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一種抗老化功能聚酯纖維的制造方法與流程

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本發(fā)明涉及一種抗老化功能聚酯纖維的制造方法,屬于紡織纖維制造技術(shù)領(lǐng)域。



背景技術(shù):

聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(簡(jiǎn)稱PET)是聚酯中的主要品種,因其具備較高的熔融溫度(Tm)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),并且具有良好的成纖性,力學(xué)性能,耐磨性,抗蠕變性及電絕緣性,被廣泛應(yīng)用在合成纖維、瓶片、薄膜等領(lǐng)域。聚酯老化一般指聚酯在加工、儲(chǔ)存及使用過(guò)程中,在外界(光、水及熱)條件下,發(fā)生分子鏈降解及交聯(lián)反應(yīng),導(dǎo)致性能變差,影響產(chǎn)品正常使用,是一種不可逆的變化。由于常規(guī)PET抗老化性能差,在熱氧環(huán)境中壽命短等缺陷,限制了其在戶外領(lǐng)域的應(yīng)用。

為解決聚酯纖維在戶外使用過(guò)程中的老化問(wèn)題,硅灰石具有良好的絕緣性、耐磨性、較高的折光率、較高的白度等物理化學(xué)性能,被廣泛應(yīng)用于陶瓷、油漆、涂料、塑料、橡膠、化工、造紙以及作為石棉代用品等,它作為聚酯填料,可以提高沖擊強(qiáng)度,增強(qiáng)流動(dòng)性,改善抗拉強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度,提高白度和不透明度等。紫外線吸收劑可以強(qiáng)烈地吸收紫外線(尤其是波長(zhǎng)為290-400nm),熱穩(wěn)定性好,即使在加工過(guò)程中也不會(huì)因熱而變化,熱揮發(fā)性小,化學(xué)穩(wěn)定性好,不與制品中材料組分發(fā)生不良反應(yīng),混溶性好,可均勻地分散在材料中,不噴霜,不滲出,無(wú)色、無(wú)毒、無(wú)臭且價(jià)廉、易得,它的這些性能使其成為優(yōu)良的聚酯改性添加劑。

白炭黑作為一種環(huán)保、性能優(yōu)異的助劑,主要用于橡膠制品、紡織、造紙、農(nóng)藥、食品添加劑領(lǐng)域。白炭黑耐高溫、不燃、無(wú)味、無(wú)嗅、可強(qiáng)烈地反射紫外線,添加到樹(shù)脂中可大大減少紫外線對(duì)高分子材料的降解作用,從而達(dá)到延緩材料老化的目的。碳酸鈣晶須用于改性塑料、橡膠、聚氯乙烯等熱塑性材料表現(xiàn)出顯著的增強(qiáng)、增韌作用。還可以改善產(chǎn)品的彎曲強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、抗老化性能,還可提升加工性能及制品的表面光潔度。改性的蒙脫土具有很強(qiáng)的吸附能力,良好的分散性能,可以廣泛應(yīng)用于高分子材料行業(yè)作為納米聚合物高分子材料的添加劑,提高抗沖擊、抗疲勞、尺寸穩(wěn)定性及氣體阻隔性能等,從而起到增強(qiáng)聚合物綜合物理性能的作用,同時(shí)改善物料加工性能,在聚合物中的應(yīng)用可以在聚合時(shí)添加,也可以在熔融時(shí)共混添加。

晶須是以單晶形式生長(zhǎng)而成的直徑非常小(0.1~10um)、原子排列高度有序、強(qiáng)度接近完整晶體的理論值,有一定長(zhǎng)徑比(5-1000)的一種纖維材料,具有強(qiáng)度高、耐熱、阻燃、抗菌、導(dǎo)電、吸波等功能,因其長(zhǎng)度為高分子材料大分子鏈長(zhǎng)度的幾倍到幾十倍,在高分子材料中加入少量晶須,便能起到增強(qiáng)、增韌的效果,還可提高材料耐熱性。晶須是一種理想的高分子材料改性劑,具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域。

通過(guò)國(guó)內(nèi)文獻(xiàn)檢索,在現(xiàn)有技術(shù)中報(bào)道了在紡絲過(guò)程中,采用共混紡絲技術(shù)物理添加抗紫外劑或防老化劑等方法,從而生產(chǎn)得到具有抗老化功能聚酯纖維。如發(fā)明專利“一種超細(xì)聚酯纖維用納米抗紫外功能母粒的制備方法”(CN 102643519 A)該復(fù)合納米抗紫外粉體材料、分散劑、聚酯類載體按照質(zhì)量比例10%-50%:0%-10%:90%-40%混合后,造粒而成超細(xì)聚酯纖維用納米抗紫外功能母粒。發(fā)明專利“一種含抗紫外納米粒子的聚酯纖維及其生產(chǎn)方法”CN 103451766 A)將抗紫外納米粒子與聚酯成纖樹(shù)脂采用熔融共混法制備抗紫外聚酯切片,再經(jīng)過(guò)熔融紡絲制備初生纖維,進(jìn)而經(jīng)過(guò)加捻和拉伸制備DTY和FDY。以上專利的方法存在的缺陷在于共混添加抗紫外納米粒子會(huì)使纖維的加工穩(wěn)定性差、設(shè)備工藝復(fù)雜,能耗高。發(fā)明專利”一種具有抗紫外線、抗老化、吸濕速干復(fù)合功能聚酯纖維的制備方法”(CN 102443876 A)采用聚合改性法,在酯化反應(yīng)中引入具有較大空間位阻的第三單體;在酯化反應(yīng)之后,預(yù)聚反應(yīng)之前,加入高含量消光劑二氧化鈦、受阻胺類光穩(wěn)定劑和受阻酚類抗氧劑;在預(yù)聚合結(jié)束之后、終聚合之前,加入紫外線吸收劑,最后切粒、造粒制備功能聚酯切片,功能聚酯切片進(jìn)行預(yù)結(jié)晶和干燥,再紡制成異形纖維,該方法的缺陷在于沒(méi)有添加改善聚酯流動(dòng)性和增強(qiáng)纖維的材料,致使可紡性下降、纖維強(qiáng)度受損。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足,通過(guò)在聚酯產(chǎn)品中引入含有白炭黑納米粉體、有機(jī)化碳酸鈣晶須、有機(jī)化納米蒙脫土以及對(duì)羥基苯甲酸等抗老化增強(qiáng)劑及含有光穩(wěn)定劑、抗氧劑及紫外光吸收劑的復(fù)合抗老化劑,來(lái)合成具備較好抗老化性能的共聚酯的一種抗老化功能聚酯纖維的制造方法。

本發(fā)明提供的一種抗老化功能聚酯纖維的制造方法,它采用如下步驟:

A)按質(zhì)量份數(shù),將1-2份有機(jī)化白炭黑納米粉體,1-2份表征參數(shù)直徑為0.5-3um、長(zhǎng)度為5-20um的有機(jī)化碳酸鈣晶須,1-2份有機(jī)化納米蒙脫土,65-75份乙二醇,5-8份1,3-丙二醇,5-8份1,4-丁二醇混合,3-5份對(duì)羥基苯甲酸,0.2-0.5份鍺酸鈉混合溶液在70℃攪拌球磨機(jī)密閉研磨反應(yīng)2-4小時(shí),得到一種抗老化復(fù)合醇溶液,70℃保溫待用;

B)按質(zhì)量份數(shù),將1-2份長(zhǎng)徑比為14-16:0.5-1.5的有機(jī)化硅灰石納米針狀纖維,8-10份分子量為15000的聚乙二醇PEG,8-10份1,3-丙二醇,0.4-0.6份UV-327紫外線吸收劑,0.4-0.6份高溫抗氧劑1098,0.2-0.4份三嗪-5光穩(wěn)定劑,0.1-0.3份乙二醇銻,0.1-0.3份質(zhì)子化劑磷酸混合,在70℃條件下密閉攪拌球磨機(jī)研磨反應(yīng)1-2小時(shí),得到一種抗老化復(fù)合促進(jìn)劑,70℃真空脫水至含水量小于1%時(shí)保溫待用;

C)按質(zhì)量份數(shù),將步驟A制備)的2-4份抗老化復(fù)合醇溶液與6-8份乙二醇混合,再與15-18份對(duì)苯二甲酸組分進(jìn)行配比,并共混打漿,加熱至70℃真空脫水,當(dāng)含水量小于1%時(shí)加入到聚合裝置,在溫度250℃,壓力0.15MPa下進(jìn)行酯化反應(yīng)2小時(shí),在常壓酯化-縮聚階段,連續(xù)加入1-2份由步驟B)制備的抗老化復(fù)合促進(jìn)劑并升溫至270℃反應(yīng)50分鐘,然后抽真空,在283℃,絕對(duì)壓力100Pa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng),至熔體粘度符合后加工的工藝要求后出料,制得一種抗老化功能聚酯;

D)以步驟C制備)的抗老化功能聚酯為皮層,以普通聚酯為芯層,按皮芯質(zhì)量比25-50:75-50的比例,復(fù)合紡絲制得皮芯結(jié)構(gòu)的抗老化功能聚酯纖維;

或E)以步驟C制備)的抗老化功能聚酯為原料,經(jīng)單組份紡絲制成抗老化功能聚酯纖維;

或F)以步驟C制備)的抗老化功能聚酯為原料,與其它功能性:抗菌、抗靜電、負(fù)離子母粒共混紡絲制成抗老化復(fù)合功能性聚酯纖維。

本發(fā)明提供的一種抗老化功能聚酯纖維的制造方法,它采用如下步驟:

A)按質(zhì)量份數(shù),將1.5份有機(jī)化白炭黑納米粉體,1.5份表征參數(shù)直徑為1.75um、長(zhǎng)度為12.5um的有機(jī)化碳酸鈣晶須,1.5份有機(jī)化納米蒙脫土,70份乙二醇,6份1,3-丙二醇,6份1,4-丁二醇混合,4份對(duì)羥基苯甲酸,0.3份鍺酸鈉混合溶液在70℃攪拌球磨機(jī)密閉研磨反應(yīng)3小時(shí),得到一種抗老化復(fù)合醇溶液,70℃保溫待用;

B)按質(zhì)量份數(shù),將1.5份長(zhǎng)徑比為15:1的有機(jī)化硅灰石納米針狀纖維,9份分子量為15000的聚乙二醇PEG,9份1,3-丙二醇,0.5份UV-327紫外線吸收劑,0.5份高溫抗氧劑1098,0.3份三嗪-5光穩(wěn)定劑,0.2份乙二醇銻,0.2份質(zhì)子化劑磷酸混合,在70℃條件下密閉攪拌球磨機(jī)研磨反應(yīng)1.5小時(shí),得到一種抗老化復(fù)合促進(jìn)劑,70℃真空脫水至含水量小于1%時(shí)保溫待用;

C)按質(zhì)量份數(shù),將步驟A制備)的3份抗老化復(fù)合醇溶液與7份乙二醇混合,再與16份對(duì)苯二甲酸組分進(jìn)行配比,并共混打漿,加熱至70℃真空脫水,當(dāng)含水量小于1%時(shí)加入到聚合裝置,在溫度250℃,壓力0.15MPa下進(jìn)行酯化反應(yīng)2小時(shí),在常壓酯化-縮聚階段,連續(xù)加入1.5份由步驟B)制備的抗老化復(fù)合促進(jìn)劑并升溫至270℃反應(yīng)50分鐘,然后抽真空,在283℃,絕對(duì)壓力100Pa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng),至熔體粘度符合后加工的工藝要求后出料,制得一種抗老化功能聚酯;

D)以步驟C制備)的抗老化功能聚酯為皮層,以普通聚酯為芯層,按皮芯質(zhì)量比37.5:62.5的比例,復(fù)合紡絲制得皮芯結(jié)構(gòu)的抗老化功能聚酯纖維;

或E)以步驟C制備)的抗老化功能聚酯為原料,經(jīng)單組份紡絲制成抗老化功能聚酯纖維;

或F)以步驟C制備)的抗老化功能聚酯為原料,與其它功能性:抗菌、抗靜電、負(fù)離子母粒共混紡絲制成抗老化復(fù)合功能性聚酯纖維。

與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:本發(fā)明所制備的功能聚酯纖維具備較好的抗老化性能,室外應(yīng)用,抗紫外線性能明顯提高,使用壽命明顯延長(zhǎng),而且具有良好的力學(xué)性能指標(biāo);硅灰石提高材料耐老化性能的同時(shí),改善了聚酯熔體的流動(dòng)加工性,晶須的加入,起到了增強(qiáng)增韌的效果;抗老化增強(qiáng)劑及復(fù)合抗老化劑采用特殊工藝制備,在聚酯熔體中具有良好的分散性,克服了常規(guī)改性添加劑聚合過(guò)程中添加后分散不均,副反應(yīng)增加,紡絲斷絲等問(wèn)題。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)的介紹:本發(fā)明所述的一種抗老化功能聚酯纖維的制造方法,采用如下步驟:

A)按質(zhì)量份數(shù),將1-2份有機(jī)化白炭黑納米粉體,1-2份表征參數(shù)直徑為0.5-3um、長(zhǎng)度為5-20um的有機(jī)化碳酸鈣晶須,1-2份有機(jī)化納米蒙脫土,65-75份乙二醇,5-8份1,3-丙二醇,5-8份1,4-丁二醇混合,3-5份對(duì)羥基苯甲酸,0.2-0.5份鍺酸鈉混合溶液在70℃攪拌球磨機(jī)密閉研磨反應(yīng)2-4小時(shí),得到一種抗老化復(fù)合醇溶液,70℃保溫待用;

B)按質(zhì)量份數(shù),將1-2份長(zhǎng)徑比為14-16:0.5-1.5的有機(jī)化硅灰石納米針狀纖維,8-10份分子量為15000的聚乙二醇PEG,8-10份1,3-丙二醇,0.4-0.6份UV-327紫外線吸收劑,0.4-0.6份高溫抗氧劑1098,0.2-0.4份三嗪-5光穩(wěn)定劑,0.1-0.3份乙二醇銻,0.1-0.3份質(zhì)子化劑磷酸混合,在70℃條件下密閉攪拌球磨機(jī)研磨反應(yīng)1-2小時(shí),得到一種抗老化復(fù)合促進(jìn)劑,70℃真空脫水至含水量小于1%時(shí)保溫待用;

C)按質(zhì)量份數(shù),將步驟A制備)的2-4份抗老化復(fù)合醇溶液與6-8份乙二醇混合,再與15-18份對(duì)苯二甲酸組分進(jìn)行配比,并共混打漿,加熱至70℃真空脫水,當(dāng)含水量小于1%時(shí)加入到聚合裝置,在溫度250℃,壓力0.15MPa下進(jìn)行酯化反應(yīng)2小時(shí),在常壓酯化-縮聚階段,連續(xù)加入1-2份由步驟B)制備的抗老化復(fù)合促進(jìn)劑并升溫至270℃反應(yīng)50分鐘,然后抽真空,在283℃,絕對(duì)壓力100Pa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng),至熔體粘度符合后加工的工藝要求后出料,制得一種抗老化功能聚酯;

D)以步驟C制備)的抗老化功能聚酯為皮層,以普通聚酯為芯層,按皮芯質(zhì)量比25-50:75-50的比例,復(fù)合紡絲制得皮芯結(jié)構(gòu)的抗老化功能聚酯纖維;

或E)以步驟C制備)的抗老化功能聚酯為原料,經(jīng)單組份紡絲制成抗老化功能聚酯纖維;

或F)以步驟C制備)的抗老化功能聚酯為原料,與其它功能性:抗菌、抗靜電、負(fù)離子母粒共混紡絲制成抗老化復(fù)合功能性聚酯纖維。

實(shí)施例1:一種抗老化功能聚酯纖維的制造方法,采用如下步驟:

A)按質(zhì)量份數(shù),將1份有機(jī)化白炭黑納米粉體,1份表征參數(shù)直徑為0.5um、長(zhǎng)度為5um的有機(jī)化碳酸鈣晶須,1份有機(jī)化納米蒙脫土,65份乙二醇,5份1,3-丙二醇,5份1,4-丁二醇混合,3份對(duì)羥基苯甲酸,0.2份鍺酸鈉混合溶液在70℃攪拌球磨機(jī)密閉研磨反應(yīng)2小時(shí),得到一種抗老化復(fù)合醇溶液,70℃保溫待用;

B)按質(zhì)量份數(shù),將1份長(zhǎng)徑比為14:0.5的有機(jī)化硅灰石納米針狀纖維,8份分子量為15000的聚乙二醇PEG,8份1,3-丙二醇,0.4份UV-327紫外線吸收劑,0.4份高溫抗氧劑1098,0.2份三嗪-5光穩(wěn)定劑,0.1份乙二醇銻,0.1份質(zhì)子化劑磷酸混合,在70℃條件下密閉攪拌球磨機(jī)研磨反應(yīng)1小時(shí),得到一種抗老化復(fù)合促進(jìn)劑,70℃真空脫水至含水量小于1%時(shí)保溫待用;

C)按質(zhì)量份數(shù),將步驟A制備)的2份抗老化復(fù)合醇溶液與8份乙二醇混合,再與15份對(duì)苯二甲酸組分進(jìn)行配比,并共混打漿,加熱至70℃真空脫水,當(dāng)含水量小于1%時(shí)加入到聚合裝置,在溫度250℃,壓力0.15MPa下進(jìn)行酯化反應(yīng)2小時(shí),在常壓酯化-縮聚階段,連續(xù)加入1份由步驟B)制備的抗老化復(fù)合促進(jìn)劑并升溫至270℃反應(yīng)50分鐘,然后抽真空,在283℃,絕對(duì)壓力100Pa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng),至熔體粘度符合后加工的工藝要求后出料,制得一種抗老化功能聚酯;

D)以步驟C制備)的抗老化功能聚酯為皮層,以普通聚酯為芯層,按皮層和芯層質(zhì)量比50:50復(fù)合紡絲,作為皮層的抗老化功能聚酯熔體與作為芯層的普通聚酯熔體分別經(jīng)過(guò)各自計(jì)量泵計(jì)量后進(jìn)入紡絲箱,然后經(jīng)皮芯復(fù)合紡絲組件,冷卻、卷繞后制得皮芯結(jié)構(gòu)的抗老化聚酯纖維;本實(shí)施例紡絲工藝參數(shù):238dtex/48f纖維規(guī)格、288℃紡絲溫度、2800m/min POY卷繞速度、21.5℃環(huán)吹風(fēng)溫度、45Pa環(huán)吹風(fēng)壓力、85%環(huán)吹風(fēng)濕度。

實(shí)施例2:一種抗老化功能聚酯纖維的制造方法,采用如下步驟:

A)按質(zhì)量份數(shù),將1.5份有機(jī)化白炭黑納米粉體,1.5份表征參數(shù)直徑為1.75um、長(zhǎng)度為12.5um的有機(jī)化碳酸鈣晶須,1.5份有機(jī)化納米蒙脫土,70份乙二醇,6份1,3-丙二醇,6份1,4-丁二醇混合,4份對(duì)羥基苯甲酸,0.3份鍺酸鈉混合溶液在70℃攪拌球磨機(jī)密閉研磨反應(yīng)3小時(shí),得到一種抗老化復(fù)合醇溶液,70℃保溫待用;

B)按質(zhì)量份數(shù),將1.5份長(zhǎng)徑比為15:1的有機(jī)化硅灰石納米針狀纖維,9份分子量為15000的聚乙二醇PEG,9份1,3-丙二醇,0.5份UV-327紫外線吸收劑,0.5份高溫抗氧劑1098,0.3份三嗪-5光穩(wěn)定劑,0.2份乙二醇銻,0.2份質(zhì)子化劑磷酸混合,在70℃條件下密閉攪拌球磨機(jī)研磨反應(yīng)1.5小時(shí),得到一種抗老化復(fù)合促進(jìn)劑,70℃真空脫水至含水量小于1%時(shí)保溫待用;

C)按質(zhì)量份數(shù),將步驟A制備)的3份抗老化復(fù)合醇溶液與7份乙二醇混合,再與16份對(duì)苯二甲酸組分進(jìn)行配比,并共混打漿,加熱至70℃真空脫水,當(dāng)含水量小于1%時(shí)加入到聚合裝置,在溫度250℃,壓力0.15MPa下進(jìn)行酯化反應(yīng)2小時(shí),在常壓酯化-縮聚階段,連續(xù)加入1.5份由步驟B)制備的抗老化復(fù)合促進(jìn)劑并升溫至270℃反應(yīng)50分鐘,然后抽真空,在283℃,絕對(duì)壓力100Pa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng),至熔體粘度符合后加工的工藝要求后出料,制得一種抗老化功能聚酯;

D)以步驟C制備)的抗老化功能聚酯為原料,單組份熔體由縮聚釜經(jīng)管道輸送,經(jīng)計(jì)量泵、紡絲組件、冷卻、卷繞后紡絲制成抗老化功能聚酯纖維;本實(shí)施例紡絲工藝參數(shù):278dtex/48f纖維規(guī)格、288℃紡絲溫度、4750m/min FDY卷繞速度、3.3拉伸倍數(shù)、21℃?zhèn)却碉L(fēng)溫度、0.65m/min側(cè)吹風(fēng)速度、80%側(cè)吹風(fēng)濕度。

實(shí)施例3:一種抗老化功能聚酯纖維的制造方法,采用如下步驟:

A)按質(zhì)量份數(shù),將2份有機(jī)化白炭黑納米粉體,2份表征參數(shù)直徑為3um、長(zhǎng)度為20um的有機(jī)化碳酸鈣晶須,2份有機(jī)化納米蒙脫土,75份乙二醇,8份1,3-丙二醇,8份1,4-丁二醇混合,5份對(duì)羥基苯甲酸,0.5份鍺酸鈉混合溶液在70℃攪拌球磨機(jī)密閉研磨反應(yīng)4小時(shí),得到一種抗老化復(fù)合醇溶液,70℃保溫待用;

B)按質(zhì)量份數(shù),將2份長(zhǎng)徑比為16:1.5的有機(jī)化硅灰石納米針狀纖維,10份分子量為15000的聚乙二醇PEG,10份1,3-丙二醇,0.6份UV-327紫外線吸收劑,0.6份高溫抗氧劑1098,0.4份三嗪-5光穩(wěn)定劑,0.3份乙二醇銻,0.3份質(zhì)子化劑磷酸混合,在70℃條件下密閉攪拌球磨機(jī)研磨反應(yīng)2小時(shí),得到一種抗老化復(fù)合促進(jìn)劑,70℃真空脫水至含水量小于1%時(shí)保溫待用;

C)按質(zhì)量份數(shù),將步驟A制備)的4份抗老化復(fù)合醇溶液與6份乙二醇混合,再與18份對(duì)苯二甲酸組分進(jìn)行配比,并共混打漿,加熱至70℃真空脫水,當(dāng)含水量小于1%時(shí)加入到聚合裝置,在溫度250℃,壓力0.15MPa下進(jìn)行酯化反應(yīng)2小時(shí),在常壓酯化-縮聚階段,連續(xù)加入2份由步驟B)制備的抗老化復(fù)合促進(jìn)劑并升溫至270℃反應(yīng)50分鐘,然后抽真空,在283℃,絕對(duì)壓力100Pa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng),至熔體粘度符合后加工的工藝要求后出料,制得一種抗老化功能聚酯;

D)以步驟C制備)的抗老化功能聚酯為原料,熔體直紡在線添加抗靜電母粒熔體,經(jīng)動(dòng)態(tài)混合器、靜態(tài)混合器、計(jì)量泵、紡絲組件、冷卻、卷繞后紡絲制成抗老化、抗靜電功能聚酯纖維;本實(shí)施例紡絲工藝參數(shù):278dtex/48f纖維規(guī)格、286℃紡絲溫度、4350m/min FDY卷繞速度、3.2拉伸倍數(shù)、21℃?zhèn)却碉L(fēng)溫度、0.65m/min側(cè)吹風(fēng)速度、80%側(cè)吹風(fēng)濕度。

本發(fā)明所述的實(shí)施例并不限于以上所述實(shí)施例,通過(guò)前述公開(kāi)的數(shù)值范圍,在就具體實(shí)施例中進(jìn)行任意替換,從而可以得到無(wú)數(shù)個(gè)實(shí)施例,對(duì)此不一一例舉。

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