專利名稱：：多層顏料在食品和藥物領(lǐng)域中的用途的制作方法本申請是中國發(fā)明專利申請03802978.2的同名分案申請，其申請日為2003年01月07日，優(yōu)先權(quán)日為2002年02月01日。本發(fā)明涉及基于小板形(platelet-shaped)基底的用于食品和藥物制品著色的多層顏料的用途。除了功能應(yīng)用以外，多層顏料也越來越多地被用來改善產(chǎn)品的外觀，例如用于化妝品，這是因為誘人的顏色和效果使欣賞者和消費者感到賞心悅目。同樣可以在食品和藥物領(lǐng)域中采用多層顏料，以提高顏色效果或用于著色，只要它們已經(jīng)根據(jù)相應(yīng)的嚴(yán)格純度和品質(zhì)規(guī)范進行制備就可以。用于食品和藥物領(lǐng)域的有珍珠般光澤或干擾色的顏料，其對產(chǎn)品進行著色的用途公開于DE19831869。但是，這些產(chǎn)品存在這樣的缺點，將產(chǎn)品的原始顏色進行覆蓋而實施的著色，程度會過重或過輕。然而，人們往往希望將原始的產(chǎn)品顏色保持，并僅僅通過另外的顏色光澤效果而得到精制。因此，在用多層顏料著色之前，也可以將待著色的產(chǎn)品中的染料含量降低。由此本發(fā)明的目的是將已經(jīng)公知用于食品和藥物產(chǎn)品的色彩范圍拓寬，使得到的產(chǎn)品賦予另外的改善了的感覺體驗。視覺升級對藥物產(chǎn)品來說是特別有價值的，這是因為用不同顏色涂覆的藥片和未涂覆的藥片更易于區(qū)分。令人意想不到的是，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)基于用金屬氧化物交替層涂覆的小板形基底的多層顏料在改善食品和藥物產(chǎn)品外觀方面是非常適合的。特別優(yōu)選的金屬氧化物是TiO2、Fe2O3、和Fe3O4。特別是具有TiO2和/或Fe3O4層和自然染料或等同于自然染料的多層顏料的組合，著色的顏料或著色的水果和植物提取物賦予食品新穎的有趣色彩。由此本發(fā)明涉及基于小板形基底的用于食品和藥物制品著色的多層顏料的用途。與DE19831869的產(chǎn)品相比較，用多層顏料著色的產(chǎn)品明顯具有更強的色彩強度和透明度，更好的光澤，并展示出兩或兩種以上顏色的顏色落差。著色的食品和藥物制品可以辨析出多色效果，所述的多色效果使欣賞者和消費者感到賞心悅目。目前食品領(lǐng)域中批準(zhǔn)使用的色素不能實現(xiàn)這樣的光學(xué)效果。與食品領(lǐng)域中批準(zhǔn)使用的著色顏料，例如蔬菜黑E153(vegetableblackE153)相反，基于小板形基底的多層顏料可以非常容易地分散進待著色的介質(zhì)中。另外，通過提高對光和水分的防護，以這種方式著色的產(chǎn)品可以得到辨析。特別是維生素制劑具有長的保存期。在對片劑著色的情況下，在許多情況下發(fā)現(xiàn)了活性成分的延遲釋放。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)那怕是非常少量的多層顏料，也能賦予食品或藥物產(chǎn)品，新穎有趣的色彩和與此同時所帶來的新屬性。優(yōu)選的結(jié)果是基于該產(chǎn)品的重量，實現(xiàn)對產(chǎn)品著色的多層顏料的量是0.0025至75.0wt.％，優(yōu)選0.0025至50wt.％，特別是0.05至25.0wt.％。在制備期間將顏料直接與食品或藥物制品混合的情況下，多層顏料的用量優(yōu)選是0.005至4wt.％。在食品或片劑表面處理的情況下，基于顏料或涂料溶液的重量，用量范圍是0.02至15.0wt.％，優(yōu)選0.5至6.0wt.％。合適的多層顏料是基于對基底多次涂覆而得到的顏料，這種多次涂覆的基底是通過具有交替的高或低折光率的金屬氧化物層而被區(qū)別開來?；诙啻瓮扛驳男“逍位椎亩鄬宇伭鲜翘貏e合適的，其含有至少一層序列(A)(B)(A)，其中(A)是由二氧化鈦和/或鐵氧化物組成的高折光率涂層，和(B)是折光率n≤1.8的低折光率涂層。本發(fā)明的多層顏料的合適基底是透明的或半透明的小板形基底。優(yōu)選的基底是頁硅酸鹽。特別優(yōu)選的是天然的和/或合成的云母、滑石、瓷土、小板形鐵氧化物或氧化鋁、玻璃、SiO2、TiO2、小板形混合氧化物，諸如，例如，F(xiàn)eTiO3、Fe2TiO5、或其它相當(dāng)?shù)牟牧?，這些物質(zhì)的使用依賴于其是否合法地適用于食品或藥物制品。對該基底的尺寸并沒有嚴(yán)格的限定，且可與具體的應(yīng)用相適應(yīng)。通常，該小板形基底的厚度是0.005至10μm，特別是0.05至5μm。在兩個其它的方向上的延伸是1至500μm，優(yōu)選2至200μm，且特別是5至60μm。基于基底的高或低折光率單個層(A)和(B)的厚度對于該顏料的光學(xué)性質(zhì)是重要的。對于具有強光澤效果的多層顏料而言，該單個層的厚度必須彼此之間精確設(shè)定。層(A)的厚度是10-500nm，優(yōu)選20-400nm，特別是30-350nm。層(B)的厚度是10-500nm，優(yōu)選20-400nm，特別是30-350nm。該顏料可以包含多個相同的或不同的層包裝組合，但基底優(yōu)選只涂覆一個層包裝(A)(B)(A)。為了強化色彩強度，本發(fā)明的顏料可以包含多達4個層包裝，但基底上所有層的厚度應(yīng)不超過3μm。對該小板形基底涂覆奇數(shù)層是優(yōu)選的，且最外層和最內(nèi)層均為高折光率層。特別優(yōu)選提供以(A)(B)(A)序列的三個光干涉層結(jié)構(gòu)。合適的高折光率層優(yōu)選是TiO2、Fe2O3、和/或Fe3O4。在這里TiO2可以改變?yōu)榻鸺t石或銳鈦礦。無色的、低折光率物料適合用于涂層(B)，該物料是合法應(yīng)用于食品或藥物制品的，其優(yōu)選是金屬氧化物或?qū)?yīng)的氧化物水合物，諸如，例如，SiO2、Al2O3、AlO(OH)、B2O3、MgF2、MgSiO3或所述金屬氧化物的混合物。層(B)優(yōu)選是SiO2層。通過制備多個高和低折光率的干涉層，可以容易地制備出公知的多層顏料，所述的干涉層具有精確限定的厚度和精細(xì)劃分的小板形基底上的光滑表面。該金屬氧化物層優(yōu)選通過濕化學(xué)方法涂覆，可以采用用于制備珍珠光澤顏料的濕化學(xué)涂覆方法。這種方法描述于，例如DE1467468、DE1959988、DE2009566、DE2214545、DE2215191、DE2244298、DE2313331、DE2522572、DE3137808、DE3137809、DE3151343、DE3151354、DE3151355、DE3211602、DE3235017以及本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的其它專利文獻和其它公開文獻。通過氣相涂覆還可以在流化床反應(yīng)器中進行涂覆，相應(yīng)地可以采用，例如EP0045851和EP0106235中用于制備珍珠光澤顏料所建議的方法。通過對涂料量或由此而致的層厚度的不同選擇，可使得到的多層顏料的色彩是多種多樣的。用視覺或測量技術(shù)控制來靠近所需顏色，可在純粹的量的選擇之外，實現(xiàn)對于某種色彩精確調(diào)整。特別優(yōu)選的多層顏料具有下述層結(jié)構(gòu)基底+TiO2+SiO2+TiO2基底+TiO2+SiO2+Fe2O3基底+TiO2+SiO2+Fe3O4基底+TiO2+Al2O3+TiO2基底+TiO2+Al2O3+Fe2O3基底+TiO2+Al2O3+Fe3O4基底+Fe2O3+SiO2+TiO2基底+Fe3O4+SiO2+TiO2基底+Fe2O3+Al2O3+TiO2基底+Fe3O4+Al2O3+TiO2特別是，上述多層顏料是基于云母小片，和基于玻璃、SiO2或Al2O3小片。該多層顏料優(yōu)選采用磁鐵礦和TiO2涂覆的天然或合成的云母小片。將珍珠光澤的顏料、涂覆的或未涂覆的TiO2，和/或SiO2小片、天然的或等同天然的染料、有機或無機著色顏料或彩色的天然水果和植物提取物混合，就能夠?qū)崿F(xiàn)產(chǎn)品中的多層顏料的著色效果，并且同時實現(xiàn)新穎的彩虹色彩效果，上述物料均是食品領(lǐng)域中批準(zhǔn)使用的。除了多層顏料以外，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的所有天然的或等同天然的染料可以被混合，作為進一步的著色成分。特別涉及的應(yīng)該是E101、E104、E110、E124、E131、E132、E140、E141、E151和E160a。此外，還可以將其它著色顏料與小板形珍珠光澤顏料混合，例如是E171、E172和E153?；诋a(chǎn)品的重量，染料的比率范圍是0.5至25wt.％。該染料可以同樣使用水果和植物提取物，諸如，例如胡蘿卜汁、甜菜根汁、接骨木果汁、木槿汁、紅辣椒提取物和黑腺脈木提取物。通過將多層顏料和其它珍珠光澤顏料，例如金、銀或干涉顏料混合，使顏料各自的顏色效果得到加強。該著色產(chǎn)品的顏色范圍，通過這種協(xié)同作用被明顯拓寬，而不需要額外采用其它天然的或等同天然的染料。在食品領(lǐng)域中被批準(zhǔn)使用的多層顏料是可市售獲得的，例如是MerckKGaA的商標(biāo)名為ML的產(chǎn)品?；诋a(chǎn)品的重量，著色產(chǎn)品的所有顏料的總濃度也應(yīng)不超過12wt.％。這一般要依賴于具體的應(yīng)用。通過向待著色的藥物或食品添加多層顏料，從而使所述的藥物和食品著色，所述的顏料是單獨添加的或與其它顏料或色素混合添加，所述的添加是直接進行的或以所需的混合比率在水和/或有機溶劑的存在下進行添加，添加是同時或連續(xù)地在其制備期間或之后進行。并無必要對顏料進行復(fù)雜的研磨和分散。基于對產(chǎn)品基質(zhì)的添加，例如果膠、飲料等，該多層顏料的用量優(yōu)選是0.0025至10wt.％，特別是0.05至3wt.％。在對食品和藥物制品，例如片劑、糖果等的表面著色的情況下，顏料或涂料溶液的用量范圍是0.01至30wt.％，特別是0.1至15wt.％。對于粉狀產(chǎn)品，多層顏料的用量是0.05至50wt.％，特別是2至10wt.％。該涂料溶液優(yōu)選包含水或有機溶劑，所述的有機溶劑優(yōu)選是乙醇或異丙醇。在涂料溶液中使用的成膜劑優(yōu)選是纖維素衍生物，例如羥丙基甲基纖維素。覆特別優(yōu)選包含纖維素衍生物的涂覆溶液，該溶液包含5-80wt.％合適有機溶劑以代替水。與涂料水溶液相比較，含醇或醇-水、纖維素的涂覆溶液具有明顯的涂覆優(yōu)點-在噴霧涂覆期間，使用較冷的干燥風(fēng)-用多層顏料，對熱敏感產(chǎn)品的著色，例如，巧克力圖形、甘草、巧克力涂覆片劑等是容易的。可以被提及的適合于著色的其它產(chǎn)品是，特別是在所有種類食品上的涂層、特別是著色的糖和蟲膠涂層(醇的和水的)、具有油、脂肪、淀粉和蠟的涂、具有阿拉伯要樹膠、纖維素衍生物(例如HPMC＝羥丙基甲基纖維素)、淀粉和白蛋白衍生物、角叉菜膠的涂層和具有其它本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知適用于涂覆物質(zhì)的涂層，所述的涂料混合和涂覆的對象是糖制品、蛋糕裱花、壓縮食品、涂覆片劑、口香糖、植物膠制品、方旦制品、果仁糖漿制品、夾心料組合物、可可和脂肪釉、巧克力和含巧克力制品、冰淇淋、谷類食品、快餐食品、涂料組合物、蛋糕釉、分散的糖裝飾裱花、彩色糖粒、果凍和明膠制品、糖果、甘草、糖衣、棉花糖、脂肪、糖和奶油組合物、牛奶凍、餐后甜點、窩形奶油水果蛋糕釉、冷水果湯(coldfruitsoup)、粉狀食品、具有或不具有穩(wěn)定劑，例如羧甲基纖維素的飲料、酸化的和未酸化的乳制品，例如粗制脫脂酸奶干酪、酸奶、干酪、干酪外皮、腸衣等。其它的主要應(yīng)用領(lǐng)域是應(yīng)用于藥物和OTC領(lǐng)域，用于對片劑、硬和軟的明膠膠囊、capsettes、涂覆的片劑、軟膏、咳嗽混合物(coughmixture)、液體和粉末形式產(chǎn)品等的著色。與常規(guī)涂料的組合，例如與聚甲基丙烯酸酯和纖維素種類，例如HPMC組合，可以采用多種方式用多層顏料著色。在對食品和藥物制品涂覆的情況下，將多層顏料與芳香物質(zhì)(粉狀的或液體的芳香物質(zhì))、酸和/或甜味劑，例如阿斯巴甜混合，以便于還在味道方面加強光學(xué)效果。由此本發(fā)明涉及食品和藥物領(lǐng)域的所有制劑和制品，包括一種或多種多層顏料，所述的顏料是單獨使用的，或與其它顏料/顏料混合物或染料(天然的或等同天然的)結(jié)合作為著色劑。下述實施例是對本發(fā)明的解釋，并不意味著是對本發(fā)明的限制。實施例實施例1果膠產(chǎn)品以常規(guī)方法制備果膠產(chǎn)品。使用高透明凝膠形成劑，以改善所需的顏色效果。將該多層顏料預(yù)懸浮在水中，水中加入了芳香物質(zhì)和/或糖。這就防止了不希望出現(xiàn)的和不可逆的顏料結(jié)塊的形成。1.配方實例＊＊以用TiO2和SiO2涂覆的云母為基底的多層顏料。2.配方實例＊＊以用TiO2和SiO2涂覆的云母為基底的多層顏料。制備首先，用兩倍量60℃的水，將明膠進行軟化或預(yù)膨脹。將糖和水加熱至100℃。接著添加葡萄糖漿。該混合物進一步加熱至120℃，并接著使其冷卻至85℃。將多層顏料、檸檬酸、芳香物質(zhì)和明膠溶液攪拌加入。使用澆模漏斗將脫氣的澆模組合物轉(zhuǎn)移至涂脂模中或覆蓋上淀粉的負(fù)模中。使該產(chǎn)品冷卻約10-16小時。最后，將模子中的果膠產(chǎn)品取出(在淀粉的情況下，將該粉末取出)，并用合適的釋膜劑處理。由于多層顏料對熱和pH的良好穩(wěn)定性，可以將其在任何所需的時間添加到生產(chǎn)批料中。實施例2糖涂覆產(chǎn)品第一個實施例欲著色的產(chǎn)品綠色，糖涂覆杏仁涂覆的噴霧懸浮液組合物涂覆比率依賴于所需的顏色強度約1-4％的噴霧懸浮液/kg產(chǎn)品。干燥風(fēng)溫度35-45℃。第二個實施例欲著色的產(chǎn)品褐色，糖涂覆榛仁巧克力涂覆的噴霧懸浮液組合物＊＊以用Fe2O3、SiO2和TiO2涂覆的云母為基底的多層顏料。涂覆比率依賴于所需的顏色強度約2-6％的噴霧懸浮液/kg產(chǎn)品。干燥風(fēng)溫度28-35℃。第三個實施例欲著色的產(chǎn)品花生仁深色巧克力涂覆的噴霧懸浮液組合物＊＊以用TiO2和SiO2涂覆的云母為基底的多層顏料。涂覆比率依賴于所需的顏色強度約1-4％的噴霧懸浮液/kg產(chǎn)品。干燥風(fēng)溫度26-28℃。第四個實施例欲著色的產(chǎn)品涂紅色的口香糖球涂覆的噴霧懸浮液組合物涂覆比率依賴于所需的顏色強度約1-4％的噴霧懸浮液/kg產(chǎn)品。干燥風(fēng)溫度35-45℃。噴霧懸浮液的制備將多層顏料攪拌進或懸浮在水中。接著將選擇的成膜劑在連續(xù)攪拌下緩慢地分散在水中。依賴于待著色的產(chǎn)品的耐熱性，此時也可以添加乙醇。由于懸浮液的粘度提高，不得不使攪拌速度與之相適應(yīng)。依賴于成膜劑的組成，其在20-60分鐘內(nèi)即刻完全溶解。然后將懸浮液噴霧到產(chǎn)品上。在該操作期間連續(xù)地供應(yīng)干燥風(fēng)。如果需要的話，也可以將甜味劑或芳香物質(zhì)添加到噴霧懸浮液中?？稍诔Ｒ?guī)的涂覆反應(yīng)器、涂覆裝置或在封閉的涂膜設(shè)備中進行涂覆。合適的成膜劑是能夠?qū)㈩伭弦愿咄该髂さ男螒B(tài)固定在產(chǎn)品表面的所有物質(zhì)(纖維素類、角叉菜膠、蟲膠等)。一般采用2-成分噴霧裝置進行噴涂(氣動)。實施例3巧克力第一個實施例著色的中空巧克力圖形(chocolatefigures)(由深色的、白色的和/或牛奶巧克力制備)涂覆的噴霧懸浮液組合物第二個實施例用巧克力涂覆的泡沫體制品的著色涂覆的噴霧懸浮液組合物第三個實施例＊＊以用TiO2和SiO2涂覆的云母為基底的多層顏料。通過噴霧槍(氣動)裝置或常規(guī)的噴槍進行噴涂。顏料的涂覆比率依賴于所需的顏色效果。特別是使用高乙醇含量，能夠使這種類型的熱敏食品，例如巧克力制品著色。因此，在著色操作期間加工溫度可以保持較低溫度。該產(chǎn)品的品質(zhì)因此不會受到損害。實施例4飲料pH＞3.5制備(1)一開始準(zhǔn)備水(2)添加(預(yù)懸浮在水中)(3)添加蔗糖和葡萄糖漿(4)添加增稠劑(Gelcarin和)(5)劇烈混合(6)在持續(xù)攪拌下，加熱至95-100℃(1-2分鐘)(7)在持續(xù)攪拌下，冷卻至約40℃(8)在冷卻階段添加檸檬酸、另外的染料和芳香物質(zhì)(9)為了避免形成膠凝，應(yīng)將冷卻的批料進一步攪拌30-45分鐘。如果需要，不添加相應(yīng)的增稠劑也可以實現(xiàn)同樣的結(jié)果。由于顏料的高密度，它們沉降得很快。通過短暫的振搖該效果隨之恢復(fù)。實施例5透明的餐后甜點(例如果凍)制備(1)一開始準(zhǔn)備水(2)添加粉狀成分(A)(3)充分混合和開始升溫(4)添加(預(yù)懸浮在水中)(B)(5)在持續(xù)攪拌下，加熱至95-100℃(1-2分鐘)(6)冷卻階段(7)在冷卻階段添加檸檬酸、另外的染料和芳香物質(zhì)(C)(8)在持續(xù)攪拌下，冷卻至約40-45℃(9)將組合物轉(zhuǎn)移進所提供的容器中。實施例6片劑制備通過所謂的涂膜方法對片劑進行著色。在這種情況下，將涂覆水溶液(包括成膜劑、增塑劑等的系統(tǒng))連續(xù)噴涂到所謂涂覆設(shè)備中的旋轉(zhuǎn)片劑上。第一個實施例著色的產(chǎn)品白片劑涂覆溶液組合物涂覆比率15-20g/kg產(chǎn)品。第二個實施例著色的產(chǎn)品白片劑涂覆溶液組合物涂覆比率5-10/kg產(chǎn)品。第三個實施例著色的產(chǎn)品白片劑涂覆溶液組合物涂覆比率5-10g/kg產(chǎn)品。第四個實施例著色的產(chǎn)品白片劑涂覆溶液組合物＊＊以用SiO2和鐵氧化物涂覆的鐵氧化物為基底的多層顏料。涂覆比率20-25g/kg產(chǎn)品。此處的涂覆溶液的量依賴于所需的顏色效果和涂覆的聚合物。權(quán)利要求1.基于小板形基底的多層顏料用于食品或藥物制品著色的用途，其中多層顏料與E171、E172或E153混合。2.根據(jù)權(quán)利要求1的多層顏料用于食品或藥物制品著色的用途，其特征在于該小板形基底是云母、滑石、高嶺土、鋁、Al2O3、F2O3、TiO2、玻璃或SiO2小板。3.根據(jù)權(quán)利要求1的多層顏料用于食品或藥物制品著色的用途，其特征在于該多層顏料具有交替的高和低折光率的金屬氧化物層。4.根據(jù)權(quán)利要求1的多層顏料用于食品或藥物制品著色的用途，其特征在于基于多次涂覆的小板形基底的多層顏料，其含有至少一層序列(A)(B)，其中(A)是由二氧化鈦和/或鐵氧化物組成的高折光率涂層，和(B)是折光率n≤1.8的無色涂層。5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的多層顏料用于食品或藥物制品著色的用途，其特征在于高折光率層是TiO2、Fe2O3和/或Fe3O4。6.根據(jù)權(quán)利要求3或4的多層顏料的用途，其特征在于低折光率層是SiO2、Al2O3、AlO(OH)、B2O3、MgF2、MgSiO3或所述金屬氧化物的混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求3或4的多層顏料的用途，其特征在于該多層顏料具有下述層結(jié)構(gòu)基底+TiO2+SiO2+TiO2基底+TiO2+SiO2+Fe2O3基底+TiO2+SiO2+Fe3O4基底+TiO2+Al2O3+TiO2基底+TiO2+Al2O3+Fe2O3基底+TiO2+Al2O3+Fe3O4基底+Fe2O3+SiO2+TiO2基底+Fe3O4+SiO2+TiO2基底+Fe2O3+Al2O3+TiO2基底+Fe3O4+Al2O3+TiO2。8.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一的多層顏料的用途，其特征在于多層顏料在食品或藥物制品的比例是0.005至15wt.％。9.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一的多層顏料的用途，其特征在于將該多層顏料與珍珠光澤的顏料、涂覆的或未涂覆的TiO2小片、SiO2小片、天然的或等同天然的染料、著色顏料或天然彩色的水果或植物提取物的一種或多種結(jié)合使用。10.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一的多層顏料的用途，其特征在于該食品或藥物制品具有纖維素衍生物、蟲膠、油、蠟、阿拉伯樹膠、纖維素制品、聚甲基丙烯酸酯、淀粉或白蛋白基、淀粉或白蛋白衍生物、脂肪和脂肪衍生物或糖衣的涂層，其含有多層顏料，以及，任選地還包括其它顏料和/或著色劑。全文摘要本發(fā)明涉及多層顏料在食品和藥物領(lǐng)域中的用途?；谛“逍位椎亩鄬宇伭嫌糜谑称坊蛩幬镏破分挠猛荆渲卸鄬宇伭吓cE171、E172或E153混合。文檔編號A61K9/28GK101692894SQ20091020569公開日2010年4月14日申請日期2003年1月7日優(yōu)先權(quán)日2002年2月1日發(fā)明者R·施魏富爾特申請人:默克專利股份有限公司