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具有減少的鏈長(zhǎng)的全氟烷基組合物的制作方法_3

文檔序號(hào):9649846閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
用泡沫助劑以提高泡沫膨脹和脫水性能,同時(shí)提供增溶作用和防凍功能。 有用的泡沫助劑是本領(lǐng)域公知的并且公開(kāi)于,例如在US專(zhuān)利5616273、3457172、3422011和 3579446中,這些在此通過(guò)引用引入。
[0064] 一般泡沫助劑包括醇或醚,例如乙二醇單烷基醚、二乙二醇單烷基醚、丙二醇單烷 基醚、二丙二醇單烷基醚、三甘醇單烷基醚、1- 丁氧基乙氧基-2-丙醇、甘油和己二醇。
[0065] 防凍包裝組
[0066] 防凍包裝組用于防止該濃縮液在低溫下冷凍或變成不能用的粘液。通常組分包括 甘油、乙二醇、二甘醇和丙二醇。其它有潛力的組分包括鹽和其它降低該濃縮液的冰點(diǎn)的固 體,如鈣、鉀、鈉和銨氯化物和尿素。
[0067] 螯合劑、緩沖劑和腐蝕包裝組
[0068] 螯合劑、緩沖劑和腐蝕包裝組的組分包括絡(luò)合和螯合金屬離子的試劑。實(shí)例包括 多氨基多羧酸、乙二胺四乙酸、檸檬酸、酒石酸、次氮基三乙酸、羥乙基乙二胺三乙酸及它們 的鹽。緩沖劑的實(shí)例為Sorensen的磷酸鹽和Mcllvaine的檸檬酸鹽緩沖劑。腐蝕抑制劑 的特性僅僅受與其它通式組分的相容性所限制。通常腐蝕抑制劑包括鄰苯基苯酚、甲苯基 三唑以及許多磷酸酯酸。
[0069] 聚合成膜劑
[0070] 當(dāng)氣泡接觸到極性溶劑和燃料時(shí),這些溶于AR-AFFF試劑的水溶性聚合成膜劑從 溶液中沉淀出來(lái)并且在溶劑/泡沫界面上形成蒸汽排斥聚合物膜,防止進(jìn)一步的泡沫破 裂。合適的化合物的實(shí)例包括觸變性多糖樹(shù)膠,如US專(zhuān)利3957657 ;4060132 ;4060489 ; 4306979 ;4387032 ;4420434 ;4424133 ;4464267 ;5218021 和 5750043 所記載,這些文獻(xiàn) 通過(guò)引用在此引入本文。合適的市售化合物被以Rhodopol、Kelco、Keltrol、Actigum、 Cecal-gum、Galaxy和Kelzan名義銷(xiāo)售。
[0071] 用作成膜劑的樹(shù)膠和樹(shù)脂包括酸性樹(shù)膠例如黃原膠、果膠酸、藻酸、瓊脂、卡拉膠、 鼠李聚糖膠、威蘭膠、甘露聚糖膠、刺槐豆膠、半乳甘露聚糖膠、果膠、淀粉、細(xì)菌藻酸、琥珀 葡聚糖、阿拉伯膠、羧甲基纖維素、肝素、磷酸多糖樹(shù)膠、硫酸葡聚糖、硫酸皮膚素、巖藻多聚 糖硫酸酯、刺梧桐樹(shù)膠、黃蓍膠和硫酸化刺槐豆膠。
[0072] 用作成膜劑的中性多糖包括:纖維素、羥乙基纖維素、葡聚糖和改性葡聚糖、中性 葡聚糖、羥丙基纖維素以及其他纖維素醚和酯。改性淀粉包括淀粉酯、醚、氧化淀粉和酶促 消化淀粉。
[0073] 殺菌劑和抗微生物劑
[0074] 上述組分可以用于防止基于作為聚合成膜劑引入的聚合物的天然產(chǎn)物的生物分 解。實(shí)例包括KathonCG/ICP(Rohm&HaasCompany)和GivgardG_4 40(Givaudan,Inc·), 并且在US專(zhuān)利5207932中公開(kāi),該文獻(xiàn)通過(guò)引用在此引入本文。其他的殺菌劑公開(kāi)在US 專(zhuān)利 3957657 ;4060132 ;4060489 ;4306979 ;4387032 ;4420434 ;4424133 ;4464267 ;5218021 和 5750043 中。
[0075] 電解質(zhì)
[0076] 電解質(zhì)可以加入AFFF和AR-AFFF試劑中以平衡這些試劑的性能,從軟到非常硬, 包括海水或鹽水,當(dāng)與水成比例從而改善在非常軟的水中試劑的性能。通常電解質(zhì)包括1、 2或3族一價(jià)或者多價(jià)的金屬鹽或者有機(jī)堿。特別有用的堿金屬是鈉、鉀和鋰,或者堿土金 屬,特別是鎂、鈣、鍶和鋅或鋁。有機(jī)堿可包括胺、三烷基胺或二胺鹽等等。電解質(zhì)的陰離子 不是關(guān)鍵的,所不同的是由于金屬腐蝕,鹵化物可能不是所希望的。硫酸鹽、硫酸氫鹽、磷酸 鹽、硝酸鹽等等是常用的。多價(jià)鹽的實(shí)例包括硫酸錳和硝酸錳。
[0077] 聚合泡沫穩(wěn)定劑和增稠劑
[0078] 如果需要可以包括聚合泡沫穩(wěn)定劑和增稠劑。可以任選加入上述組分以增強(qiáng)泡沫 穩(wěn)定性和泡沫脫水性能。聚合穩(wěn)定劑和增稠劑的實(shí)例包括部分水解蛋白、淀粉、聚乙烯基樹(shù) 脂如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、羧乙烯基聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮和聚(氧乙烯)二醇。
[0079] 可以使用本文所述〇;含氟表面活性劑與市售的合成表面活性劑濃縮液來(lái)制備泡 沫濃縮液。市售的表面活性劑濃縮液行銷(xiāo)世界各地并且包括可以從Chemguard、Kidde和 Tyco獲得的那些。這些產(chǎn)品包括:A類(lèi)泡沫(CLASSAPLUS和SILVEX),對(duì)撲滅森林火災(zāi)、 建筑火災(zāi)和輪胎火災(zāi)是極好的;名為HI-EX、EXTRA、C2和VEE-F0AM銷(xiāo)售的高膨脹泡沫;通 過(guò)Chemguard作為VRC泡沫銷(xiāo)售的蒸汽抑制泡沫;炸彈泡沫;通過(guò)Chemguard作為AFC-380 銷(xiāo)售的6%產(chǎn)品。
[0080] 還可以包括Underwriters實(shí)驗(yàn)室列為"潤(rùn)濕劑"的合成表面活性劑濃縮液,其作 為基本的表面活性劑混合物用于制備AR-AFFF濃縮液。
[0081] UL列出作為"潤(rùn)濕劑"的產(chǎn)品如下:Biocenter公司的FireStrike;Envirorenu TechnologiesLLC的BioFireEnvironmentalProducts公司的Enviro-Skin1%;Hazard ControlTechnologies公司的F-500;NationalFoam公司的Knockdown;Solutia公司的 Phos-ChekWD881;SummitEnvironmentalCorp.公司的Flameout;VerdeEnvironmental 公司的Micro-Blazeout;WestfordChemical公司的Bio_solve〇
[0082] 濃縮液的用途
[0083] 如上述制備的濃縮液可以與水混合,通常為3%的溶液,并且使用本領(lǐng)域公知的發(fā) 泡裝置進(jìn)行發(fā)泡。當(dāng)一定壓力下的水通過(guò)消防軟管,通常為3%體積的濃縮液組合物被通過(guò) 文丘里效應(yīng)導(dǎo)入軟管管線以形成用水稀釋的濃縮液的泡沫溶液。通過(guò)使用位于該軟管排出 端的空氣抽吸噴嘴向該溶液通氣以生產(chǎn)出成品泡沫。作為泡沫預(yù)混物,已知通氣之前泡沫 溶液的儲(chǔ)存時(shí)長(zhǎng)并且泡沫溶液同樣可以被充氣以生產(chǎn)成品泡沫??捎糜谏a(chǎn)和應(yīng)用這些含 水空氣泡沫的設(shè)備在本領(lǐng)域是已知的并且還記載在國(guó)家消防協(xié)會(huì)的出版物中。
[0084] 在用水稀釋和通氣后,該濃縮液產(chǎn)生水成膜泡沫,其被應(yīng)用于正在燃燒或點(diǎn)燃的 諸如泄漏或儲(chǔ)存的可燃液體上。該泡沫撲滅燃燒的液體并且覆蓋在燃料表面形成覆蓋層并 隔絕空氣防止進(jìn)一步點(diǎn)燃。
[0085] 優(yōu)選,該組合物引入到火或者火焰的量足以撲滅火或者火焰。本領(lǐng)域技術(shù)人員將 認(rèn)識(shí)到消除具體危害所需要的滅火組合物的量取決于危害的性質(zhì)和程度。
[0086] 下列實(shí)施例用來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
[0087] 實(shí)施例
[0088] 實(shí)施例1 :典型含氟表面活性劑的合成
[0089] 1,4_ 二氯丁燒(27. 5g,0. 22mol)、三乙胺(2. 3g,0. 02mol)和全氟己基乙硫醇 (8.lg,0. 02mol)在80-90°C下加熱3小時(shí)。加入含水乙酸并且該混合物在70°C下保溫30 分鐘。分離有機(jī)層并真空蒸發(fā)以提供C6F13(CH2)2S(CH2)4C1,該產(chǎn)物使用無(wú)需進(jìn)一步提純。該 產(chǎn)物(8. 5g,0. 017mol)與硫脲(1. 6g,0. 02mol)在二丙二醇和乙二醇的混合物中在100°C下 加熱4小時(shí)。隨后,加入異丙醇、水和乙二胺(0. 6g,0.Olmol)。該混合物冷卻到60°C并混 合1小時(shí)。分離有機(jī)層并用乙酸處理以獲得產(chǎn)物C6F13 (CH2)2S(CH2) 4SH。
[0090] 丙烯酰胺(9. 2g,0. 129mol)溶解到30-35°C下含有少量乙酸(0. 1ml)的叔丁醇中。 加入前面步驟中制備的硫醇(4. 4g,0. 008mol)并且在5. 5小時(shí)內(nèi)緩慢加入作為自由基引發(fā) 劑的該混合物加熱回流。通過(guò)蒸餾除去溶劑并使用氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)所得產(chǎn)物的pH值 至5. 3-6. 3。使用所得表面活性劑無(wú)需進(jìn)一步提純。
[0091] 實(shí)施例2
[00
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