或二甲基氨基磺酰基。
R4非常特別優(yōu)選代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基甲基、甲硫基甲基、甲基亞磺酰基甲基、甲基磺酰基甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?、二甲基氨基或二甲基氨基磺?；?。
R6非常特別優(yōu)選代表甲基、環(huán)丙基、二甲基氨基、甲氧基或乙氧基。
Y 非常特別優(yōu)選代表氫。
A 最優(yōu)選代表亞甲基。
R1最優(yōu)選代表甲基或乙基。
R2最優(yōu)選代表氫或甲基。
R3最優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、三氟甲基或甲基磺?；?。
R4最優(yōu)選代表(2-)氯、(4-)氯、(6-)三氟甲基或(2-)甲基磺酰基。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是含有上面作為優(yōu)選列出的意義的組合的式(I)化合物。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的是含有上面作為特別優(yōu)選列出的意義的組合的式(I)化合物。
根據(jù)本發(fā)明非常特別優(yōu)選的是含有上面作為非常特別優(yōu)選列出的意義的組合的式(I)化合物。
根據(jù)本發(fā)明最優(yōu)選的是含有上面作為最優(yōu)選列出的意義的組合的式(I)化合物。
本發(fā)明特別提供了通式(IA)、(IB)和(IC)的化合物 其中n、A、Q、R1、R2、R3、R4、R5、R6和Y各如上所定義。
本發(fā)明也優(yōu)選提供其中n、A、R1、R2、R3、R4、Y和Z各如上所定義的通式(I)的化合物的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、銨鹽、C1-C4-烷基銨鹽、二-(C1-C4-烷基)-銨鹽、三-(C1-C4-烷基)-銨鹽、四-(C1-C4-烷基)-銨鹽、三-(C1-C4-烷基)-锍鹽、C5-或C6-環(huán)烷基銨鹽和二-(C1-C2-烷基)-芐基銨鹽。
上面提到的一般或優(yōu)選的基團(tuán)定義適合于式(I)終產(chǎn)物，且相應(yīng)地，也適合于在每一種制備情況下所需的起始原料或中間體。這些基團(tuán)定義可以按照需要相互結(jié)合，即，包括所給定的優(yōu)選范圍間的組合。
根據(jù)本發(fā)明的通式(I)化合物的實(shí)例在下面分組給出。
組1 其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如下表中給出的意義
組2
其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如組1中給出的意義組3
其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如組1中給出的意義
組4 其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如下表中給出的意義
組5
其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如上組4中給出的意義。
組6
其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如上組4中給出的意義。
組7
其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如下表中給出的意義。
組8
其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如上組7中給出的意義。
組9
其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如上組7中給出的意義。
組10
其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如下表中給出的意義
組11 其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如上組10中給出的意義。
組12 其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如上組10中給出的意義。
新穎的通式(I)的取代的苯甲酰基吡唑類化合物具有強(qiáng)的和選擇性的除草活性。
新穎的通式(I)的取代的苯甲?；吝蝾惢衔锶缦芦@得(a)在脫水劑存在下，任選地在一種或多種反應(yīng)輔助劑存在下和任選地在稀釋劑存在下，使通式(II)的吡唑類化合物與通式(III)的取代的苯甲酸反應(yīng)， 其中R1、R2和Y各如上所定義， 其中n、A、R3、R4和Z各如上所定義，或(b)任選地在一種或多種反應(yīng)輔助劑存在下和任選地在稀釋劑存在下，使通式(II)的吡唑類化合物與通式(IV)的取代的苯甲酸衍生物-或與相應(yīng)的羧酸酐-反應(yīng)， 其中R1、R2和Y各如上所定義， 其中n、A、R3、R4和Z各如上所定義，和X代表氰基、鹵素或烷氧基，或(c)任選地在一種或多種反應(yīng)輔助劑存在下和任選地在稀釋劑存在下，使通式(Ia)的取代的苯甲酰基吡唑類化合物與通式(V)的化合物-或任選地與相應(yīng)的異氰酸酯或異硫氰酸酯-反應(yīng)， 其中n、A、R1、R2、R3、R4和Z各如上所定義，H-Y(V)其中Y如上所定義，但除了氫。
并且，任選地，隨后在取代基定義的范圍內(nèi)以常規(guī)方式使所得式(I)化合物進(jìn)行親電或親核反應(yīng)和/或氧化或還原反應(yīng)，或者以常規(guī)方式將所述式(I)化合物轉(zhuǎn)化成鹽。
所述的式(I)化合物可以通過常規(guī)方法轉(zhuǎn)化成根據(jù)所述定義的其它式(I)化合物，例如通過親核取代(例如R5Cl→OC2H5，SCH3)或通過氧化反應(yīng)(R5CH2SCH3→CH2S(O)CH3)。
使用，例如，3-氯-5-羥基-1-甲基吡唑和2-(3-羧基-5-氟芐基)-5-乙基-4-甲氧基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮作為起始原料，本發(fā)明方法(a)中的反應(yīng)過程可以用下列反應(yīng)式來說明 使用，例如，3-氰基-5-羥基-1-乙基吡唑和2-(3-甲氧羰基-5-氯芐基)-4-乙基-5-甲硫基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮作為起始原料，本發(fā)明方法(b)中的反應(yīng)過程可以用下列反應(yīng)式來說明 使用，例如，4-甲基-5-三氟甲基-2-[3-氯-4-(1-乙基-5-羥基吡唑-4-基羰基)苯基]-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮和苯甲酰氯作為起始原料，本發(fā)明方法(c)中的反應(yīng)過程可以用下列反應(yīng)式來說明 式(II)提供在制備本發(fā)明式(I)化合物的本發(fā)明方法(a)中用作起始原料的吡唑類化合物的一般定義。在式(II)中，R1、R2和Y各優(yōu)選具有在上文有關(guān)本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的R1、R2和Y的優(yōu)選、特別優(yōu)選、非常特別優(yōu)選或最優(yōu)選的含義。
式(II)起始原料是已知的和/或可以通過本身已知的方法制備(參見EP-A-240001)。
通式(III)提供在本發(fā)明方法(a)中另一用作起始原料的取代的苯甲酸類的一般定義。在式(III)中，n、A、R3、R4和Z各優(yōu)選具有在上文有關(guān)本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的n、A、R3、R4和Z的優(yōu)選、特別優(yōu)選、非常特別優(yōu)選或最優(yōu)選的含義。
除了2-(5-羧基-2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-5-甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，即2，4-二氯-5-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯甲酸(CAS Reg.No.90208-77-8)，和2-(5-羧基-2，4-二氯苯基)-4，5-二甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，即2，4-二氯-5-(4，5-二氫-3，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯甲酸(CAS Reg.No.90208-76-7)外，式(III)起始原料迄今為止尚未在文獻(xiàn)中公開。然而，除了2-(5-羧基-2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-5-甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮和2-(5-羧基-2，4-二氯苯基)-4，5-二甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮(參見JP-A-58225070，引用在化學(xué)文摘100209881中，和JP-A-02015069，引用在化學(xué)文摘11323929中)，它們構(gòu)成了在先的但未在先公開的申請(qǐng)(參見DE-A-19833360)的主題。
通式(III)的取代的苯甲酸如下獲得使通式(VI的苯甲酸衍生物與水任選地在水解助劑例如硫酸存在下在50-120℃溫度下反應(yīng)(參見制備實(shí)施例)， 式中n、A、R3和R4以及Z如上所定義，和X1代表氰基、氨基甲?；?、鹵代羰基或烷氧基羰基。
式(IV)提供在本發(fā)明中制備通式(I)化合物的方法(b)中用作起始原料的取代的苯甲酸衍生物的一般定義。在式(IV)中，n、A、R3、R4和Z優(yōu)選具有上面在描述本發(fā)明的式(I)化合物時(shí)已經(jīng)作為優(yōu)選的、特別優(yōu)選的、非常特別優(yōu)選的或最優(yōu)選的含義對(duì)n、A、R3、R4和Z提到的那些含義；X優(yōu)選代表氰基、氟、氯、溴或C1-C4-烷氧基特別是氯、甲氧基或乙氧基。
式(IV)起始原料-以及通式(IV)的前體-是已知的和/或可以通過本身已知的方法制備(參見DE-A-3839480、DE-A-4239296、DE-A-597360、DE-A-609734、DE-A-4303676、EP-A-617026、DE-A-4405614、US-A-5378681)。
通式(Ia)提供在本發(fā)明中制備通式(I)化合物的方法(c)中用作起始原料的取代的苯甲?；吝蝾惢衔锏囊话愣x。在式(Ia)中，n、A、R1、R2、R3、R4和Z優(yōu)選具有上面在描述本發(fā)明的式(I)化合物時(shí)已經(jīng)作為優(yōu)選的、特別優(yōu)選的、非常特別優(yōu)選的或最優(yōu)選的含義對(duì)n、A、R1、R2、R3、R4和Z提到的那些含義。
通式(Ia)的起始原料是根據(jù)本發(fā)明的新化合物；它們可以按照本發(fā)明通過方法(a)和(b)制備。
通式(V)提供在本發(fā)明方法(c)中也用作起始原料的化合物的一般定義。在式(V)中，Y優(yōu)選具有上面在描述本發(fā)明的式(I)化合物時(shí)已經(jīng)作為優(yōu)選的、特別優(yōu)選的、非常特別優(yōu)選的或最優(yōu)選的含義對(duì)Y提到的那些含義。
通式(V)化合物是合成上已知的化學(xué)品。
用于制備通式(I)的新的取代的苯甲酰基吡唑類化合物的本發(fā)明方法(a)用脫水劑進(jìn)行。合適的脫水劑是適合于用來結(jié)合水的常規(guī)的化學(xué)品。
可以提到的實(shí)例是二環(huán)己基碳化二亞胺和羰基二咪唑。
可以提到的特別適合的脫水劑是二環(huán)己基碳化二亞胺。
用于制備通式(I)的新的取代的苯甲酰基吡唑類化合物的本發(fā)明方法(a)任選地用反應(yīng)助劑進(jìn)行。
可以提到的合適的反應(yīng)助劑是氰化鈉、氰化鉀、丙酮合氰化氫、2-氰基-2-(三甲基甲硅烷氧基)丙烷和三甲基甲硅烷基氰化物。
可以提到的特別適合的反應(yīng)助劑是三甲基甲硅烷基氰化物。
用于制備通式(I)的新的取代的苯甲酰基吡唑類化合物的本發(fā)明方法(b)任選地用反應(yīng)助劑進(jìn)行。
可以提到的合適的反應(yīng)助劑是(濃)硫酸、氯化鋅、氯化鋁和氟化硼。
用于制備通式(I)的新的取代的苯甲?；吝蝾惢衔锏谋景l(fā)明方法任選地用進(jìn)一步的反應(yīng)助劑進(jìn)行。用于本發(fā)明方法的合適的(進(jìn)一步的)反應(yīng)助劑一般是堿性有機(jī)氮化合物例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基-二異丙基胺、N，N-二甲基-環(huán)己基胺、二環(huán)己基胺、乙基-二環(huán)己基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-芐基胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-乙基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基-吡啶、5-乙基-2-甲基-吡啶、4-二甲基氨基-吡啶、N-甲基-哌啶、1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-十一-7-烯(DBU)。
用于進(jìn)行本發(fā)明方法(a)、(b)和(c)的合適的稀釋劑特別是惰性有機(jī)溶劑。這些物質(zhì)包括特別是脂肪族、脂環(huán)族或芳族的任選鹵代的烴，諸如，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或1，4-二氯乙烷；醚類，如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮類，如丙酮、丁酮或甲基異丁酮；腈類，如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜類，如二甲基亞砜。
進(jìn)行本發(fā)明方法(a)、(b)和(c)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)是在0℃至150℃，優(yōu)選在10℃至120℃間的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明的方法(a)、(b)和(c)通常是在常壓下進(jìn)行的。然而，本發(fā)明方法也可以在加壓或減壓下——通常是在0.1巴至10巴間的壓力下進(jìn)行。
進(jìn)行本發(fā)明方法(a)、(b)和(c)時(shí)，通常采用大致等摩爾量的起始原料。然而，也可以相對(duì)大地過量采用反應(yīng)組分之一。反應(yīng)通常是在適合的稀釋劑中在脫水劑存在下進(jìn)行的，且反應(yīng)混合物通常在所需的溫度下攪拌數(shù)小時(shí)。后處理是用常規(guī)方法進(jìn)行(參見，制備實(shí)施例)。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑、干燥劑、殺莖桿劑和特別是用作除草劑。所謂的雜草，就其最廣義而言，應(yīng)理解為生長(zhǎng)在不該生長(zhǎng)的地方的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)是作為滅生性除草劑或是選擇性除草劑基本上取決于所用的量。
根據(jù)本發(fā)明，可以處理所有植物和植物部分。這里，植物應(yīng)理解為所有植物和植物群體如希望的或不希望的野生植物或作物(包括天然存在的作物)。作物可以是通過常規(guī)種植和最優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和基因工程方法或這些方法的結(jié)合可以獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物，也包括植物變種，無論它們是否可以被植物品種保護(hù)權(quán)利機(jī)構(gòu)保護(hù)。植物部分應(yīng)被理解為意指植物的所有地上和地下部分和器官例如芽、葉、花和根，可提及的例子是葉、針葉、莖、樹干、花、果體、果實(shí)和種子以及還有根、塊莖和根莖。植物部分也包括收割物，以及有生長(zhǎng)力的和有生殖能力的繁殖材料例如秧苗、塊莖、根莖、切割物和種子。
根據(jù)本發(fā)明用活性化合物對(duì)植物或植物部分的處理按照常規(guī)的處理方法例如浸蘸、噴霧、蒸發(fā)、霧化、撒播、刷涂和在繁殖材料的情況下特別是種子的情況下還可以通過單-或多層涂布直接地或通過作用于它們的環(huán)境、棲生地或儲(chǔ)存地來進(jìn)行。
本發(fā)明化合物可以與例如下列植物相關(guān)使用下列屬的雙子葉雜草芥屬、獨(dú)行草屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母菊屬、春黃菊屬、牛膝屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、甘薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、焊菜屬、節(jié)節(jié)草屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、刺酸模屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、三葉草屬、毛茛屬和蒲公英屬，下列屬的雙子葉作物棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿卜屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、甘薯屬、巢菜屬、煙草屬、蕃茄屬、花生屬、蕓苔屬、萵苣屬、黃瓜屬和南瓜屬，下列屬的單子葉雜草稗屬、狗尾草屬、黍?qū)佟ⅠR唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高梁屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈菇屬、荸薺屬、藨草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、剪股穎屬、看麥娘屬、Apera、羊草屬和虉草屬。
下列屬的單子葉作物稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、高梁屬、黍?qū)?、甘蔗屬、鳳梨屬、天門冬屬和蔥屬。
然而，本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用決不限于這些屬，且也可以相同的方式延伸至其它植物。
取決于化合物的濃度，化合物適合于滅生性防治雜草，例如工業(yè)地域和鐵道線，以及有或無種植樹林的道路和廣場(chǎng)。同樣，化合物可以用于防治多年生作物中的雜草，例如森林、裝飾樹林、果園、葡萄園、柑桔林、堅(jiān)果園、蕉種植園、咖啡種植園、茶園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、軟果林和啤酒花田、草場(chǎng)、體育場(chǎng)和牧場(chǎng)中的雜草。且本發(fā)明化合物還可以用于選擇性地防治一年生作物中的雜草。
本發(fā)明式(I)化合物當(dāng)施用于土壤和植物的地上部分時(shí)具有強(qiáng)的除草活性和廣譜活性。在一定程度上，它們也適合于以芽前和芽后二種方式選擇性地防治單子葉和雙子葉作物中的單子葉和雙子葉雜草。
活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)的制劑，如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、噴粉劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳劑、用活性化合物浸漬的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微細(xì)膠囊。
這些制劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與擴(kuò)充劑，即液體和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
在用水作擴(kuò)充劑的情況下，也可以用有機(jī)溶劑作助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如石油餾份、礦物和植物油，醇類，如丁醇或二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽，適合用于顆粒劑的固體載體有例如壓碎并分級(jí)的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
也可以使用著色劑，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)元素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
為防治雜草，本發(fā)明活性化合物，其原樣或以其制劑形式，也可以作為與已知除草劑一起的混合物使用，它們可以是終制劑或桶混物。
混合物的可以的共組分是已知除草劑，例如，乙草胺、三氟羧草醚(鈉鹽)、苯草醚、甲草胺、禾草滅(鈉鹽)、莠滅凈、amidochlor、酰嘧黃隆、莎稗磷、磺草靈、莠去津、azafenidin、四唑嘧黃隆、草除靈、呋草黃、芐嘧黃隆(甲酯)、滅草松、吡草酮、新燕靈(乙酯)、雙丙氨酰磷、甲羧除草醚、雙草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、butroxydim、丁草特、cafenstrole、caloxydim、雙酰草胺、carfentrazone(-ethyl)、甲氧除草醚、滅草平、殺草敏、氯嘧黃隆(乙酯)、草枯醚、綠黃隆、綠麥隆、環(huán)庚草醚、醚黃隆、烯草酮、炔草酸、異噁草松、氯甲酰草胺、二氟吡啶酸、clopyrasulfuron(-methyl)、cloransulam(-methyl)、cumyluron、氰草津、滅草特、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、禾草靈(甲酯)、diclosulam、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、diflufenzopyr、唑隆、哌草丹、二甲草胺、異戊凈、二甲吩草胺、dimexyflam、氨氟靈、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草定、敵草隆、dymron、epoprodan、茵草敵、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯黃隆(甲酯)、乙呋草黃、ethoxyfen、ethoxysulfuron、etobenzanid、噁唑禾草靈乙酯、麥草伏(異丙酯)、麥草伏(異丙酯-L)、麥草伏(甲酯)、啶嘧黃隆、吡氟禾草靈(丁酯)、fluazolate、flucarbazone、flufenacet、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、唑嘧磺草胺、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、胺草唑、flupropacil、flurpyrsulfuron(-methyl、sodium)、芴丁酯、氟丁酮、氟草煙、調(diào)嘧醇、flurtamone、fluthiacet(-methyl)、fluthiamid、氟黃胺草醚、草銨磷(銨鹽)、草甘磷(異丙銨鹽)、halosafen、吡氟氯禾靈(乙氧基乙酯)、吡氟氯禾靈(-P-甲酯)、環(huán)嗪酮、咪草酯(甲酯)、imazamethapyr、imazamox、imazapic、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、唑吡嘧磺隆、iodosulfuron、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異噁隆、異噁酰草、isoxaflutole、噁草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻草胺、苯嗪草酮、吡草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、秀谷隆、(α-)異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲黃隆、草達(dá)滅、綠谷隆、萘丙胺、萘氧丙草胺、草不隆、煙嘧黃隆、噠草伏、坪草丹、安磺靈、oxadiargyl、噁草酮、oxasulfuron、oxaziclomefone、乙氧氟草醚、百草枯、pelargonic acid、二甲戊樂靈、pentoxazone、甜菜寧、哌草磷、丙草胺、氟嘧黃隆(甲酯)、撲草凈、毒草胺、敵稗、噁草酸、異丙草胺、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆、pyraflufen(-ethyl)、吡唑特、吡嘧黃隆、芐草唑、pyribenzoxim、稗草丹、噠草特、pyriminobac(-methyl)、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、喹草酸、滅草醌、喹禾靈(乙酯)、喹禾靈(四氫糠酯)、砜嘧黃隆、稀禾定、西瑪津、西草凈、sulcitrione、甲磺草胺、甲嘧黃隆、sulfosate、sulfosulfuron、牧草胺、丁噻隆、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、thiafluamide、噻唑煙酸、thidiazimin、噻吩黃隆、殺草丹、仲草丹、肟草酮、野燕畏、醚苯黃隆、苯黃隆、綠草定、滅草環(huán)、氟樂靈和氟胺黃隆。
也可以是與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物養(yǎng)料和土壤結(jié)構(gòu)改良劑一起的混合物。
活性化合物可以以其本身、以其制劑或由之經(jīng)進(jìn)一步稀釋而制備的使用形式使用，如直接可用溶液、懸浮液、乳液、粉劑、膏劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方法使用，例如澆潑、噴霧、彌霧或撒施等等。
本發(fā)明活性化合物可以在植物萌發(fā)前或后施用。它們也可以在播種前摻入土壤中。
所用的活性化合物的量可以在較寬的范圍內(nèi)變化。用量基本上取決于所需的效果。通常，使用量在每公頃土表面積用1克至10千克之間，優(yōu)選每公頃5克至5千克。
本發(fā)明活性化合物的制備和使用可以參見下列實(shí)施例。制備實(shí)施例實(shí)施例1
在室溫(大約20℃)下，將1.64g(5mmol)4-甲基-5-三氟甲基-2-(3-氯-4-羧基苯基)-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮、0.62g(5.5mmol)1-乙基-5-羥基-吡唑和40ml乙腈的混合物攪拌下與1.13g(5.5mmol)的二環(huán)己基碳化二亞胺混合，并將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌16小時(shí)。然后加入1.0g(10mmol)三乙胺和0.2g(2mmol)三甲基甲硅烷基氰化物，將混合物在室溫下攪拌三天。然后加入60ml的2％碳酸鈉水溶液，將混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。通過吸濾除去沉淀出的二環(huán)己基脲，母液用乙醚萃取兩次。攪拌下，通過加入濃鹽酸將水相的pH值調(diào)節(jié)到大約1。用二氯甲烷萃取在加入期間分離出來的油狀產(chǎn)品，萃取液用硫酸鎂干燥后過濾。在水泵真空下小心地蒸掉濾液中的溶劑。
得到1.5g(理論量的72％)的4-甲基-5-三氟甲基-2-[3-氯-4-(1-乙基-5-羥基-吡唑-4-基羰基)苯基]-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，為無定形產(chǎn)品。
LogP(在pH約等于2時(shí)測(cè)定)2.63。
類似于實(shí)施例1，并按照本發(fā)明制備方法的一般性描述，也可以制備例如列于下面表1中的通式(I)化合物-或式(IA)、(IB)或(IC)的那些化合物。
表1式(I)、(IA)、(IB)和(IC)化合物的實(shí)施例，在此，Y各代表氫
類似于實(shí)施例1，并根據(jù)本發(fā)明制備方法的一般描述，也可以制備例如列于表2中的通式(I)-或通式(ID)-的化合物
表2式(I)的其它化合物 表1和2中給出的logP值是按照EEC Directive 79/831 AnnexV.A8通過HPLC(高效液相色譜法)在反相柱(C18)上測(cè)定的，溫度43℃。
(a)用于在酸性范圍內(nèi)測(cè)定的流動(dòng)相0.1％磷酸水溶液，乙腈；從10％乙腈到90％乙腈的線性梯度——相應(yīng)的試驗(yàn)結(jié)果在表1中用a)標(biāo)記。
(b)用于在中性范圍內(nèi)測(cè)定的流動(dòng)相0.01摩爾磷酸鹽緩沖水溶液，乙腈；從10％乙腈到90％乙腈的線性梯度——相應(yīng)的試驗(yàn)結(jié)果在表1中用b)標(biāo)記。
校正是用具有已知logP值的非支化的烷-2-酮(具有3-16個(gè)碳原子)進(jìn)行的(logP值是用兩個(gè)連續(xù)的烷酮之間的線性內(nèi)極化通過保留時(shí)間測(cè)定的)。
λmax值是借助在色譜信號(hào)的最大值內(nèi)200nm到400nm的UV光譜測(cè)定的。式(III)起始原料實(shí)施例(III-1) 將4.5g(15mmol)的2-(3-氯-4-氰基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮吸收在80ml60％的硫酸中，并將混合物加熱回流6小時(shí)。冷卻至室溫后，通過吸濾分離所產(chǎn)生的結(jié)晶產(chǎn)物。
得到4.5g(理論量的91％)2-(3-羧基-4-氯苯基)-4-甲基-5-三氟甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，m.p.223℃。實(shí)施例(III-2)
將2g(4.9mmol)的5-溴-4-甲基-2-(2-乙氧羰基-5-三氟甲基-芐基)-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮(參見實(shí)施例IV-1)溶于30ml 10％的氫氧化鉀乙醇溶液中，加熱回流2小時(shí)。在水泵真空下濃縮反應(yīng)混合物，將殘留物吸收在20ml水中，用稀鹽酸酸化。過濾出沉淀的固體，干燥。
得到1.2g(理論量的71％)5-乙氧基-4-甲基-2-(2-羧基-5-三氟甲基-芐基)-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，為固體產(chǎn)物。實(shí)施例(III-3) 將13.4g(35mmol)的4-甲基-5-三氟甲基-2-(2，6-二氯-3-甲氧羰基芐基)-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮先加入60ml的1，4-二噁烷中，然后在室溫下緩慢計(jì)量加入1.54g(38.5mmol)的氫氧化鈉在20ml水中的溶液。將反應(yīng)混合物在60℃下攪拌150分鐘，然后在水泵真空下濃縮。將殘留物溶于100ml水中，通過加入濃鹽酸將溶液的pH值調(diào)至1。通過吸濾分離所產(chǎn)生的結(jié)晶產(chǎn)物。
得到11.7g(理論量的90％)4-甲基-5-三氟甲基-2-(2，6-二氯-3-羧基芐基)-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，m.p.207℃。
類似于實(shí)施例(III-1)-(III-3)，也可以制備例如下表3中所列的通式(III)的化合物。 表3通式(III)的化合物
表3中給出的logP值是按照EEC Directive 79/831 Annex V.A8通過HPLC(高效液相色譜法)在反相柱(C18)上測(cè)定的，溫度43℃。
(a)用于在酸性范圍內(nèi)測(cè)定的流動(dòng)相0.1％磷酸水溶液，乙腈；從10％乙腈到90％乙腈的線性梯度——相應(yīng)的試驗(yàn)結(jié)果在表1中用a)標(biāo)記。
(b)用于在中性范圍內(nèi)測(cè)定的流動(dòng)相0.01摩爾磷酸鹽緩沖水溶液，乙腈；從10％乙腈到90％乙腈的線性梯度——相應(yīng)的試驗(yàn)結(jié)果在表1中用b)標(biāo)記。
校正是用具有已知logP值的非支化的烷-2-酮(具有3-16個(gè)碳原子)進(jìn)行的(logP值是用兩個(gè)連續(xù)的烷酮之間的線性內(nèi)極化通過保留時(shí)間測(cè)定的)。
λmax值是借助在色譜信號(hào)的最大值內(nèi)200nm到400nm的UV光譜測(cè)定的。式(IV)起始原料實(shí)施例(IV-1) 步驟1
將10g(49mmol)的2-甲基-4-三氟甲基苯甲酸溶解在150ml乙醇中并與1ml濃硫酸混合。將溶液加熱回流24小時(shí)，然后濃縮，殘留物吸收到二氯甲烷中，用碳酸氫鈉水溶液萃取混合物。用硫酸鈉干燥二氯甲烷相，在水泵真空下濃縮。
得到9g(理論量的80％)2-甲基-4-三氟甲基苯甲酸乙酯，為無定形殘留物。步驟2 將9g(39mmol)的2-甲基-4-三氟甲基苯甲酸乙酯溶解在200ml四氯化碳中，與7g(39mmol)的N-溴代琥珀酰亞胺和0.1g二苯甲酰基過氧化物。將混合物加熱回流6小時(shí)，然后濾出沉淀的琥珀酰亞胺，在水泵真空下濃縮濾液。
得到12g無定形殘留物，其除了含2-溴甲基-4-三氟甲基苯甲酸乙酯外，還含有17％的2，2-二溴甲基-4-三氟甲基苯甲酸乙酯和12％的2-甲基-4-三氟甲基苯甲酸乙酯。步驟3
將4g 2-溴甲基-4-三氟甲基苯甲酸乙酯(大約70％純度)和2.28g(12.8mmol)的5-溴-4-甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮溶解在150ml乙腈中，與5.3g(38.4mmol)的碳酸鉀混合，并在劇烈攪拌下加熱回流2小時(shí)。將反應(yīng)混合物吸收在水中，用二氯甲烷反復(fù)萃取。將合并的二氯甲烷相用硫酸鈉干燥，在水泵真空下濃縮并層析。
得到2g(理論量的38％)的5-溴-4-甲基-2-(2-乙氧基羰基-5-三氟甲基芐基)-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，為無定形產(chǎn)品。
1H-NMR(CDCl3，δ)5.46ppm。實(shí)施例(IV-2) 先將6.7g(40mmol)的4-甲基-5-三氟甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮加入到150ml的乙腈中并與11g(80mmol)的碳酸鉀一起攪拌。將混合物加熱到50℃，然后攪拌下滴加13.1g(44mmol)3-溴甲基-2，4-二氯苯甲酸甲酯在20ml乙腈中的溶液，并將反應(yīng)混合物在攪拌下加熱回流15小時(shí)。然后在水泵真空下濃縮，殘留物吸收到二氯甲烷中，用1N的鹽酸洗滌，用硫酸鈉干燥后過濾。減壓濃縮濾液，殘留物用石油醚消化，通過吸濾分離所產(chǎn)生的結(jié)晶產(chǎn)物。
得到14.9g(理論量的97％)的4-甲基-5-三氟甲基-2-(2，6-二氯-3-甲氧基羰基芐基)-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，熔點(diǎn)109℃。
類似于實(shí)施例(IV-1)和(IV-2)，也可以制備例如下表4中所列的通式(IV)的化合物。
表4通式(IV)的化合物 表4中給出的logP值是按照EEC Directive 79/831 Annex V.A8通過HPLC(高效液相色譜法)在反相柱(C18)上測(cè)定的，溫度43℃。
(a)用于在酸性范圍內(nèi)測(cè)定的流動(dòng)相0.1％磷酸水溶液，乙腈；從10％乙腈到90％乙腈的線性梯度——相應(yīng)的試驗(yàn)結(jié)果在表1中用a)標(biāo)記。
(b)用于在中性范圍內(nèi)測(cè)定的流動(dòng)相0.01摩爾磷酸鹽緩沖水溶液，乙腈；從10％乙腈到90％乙腈的線性梯度——相應(yīng)的試驗(yàn)結(jié)果在表1中用b)標(biāo)記。
校正是用具有已知logP值的非支化的烷-2-酮(具有3-16個(gè)碳原子)進(jìn)行的(logP值是用兩個(gè)連續(xù)的烷酮之間的線性內(nèi)極化通過保留時(shí)間測(cè)定的)。
λmax值是借助在色譜信號(hào)的最大值內(nèi)200nm到400nm的UV光譜測(cè)定的。應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A芽前試驗(yàn)溶劑5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
將試驗(yàn)植物的種子播入通常的土壤中，大約24小時(shí)后，土壤用活性化合物制劑澆水，在每單位面積上施用特定量的活性成分。選擇噴霧液的濃度，使所需的活性化合物的特定量以1000升水/公頃的噴霧量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對(duì)照的發(fā)育相比較，目測(cè)定出損害％。
數(shù)值的含義如下0％＝無作用(與未處理相同)100％＝完全損害在此試驗(yàn)中，例如，制備實(shí)施例2和3的化合物對(duì)雜草顯示出強(qiáng)的活性，且它們的一些能被作物如玉米很好地耐受。實(shí)施例B芽后試驗(yàn)溶劑5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
向株高5-15厘米的試驗(yàn)植物按單位面積噴霧施用一定量的所需活性化合物制劑。選擇噴霧液的濃度，使所需化合物的特定量以1,000升水/公頃的量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對(duì)照相比較，定出損害％。
數(shù)值的含義如下0％＝無作用(與未處理相同)100％＝完全破壞在此試驗(yàn)中，制備實(shí)施例2和3的化合物對(duì)雜草顯示出強(qiáng)的活性。
權(quán)利要求
1.通式(I)的取代的苯甲?；吝蝾惢衔?， 其中n 代表數(shù)字0、1、2或3，A 代表單鍵或鏈烷二基(亞烷基)，R1代表各自任選被取代的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，R2代表氫、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、鹵素，或代表各自任選被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氧基羰基或環(huán)烷基，R3代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、鹵素，或代表各自任選被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；?，R4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；Ⅺu素，或代表各自任選被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；?，Y 代表氫，或代表各自任選被取代的烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基磺?；⑼榛被驶?、二烷基氨基羰基、鏈烯基、鏈烯基羰基、鏈烯基磺酰基、炔基、炔基羰基、環(huán)烷基、環(huán)烷基羰基、環(huán)烷基烷基、苯基羰基、苯基磺?；?、苯基烷基或苯基羰基烷基，以及Z 代表任選被取代的4-至12-元飽和或不飽和的單環(huán)或雙環(huán)狀雜環(huán)基團(tuán)，該基團(tuán)含有1-4個(gè)雜原子(最多4個(gè)氮原子和任選地-替代地或另外地-氧原子或硫原子，或SO基團(tuán)或SO2基團(tuán))并且該基團(tuán)還含有一到三個(gè)氧代基(C＝O)和/或硫代基(C＝S)作為雜環(huán)的組分，包括所有可能的互變異構(gòu)形式和可能的鹽。
2. 權(quán)利要求1的化合物，其特征在于n 代表數(shù)字0、1或2，A 代表單鍵或具有1-4個(gè)碳原子的鏈烷二基(亞烷基)，R1代表任選被氰基、羧基、氨基甲?；?、鹵素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；〈木哂?-6個(gè)碳原子的烷基，代表各自任選被氰基、羧基、氨基甲?；?、鹵素或C1-C4-烷氧基羰基取代的各具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或炔基，或代表任選被氰基、羧基、氨基甲酰基、鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，R2代表氫、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、鹵素，代表各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基羰基，代表任選被鹵素取代的具有1-6個(gè)碳原子的烷硫基，或代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，R3代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、鹵素，代表各自任選被鹵素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；〈母髯栽谕榛凶疃嗑哂?個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；虼砀髯栽谕榛凶疃嗑哂?個(gè)碳原子的烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；?，R4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、鹵素，代表各自任選被鹵素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；〈母髯栽谕榛凶疃嗑哂?個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺?；?，或代表各自在烷基中最多具有4個(gè)碳原子的烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；琘 代表氫，代表各自任選被氰基、羧基、氨基甲?；Ⅺu素或C1-C4-烷氧基羰基取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的烷基、烷基羰基或烷氧基羰基，代表各自任選被鹵素取代的在烷基中各具有最多6個(gè)碳原子的烷基磺酰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基，代表各自任選被氰基、羧基、氨基甲?；?、鹵素或C1-C4-烷氧基羰基取代的各自具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基、鏈烯基羰基、炔基或炔基羰基，代表任選被鹵素取代的最多具有6個(gè)碳原子的鏈烯基磺?；?，代表各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的在環(huán)烷基中各自具有3-6個(gè)碳原子而任選地在烷基中具有1-3個(gè)碳原子的環(huán)烷基、環(huán)烷基羰基或環(huán)烷基烷基，或代表各自任選被硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的苯基羰基、苯基磺酰基、苯基-C1-C4-烷基或苯基羰基-C1-C4-烷基，Z 代表下列雜環(huán)基團(tuán)之一 其中每種情況下虛線代表單鍵或雙鍵，Q 代表氧或硫，R5代表氫、羥基、巰基、氰基、鹵素，代表各自任選被氰基、鹵素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；〈母髯栽谕榛凶疃嗑哂?個(gè)碳原子的烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，代表丙二烯基硫基，代表各自任選被鹵素取代的各自在烷基中具有最多6個(gè)碳原子的烷基氨基或二烷基氨基，代表各自任選被鹵素取代的在鏈烯基或炔基中各自具有最多6個(gè)碳原子的鏈烯基、炔基、鏈烯基氧基、鏈烯基硫基或鏈烯基氨基，代表各自任選被鹵素取代的在環(huán)烷基中各自具有3-6個(gè)碳原子而任選地在烷基中具有最多4個(gè)碳原子的環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烷基硫基、環(huán)烷基氨基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、環(huán)烷基烷硫基或環(huán)烷基烷基氨基，代表各自任選被鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基氨基、芐基、芐氧基、芐硫基或芐基氨基，代表1-吡咯烷基、哌啶子基或嗎啉代，或-如果兩個(gè)相鄰的基團(tuán)R5和R5位于一個(gè)雙鍵上-則與相鄰的基團(tuán)R5一起也代表苯并基團(tuán)，以及R6代表氫、羥基、氨基、具有最多4個(gè)碳原子的亞烷基氨基，代表各自任選被鹵素或C1-C4-烷氧基取代的各自在烷基中具有最多6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基或鏈烷?；被?，代表各自任選被鹵素取代的在鏈烯基或炔基中各自具有最多6個(gè)碳原子的鏈烯基、炔基或鏈烯基氧基，代表各自任選被鹵素取代的在環(huán)烷基中各自具有3-6個(gè)碳原子而任選地在烷基中具有最多3個(gè)碳原子的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基或環(huán)烷基氨基，或代表各自任選被鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基或芐基，或與相鄰的基團(tuán)R5或R6一起代表任選被鹵素或C1-C4-烷基取代的具有3-5個(gè)碳原子的鏈烷二基，其中，在上述定義范圍內(nèi)，各基團(tuán)R5和R6-如果多個(gè)這樣的基團(tuán)連接到同一個(gè)雜環(huán)上，它們可以具有相同或不同的意義。
3. 權(quán)利要求1或2的化合物，其特征在于n 代表數(shù)字0或1，A 代表單鍵、亞甲基、亞乙基(乙烷-1，1-二基)或二亞甲基(乙烷-1，2-二基)，R1代表各自任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、正或異丙基亞磺?；?、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正或異丙基磺酰基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，代表各自任選被氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，或代表各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，R2代表氫、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基，代表各自任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、正或異丙氧羰基，代表各自任選被氟和/或氯取代的甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基，或代表各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，R3代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、氟、氯、溴、碘，代表各自任選被氟和/或氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；⒓谆酋；蛞一酋；〈募谆?、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，代表各自任選被氟和/或氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基，代表各自任選被氟和/或氯取代的甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、正或異丙基亞磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺?；?、正或異丙基磺?；?，或代表甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺酰基或二乙基氨基磺?；琑4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、氟、氯、溴，代表各自任選被氟和/或氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺?；〈募谆⒁一?、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，代表各自任選被氟和/或氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基，代表各自任選被氟和/或氯取代的甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、正或異丙基亞磺酰基、甲基磺?；?、乙基磺酰基、正或異丙基磺?；虼砑谆被⒁一被?、正或異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺?；蚨一被酋；?，R5代表氫、羥基、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、氟乙基、氯乙基、二氟乙基、二氯乙基、氟正丙基、氟異丙基、氯正丙基、氯異丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、二氯乙氧基、三氟乙氧基、三氯乙氧基、氯氟乙氧基、氯二氟乙氧基、氟二氯乙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、氟乙硫基、氯乙硫基、二氟乙硫基、二氯乙硫基、氯氟乙硫基、氯二氟乙硫基、氟二氯乙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；⒄虍惐鶃喕酋；?、甲基磺?；?、乙基磺酰基、正或異丙基磺?；⒍谆被?、丙烯硫基、丁烯硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丙基甲氧基、苯基或苯氧基，R6代表氨基、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲基氨基、二甲基氨基、環(huán)丙基或環(huán)丙基甲基，或與R5一起代表丙烷-1，3-二基(三亞甲基)、丁烷-1，4-二基(四亞甲基)或戊烷-1，5-二基(五亞甲基)，Y 代表氫，代表各自任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、乙?；?、丙酰基、正或異丁?；?、甲氧基羰基或乙氧基羰基，代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的甲基磺酰基、乙基磺酰基、正或異丙基磺酰基、正-、異-、仲-或叔丁基磺酰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、二甲基氨基羰基或二乙基氨基羰基，代表各自任選被氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙烯基羰基、丁烯基羰基、丙烯基磺酰基、丁烯基磺?；?、丙炔基、丁炔基、丙炔基羰基或丁炔基羰基，代表各自任選被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基羰基、環(huán)丁基羰基、環(huán)戊基羰基、環(huán)已基羰基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，或代表各自任選被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基羰基、苯基磺?；?、芐基或苯基羰基甲基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的化合物，其特征在于Z 代表下式基團(tuán)
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的化合物，其特征在于Q代表氧。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的化合物，其特征在于n代表0。
7.制備權(quán)利要求1至6之一的化合物的方法，其特征在于(a)在脫水劑存在下，任選地在一種或多種反應(yīng)輔助劑存在下和任選地在稀釋劑存在下，使通式(II)的吡唑類化合物與通式(III)的取代的苯甲酸反應(yīng)， 其中R1、R2和Y各如權(quán)利要求1-3之一中所定義， 其中n、A、R3、R4和Z各如權(quán)利要求1-6之一中所定義，或(b)任選地在一種或多種反應(yīng)輔助劑存在下和任選地在稀釋劑存在下，使通式(II)的吡唑類化合物與通式(IV)的取代的苯甲酸衍生物-或與相應(yīng)的羧酸酐-反應(yīng)， 其中R1、R2和Y各如權(quán)利要求1-3之一中所定義， 其中n、A、R3、R4和Z各如權(quán)利要求1-6之一中所定義，和X代表氰基、鹵素或烷氧基，或(c)任選地在一種或多種反應(yīng)輔助劑存在下和任選地在稀釋劑存在下，使通式(Ia)的取代的苯甲酰基吡唑類化合物與通式(V)的化合物-或任選地與相應(yīng)的異氰酸酯或異硫氰酸酯-反應(yīng)， 其中n、A、R1、R2、R3、R4和Z各如權(quán)利要求1-6之一中所定義，H-Y(V)其中Y如權(quán)利要求1-4之一中所定義，但除了氫，并且，任選地，隨后在取代基定義的范圍內(nèi)以常規(guī)方式使所得式(I)化合物進(jìn)行親電或親核反應(yīng)和/或氧化或還原反應(yīng)，或者以常規(guī)方式將所述式(I)化合物轉(zhuǎn)化成鹽。
8.通式(Ia)的化合物， 其中n、A、R1、R2、R3、R4和Z各如權(quán)利要求1至6之一中所定義。
9.除草組合物，其特征在于，它們包含至少一種權(quán)利要求1至6之一的化合物和常規(guī)的擴(kuò)充劑。
10.權(quán)利要求1至6之一的至少一種化合物防治不希望的植物的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的通式(I)的苯甲?；吝蝾惢衔?其中,Z是一個(gè)任選被取代的4－12元的、飽和或不飽和的、單環(huán)狀或雙環(huán)狀的雜環(huán)基,該基團(tuán)含有1－4個(gè)雜原子(最多4個(gè)氮原子和任選地—另外或替代地—氧原子或硫原子或SO基團(tuán)或SO
文檔編號(hào)C07D249/12GK1346354SQ00805628
公開日2002年4月24日 申請(qǐng)日期2000年3月15日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月27日
發(fā)明者K·H·米勒, S·萊爾, O·沙爾納, H·G·施瓦茨, H·J·弗洛布洛夫斯基, M·W·德魯斯, D·福伊希特, R·龐岑, I·維特喬洛夫斯基 申請(qǐng)人:拜爾公司