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一種含嘧螨酯的增效殺螨組合物的制作方法

文檔序號:12658346閱讀:418來源:國知局

本發(fā)明涉及一種殺蟲殺螨組合物,具體地說是涉及一種含嘧螨酯和N-三取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物的殺蟲殺螨組合物,屬于農(nóng)藥制劑領(lǐng)域。



背景技術(shù):

中國專利(申請?zhí)朇N2015100098343,申請日期2015年1月9日,發(fā)明名稱:含三個氮雜環(huán)的1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物及合成)中報道了專利申請人為西華大學(xué)(發(fā)明人為王會鎮(zhèn)、劉萍、楊維清等)的通式為TDCA的N-多取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物及其合成方法(式1)。中國專利(申請?zhí)朇N2015100237806,申請日期2015年1月19日)中報道了專利申請人為西華大學(xué)(發(fā)明人為劉萍、楊維清等)對通式為TDCA的N-多取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物的新合成方法進(jìn)行報道,該新方法對目標(biāo)產(chǎn)物的合成采用先環(huán)化,最后上甲基的方法,取得很好實(shí)驗(yàn)效果。中國專利(申請?zhí)朇N2015103042053,申請日期2015年6月9日,發(fā)明名稱:關(guān)環(huán)法合成多氮雜環(huán)噻二唑-5-甲脒類化合物)中報道了專利申請人為西華大學(xué)(發(fā)明人為楊維清、劉萍等)對通式為TDCA的N-多取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物的新合成方法進(jìn)行報道,該新方法對目標(biāo)產(chǎn)物的合成采用先上甲基,最后環(huán)化的方法,該新合成方法收率高、催化劑容易制備、催化劑價格便宜、含磷廢水少,對環(huán)境更友好。中國專利(專利號ZL201510277765.4,申請日期2015年5月28日,授權(quán)公告日期2016年8月31日,發(fā)明名稱:1,2,3-噻二唑-5-甲脒類多雜環(huán)化合物作為殺螨劑的用途)中報道了專利申請人為西華大學(xué)(發(fā)明人為楊維清、劉萍、張園園等)的通式為TDCA的N-多取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物作為殺螨劑的用途,特別是用于果樹、蔬菜、棉花、花生等作物及觀賞植物的害螨防治。但是通式為TDCA的N-多取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物對部分成蟲的毒害力不夠強(qiáng)大,需要與殺成蟲活性高的殺螨劑(如阿維菌素、嘧螨酯等)進(jìn)行互配使用。眾所周知,殺蟲、殺螨劑在長期使用過程中都容易害蟲產(chǎn)生抗藥性,為延長一個新品種的使用周期,與其他優(yōu)異殺蟲殺螨劑品種進(jìn)行互配使用是一種常用策略。

嘧螨酯是由德國的巴斯夫公司開發(fā)的第一個甲氧基丙烯酸酯類殺螨劑。嘧螨酯純品原藥為白色固體,化學(xué)式C20H21F3N2O5,CAS登錄號229977-93-9,結(jié)構(gòu)式如式3所示。嘧螨酯純品熔點(diǎn)106-107°C,難溶于水,較易溶于氯仿、甲苯、丙酮等有機(jī)溶劑。具有很好的觸殺和胃毒作用,對害螨的各個階段,包括卵、若螨、成螨均有效,且速效性好,持效期長,對柑橘全爪螨、銹礕虱、茶黃螨、朱砂葉螨和二斑葉螨等害螨均有很好防效,可用于柑桔、蘋果、葡萄等果樹的螨害治理。

螨類屬于節(jié)肢動物門,蛛形綱,蜱螨目,個體較小。在一個群體中可能存在所有階段的螨,包括卵,若螨,幼螨和成螨。大多密集群居于果樹、蔬菜、棉花、花生等作物及觀賞植物的葉片背面,且其繁殖迅速,自交程度高這些都決定了螨類較難防治。另一方面,農(nóng)民又習(xí)慣連續(xù)使用殺螨效果好的單一殺螨劑,結(jié)果導(dǎo)致螨蟲在很多的時間內(nèi)產(chǎn)生抗性而失去利用價值。因此,采用不同作用機(jī)理,不同類型的殺螨劑是解決害螨易產(chǎn)生抗性的有效途徑之一。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明的主要目的是針對以上不足,通過不同作用機(jī)理殺螨劑的合理混配,提供一種具有增效作用,殺螨效果好,安全,同時又能降低使用成本的殺螨組合物。

中國專利(專利號ZL201510277765.4,申請日期2015年5月28日,授權(quán)公告日期2016年8月31日,發(fā)明名稱:1,2,3-噻二唑-5-甲脒類多雜環(huán)化合物作為殺螨劑的用途)中報道了通式為TDCA的N-多取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物(式1)作為殺螨劑的用途,特別是用于果樹、蔬菜、棉花、花生等作物及觀賞植物的害螨防治。在通式為TDCA的化合物中TDCA-6~TDCA-13(TDCA-6~TDCA-13詳細(xì)名稱及結(jié)構(gòu)式參考關(guān)聯(lián)專利,中國專利申請?zhí)朇N2015100098343)具有較好的殺螨活性。

本發(fā)明目的是這樣來實(shí)現(xiàn)的:

本發(fā)明殺螨組合物以中文名稱為N-(5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N'-(2,6-二取代吡啶-4-基)-N,4-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲脒(本發(fā)明中以下簡稱為TDCA),結(jié)構(gòu)式如本發(fā)明式1所示的一類化合物和嘧螨酯為有效成分,與農(nóng)藥中可以接受的輔助成分共同組成。

本發(fā)明殺螨組合物中簡稱為TDCA的化合物可以是化合物N-(5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N'-(2,6-二氯吡啶-4-基)-N,4-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲脒(本發(fā)明簡稱為TDCA-6)、化合物N-(5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N'-(2-氯-6-氟吡啶-4-基)-N,4-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲脒(本發(fā)明簡稱為TDCA-7)、化合物N-(5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N'-(2-氯-6-溴吡啶-4-基)-N,4-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲脒(本發(fā)明簡稱為TDCA-8)、化合物N-(5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N'-(2-氯-6-碘吡啶-4-基)-N,4-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲脒(本發(fā)明簡稱為TDCA-9)、化合物N-(5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N'-(2,6-二氟吡啶-4-基)-N,4-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲脒(本發(fā)明簡稱為TDCA-10)、化合物N-(5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N'-(2-溴-6-氟吡啶-4-基)-N,4-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲脒(本發(fā)明簡稱為TDCA-11)、化合物N-(5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N'-(2-氟-6-碘吡啶-4-基)-N,4-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲脒(本發(fā)明簡稱為TDCA-12)、化合物N-(5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N'-(2,6-二溴吡啶-4-基)-N,4-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲脒(本發(fā)明簡稱為TDCA-13)中的任意一種。

本發(fā)明殺螨組合物可以是TDCA-6、TDCA-7、TDCA-8、TDCA-9、TDCA-10、TDCA-11、TDCA-12、TDCA-13中的任意一種與嘧螨酯為有效成分,與農(nóng)藥中可以接受的輔助成分共同組成。

本發(fā)明殺螨組合物也可以是TDCA-6、TDCA-7、TDCA-8、TDCA-9、TDCA-10、TDCA-11、TDCA-12、TDCA-13中的任意兩種及兩種以上組合后的TDCA混合物再與嘧螨酯組合為有效成分,與農(nóng)藥中可以接受的輔助成分共同組成。

本發(fā)明殺螨組合物中TDCA和嘧螨酯的允許重量比例為60:1至1:80,優(yōu)選比例為40:1至1:60。

本發(fā)明殺螨組合物化合物具有殺螨劑的用途,特別是用于果樹、蔬菜、棉花、花生等作物及觀賞植物的害螨防治。將本發(fā)明組合物施用于作物和/或觀賞植物上有害螨蟲生長的區(qū)域,可以有效防治害螨。本發(fā)明組合物施用時間可以在螨蟲處于各個生長階段,包括卵,若螨,幼螨和成螨。下文提到的為本發(fā)明組合物可以防治的害螨的一些代表,列舉不限于下述的某些作物和/或觀賞植物上的害螨。

作為成為本發(fā)明組合物防除對象的螨類,可以列舉:屬于硬蜱科的螨:日本血螨、長角血蜱、微小牛蜱、網(wǎng)紋革蜱、臺灣革蜱、褐黃血蜱、全溝硬蜱等。屬于癭螨科的螨:茶尖葉節(jié)蜱、茶葉癭螨、蘋果銹螨、葡萄葉銹螨、郁金香瘤癭螨、枸杞瘤節(jié)蜱、偽梨銹蜱、皮氏皮癭螨等。屬于粉螨科的螨:甜果螨、橢圓食粉螨、粗腳粉螨、河野脂螨、刺足根螨等。屬于跗線螨科的螨:韋氏跗線螨、側(cè)多食跗線螨、櫻草植食螨、雙葉跗線螨。屬于真足螨科的螨:麥葉爪螨、白菜螨。屬于葉螨科的螨:柑橘全爪螨、蘋果全爪螨、桑全爪螨、二斑葉螨、朱砂葉螨、紫紅短須螨、卵形短須螨、劉氏短須螨、亞洲始葉螨、膝狀始葉螨、北始葉螨、李始葉螨、史氏始葉螨等。

盡管本發(fā)明組合物對各種螨科的螨蟲表現(xiàn)出出色的防治活性,但對有用作物,如果樹、蔬菜、棉花、花生等作物和/或觀賞植物僅僅具有微小程度的損害或完全沒有損害,取決于本發(fā)明組合物結(jié)構(gòu)通式中各化合物的具體結(jié)構(gòu)、施用量、施用有用作物對象。這就是本發(fā)明化合物能夠適用于作物和/或觀賞植物上害螨防治的根本原因。

所說農(nóng)藥中可以接受的輔助成分,包括目前已經(jīng)在農(nóng)藥中使用、不會產(chǎn)生不利影響的各類常用溶劑和/或惰性填料和/或表面活性劑和/或防腐劑和/或防凍劑和/或抗結(jié)塊劑和/或消泡劑和/或助溶劑和/或穩(wěn)定劑和/或增稠劑等相應(yīng)添加成分,并可以根據(jù)所生產(chǎn)的制劑形式做相應(yīng)的選擇或調(diào)整。

農(nóng)用化學(xué)制劑通常包含0.1-99重量%,特別是2-90重量%的本發(fā)明殺螨組合物。在可濕性粉劑(WP)中殺螨組合物濃度為,例如10-90重量%,100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。在懸浮劑(SC)中殺螨組合物濃度為,例如1-90重量%,優(yōu)選5-75重量%,100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。在懸乳劑(SE)中殺螨組合物濃度為,例如1-90重量%,優(yōu)選5-75重量%,100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。在水分散劑(WDG)中殺螨組合物濃度為,例如1-95重量%,優(yōu)選10-70重量%,100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。其他粉末形式的制劑包括1-40重量%活性化合物,優(yōu)選5-20重量%活性化合物,100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。

本發(fā)明殺螨組合物根據(jù)不同的使用需要或施用環(huán)境∕條件,通過目前常規(guī)農(nóng)藥生產(chǎn)方式,將所述殺螨組合物中TDCA-6和嘧螨酯有效成分和相應(yīng)輔助成分為原料充分混合,制備成為不同形式的可供使用的相應(yīng)劑型??赡艿膭┬桶ǎ嚎蓾裥苑蹌⑺稚?、懸浮劑、水乳劑、懸乳劑、微膠囊劑等。例如幾種典型的常用制劑及制備可以:

微膠囊劑(CJ)指利用天然或者合成的高分子材料形成“核-殼”結(jié)構(gòu)微小容器,將農(nóng)藥包覆其中,并懸浮在水中的農(nóng)藥劑型。微膠囊懸浮劑外觀是一個粘稠狀流動液體,跟水乳劑及水懸浮劑相似。用顯微鏡觀察,微膠囊其外形呈球形、橄欖球形、谷?;蚱渌螤睢N⒛z囊直徑一般在3-30微米。用400倍顯微鏡觀察大約相當(dāng)于小米粒和綠豆粒大小。由于微膠囊農(nóng)藥具有持效期長、毒性低、安全方便等特點(diǎn),正成為農(nóng)藥新劑型的一個發(fā)展方向。微膠囊的常規(guī)制備方法有復(fù)凝聚法、單凝聚法、界面聚合法、原位聚合法、銳孔-凝固浴法等。最近幾年又出現(xiàn)一些新型制備方法,例如分子包埋法、微通道乳化法、超臨界流體快速膨脹法、酵母微膠囊法、層-層自組裝法。微膠囊常用壁材有海藻酸鈉、殼聚糖、明膠、多孔淀粉等。在上述微膠囊制備方法中復(fù)凝聚法是最常用方法。復(fù)凝聚法制備原理是用兩種帶有相反電荷的物質(zhì)作包埋物,芯材分散其中,改變pH 值、溫度或溶液濃度,由于電荷間的作用,使兩種壁材溶解度下降而凝聚成微膠囊析出。一種帶正電荷的膠體溶液與另一種帶負(fù)電荷的膠體溶液相混,由于異種電荷之間的相互作用形成聚電解質(zhì)復(fù)合物而發(fā)生分離,沉積在囊芯周圍而得到微膠囊。復(fù)凝聚法常用明膠、阿拉伯膠為囊材。明膠為蛋白質(zhì),在水溶液中,分子鏈上含有-NH2和-COOH及其相應(yīng)解離基團(tuán)-NH3+與-COO-,但含有-NH3+與-COO-離子多少,受介質(zhì)pH值的影響。明膠溶液在pH 4.0左右時,其正電荷最多。阿拉伯膠為多聚糖,在水溶液中,分子鏈上含有-COOH和-COO-,具有負(fù)電荷。因此在明膠與阿拉伯膠混合的水溶液中,調(diào)節(jié)pH約為4.0時,明膠和阿拉伯膠因荷電相反而中和形成復(fù)合物,其溶解度降低,自體系中凝聚成囊析出。再加入固化劑甲醛,甲醛與明膠產(chǎn)生胺醛縮合反應(yīng),明膠分子交聯(lián)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),保持微囊的形狀,成為不可逆的微囊;加2% NaOH調(diào)節(jié)介質(zhì)pH 8~9,有利于胺醛縮合反應(yīng)進(jìn)行完全。

水分散劑(WDG)即能在水中快速崩解,并能均勻分散在水中形成高懸浮分散體系的一種顆粒制劑。制備時可將本發(fā)明組合物和輔助成分一起用氣流粉粹或者超細(xì)粉碎,制成可濕性粉劑,此為干法;將本發(fā)明組合物、助劑、輔助劑等,以水為介質(zhì),在砂磨機(jī)中研磨,制成懸浮劑,然后再干燥造粒,此為濕法。

可濕性粉劑(WP),即在水中可均勻分散的固體粉末制劑。制備時,可以按照常規(guī)方式,首先加入本發(fā)明TDCA-6和嘧螨酯的組合物,然后加入硅藻土、陶土、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑等常用稀釋劑或惰性物質(zhì),再加入其它常用輔助成分,如烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、烷基溴化銨、烷基氯化銨、季鏻鹽、烷基聚氧乙烯基醚硫酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、木質(zhì)素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、氮酮、噻酮中的一種或者幾種,以及常用穩(wěn)定劑、抑泡劑、防結(jié)塊劑等輔助性助劑成分。

懸乳劑(SE)即水不溶農(nóng)藥在水中的混合分散體,其中的一種有效成分處于懸浮狀態(tài),其它有效成分處于乳液狀態(tài)。制備時制備時可將本發(fā)明組合物和相應(yīng)的乳化液、濕潤分散劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、pH調(diào)節(jié)劑、消泡劑等輔助成分,按照常規(guī)方法,經(jīng)濕法超微粉碎混合制得。其中乳化劑是烷基酚聚氧乙烯醚類(農(nóng)乳100#)、烷基苯磺酸鹽(農(nóng)乳500#)、苯乙基酚聚氧乙烯醚類(農(nóng)乳600#)、烷基酚或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物類(農(nóng)乳700#)等中的一種或者幾種。其中濕潤分散劑是木質(zhì)素磺酸鹽、木質(zhì)素、磷酸酯聚醚類、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、冠醚、烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、烷基鹵化銨、季鏻鹽、烷基聚氧乙烯基醚硫酸鹽、氮酮、噻酮中的一種或者幾種;增稠劑和穩(wěn)定劑為聚乙烯醇、縮合磷酸鹽、黃原酸膠、硅酸鋁鎂等中的一種或者幾種;防凍劑為氯化鈉、尿素、硫酸銨、乙二醇、甘油等中的一種或者幾種;pH調(diào)節(jié)劑為磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、檸檬酸、碳酸鈉、碳酸鉀等中的一種或者幾種。常用有機(jī)硅作為消泡劑和抑泡劑。

懸浮劑(SC)即農(nóng)藥懸浮劑(SC),為水不溶固體農(nóng)藥或不混液體農(nóng)藥在水或者油中的分散體。制備時,以水或者油為分散介質(zhì),將本發(fā)明TDCA-6和嘧螨酯組合物及輔助成分(如增稠劑、穩(wěn)定劑、濕潤分散劑、防凍劑、pH調(diào)節(jié)劑、消泡劑等)經(jīng)濕法超微粉碎(研磨)制得。其中濕潤分散劑是磷酸酯聚醚類、烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、烷基溴化銨、烷基氯化銨、冠醚、季鏻鹽、烷基聚氧乙烯基醚硫酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、木質(zhì)素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、氮酮、噻酮中的一種或者幾種;增稠劑和穩(wěn)定劑為聚乙烯醇、縮合磷酸鹽、黃原酸膠、硅酸鋁鎂等中的一種或者幾種;防凍劑為氯化鈉、尿素、硫酸銨、乙二醇、甘油等中的一種或者幾種;pH調(diào)節(jié)劑為磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、檸檬酸、碳酸鈉、碳酸鉀等中的一種或者幾種。常用有機(jī)硅作為消泡劑和抑泡劑。

應(yīng)該注意,上文提到的具體劑型為本發(fā)明組合物物可以配制的代表性劑型,列舉不限于上述的這些劑型。

為進(jìn)行施用,如果將合適制劑,以常規(guī)方式稀釋,例如對于可濕性粉劑、水分散劑、懸浮劑、水乳劑、懸乳劑用水稀釋。粉劑、顆粒劑、微膠囊劑等施用前通常不再用其他惰性物質(zhì)稀釋。

本發(fā)明化合物的施用量根據(jù)外界條件而改變,所述外界條件尤其是防治螨蟲對象、溫度、濕度、制劑劑型。其可在較寬范圍內(nèi)變化,例如0.1-500g/667m2或更多本發(fā)明化合物,優(yōu)選1-50g/667m2

綜合考慮殺螨廣譜性、毒性、生產(chǎn)成本等因素,TDCA-6(式2)是眾多化合物中相比較而言更好的殺螨劑。因此,本發(fā)明下述敘述中,主要以TDCA-6代表通式為TDCA的N-多取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒類化合物。

以下通過實(shí)施例的具體方式再對本發(fā)明的上述內(nèi)容作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。但不應(yīng)該將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)例。在不脫離本發(fā)明上述技術(shù)思想情況下,根據(jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)知識和慣用手段做出的各種替換或變更,均應(yīng)包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。實(shí)施例中各物料組成比例均為重量%。

具體實(shí)施方式:

(一)、制劑實(shí)施例

實(shí)施例1:6%的殺螨組合物TDCA-6·嘧螨酯微膠囊劑(CJ)(6%指原始配料比,下同)

分別稱取30克TDCA-6、30克嘧螨酯、30克明膠、20克聚天冬氨酸、10克吐溫-60、50克阿拉伯膠、10克聚乙二醇、50克20%甲醛溶液、10%醋酸溶液適量(滴定量即由制備過程中的滴定操作確定使用量,下同)、20% NaOH溶液(滴定量)、蒸餾水補(bǔ)余至1000克,備用;

制備步驟(1)聚天冬氨酸與明膠混合溶液制備:將明膠用蒸餾水適量浸泡溶脹后,加熱溶解,加熱到50℃,加入聚天冬氨酸,攪拌,加入適量蒸餾水,50℃保溫備用。(2)阿拉伯膠溶液的配制:反應(yīng)裝置中加入適量蒸餾水,加入阿拉伯膠粉末,加熱至80℃左右,輕輕攪拌使溶解,80℃保溫備用。(3)TDCA-6及嘧螨酯有效成分乳劑的制備:將TDCA-6、嘧螨酯、吐溫-60、聚乙二醇、上述配制的阿拉伯膠溶液,置于組織搗碎機(jī)中,乳化30秒鐘,即得乳劑。(4)混合:在50~55℃條件下,加入上述聚天冬氨酸與明膠混合溶液,輕輕攪拌使混合均勻。(5)微囊的制備:在不斷攪拌下,向前述混合液中滴加10%醋酸溶液,調(diào)節(jié)pH至3.8~4.0;(6)微囊的固化:在不斷攪拌下,將約30℃的蒸餾水加至微囊液中,將含微囊液自50~55℃水浴中取下,不斷攪拌,自然冷卻,待溫度降到32~35℃時,加入冰塊,繼續(xù)攪拌至溫度為10℃以下,加入20%甲醛溶液,繼續(xù)攪拌15~25min,再用20%NaOH溶液調(diào)其pH 8~9,繼續(xù)攪拌20~30min,觀察至析出為止,靜置待微囊沉降。(7)微囊的過濾及甩干:待微囊沉降完全,過濾除掉上清液,微囊用蒸餾水洗至無甲醛味,離心、甩干。

實(shí)施例2:20%的殺螨組合物TDCA-6·嘧螨酯水分散粒劑(WDG)

分別稱取166.7克TDCA-6、33.3克嘧螨酯、57克木質(zhì)素、43克丙烯酸枝節(jié)聚合物、40克十二烷基磺酸鈉、30克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克,備用;

將各物料依次加入反應(yīng)釜中,混合均勻,然后在砂磨機(jī)中研磨,加入適量水,造粒,干燥即得水分散粒劑。

實(shí)施例3:40%的殺螨組合物TDCA-6·TDCA-10·TDCA-13·嘧螨酯水分散粒劑(WDG)

分別稱取120克TDCA-6、80克TDCA-13、50克TDCA-10、150克嘧螨酯、50克木質(zhì)素、50克丙烯酸枝節(jié)聚合物、40克十二烷基磺酸鈉、60克聚乙二醇、膨潤土補(bǔ)余至1000克,備用;

將各物料依次加入反應(yīng)釜中,混合均勻,然后在砂磨機(jī)中研磨,加入適量水,造粒,干燥即得水分散粒劑。

實(shí)施例4:20%的殺螨組合物TDCA-6·嘧螨酯可濕性粉劑(WP)

分別稱取181.8克TDCA-6、18.2克嘧螨酯、40克木質(zhì)素磺酸鹽鈣、40克羧甲基纖維素鈉、50克硅酸鋁鎂、25克十二烷基苯磺酸鈉、20克四丁基溴化銨、高嶺土補(bǔ)余至1000克,備用;

制備:將各物料依次加入反應(yīng)釜中,攪拌使其充分混合,粉碎至5~20μm。

實(shí)施例5:30%的殺螨組合物TDCA-6·嘧螨酯可濕性粉劑(WP)

分別稱取200克TDCA-6、100克嘧螨酯、30克木質(zhì)素磺酸鹽鈣、30克羧甲基纖維素鈉、30克硅酸鋁鎂、20克十二烷基苯磺酸鈉、20克四丁基溴化銨、高嶺土補(bǔ)余至1000克,備用;

制備:將各物料依次加入反應(yīng)釜中,攪拌使其充分混合,粉碎至5~20μm。

實(shí)施例6:35%的嘧螨酯懸浮劑(SC)

分別稱取350克嘧螨酯、40克木質(zhì)素磺酸鹽鈣、50克羧甲基纖維素鈉、30克硅酸鋁鎂、40克十二烷基苯磺酸鈉、60克聚乙二醇、水補(bǔ)余至1000克,備用;

將各物料依次加入反應(yīng)釜中,采用高速剪切機(jī)進(jìn)行初分散,然后在砂磨機(jī)中研磨至有效成分粒徑在2~5μm。

實(shí)施例7:30%的嘧螨酯可濕性粉劑(WP)

分別稱取300克嘧螨酯、60克木質(zhì)素磺酸鹽鈣、60克羧甲基纖維素鈉、50克硅酸鋁鎂、30克十二烷基苯磺酸鈉、25克四丁基溴化銨、高嶺土補(bǔ)余至1000克,備用;

制備:將各物料依次加入反應(yīng)釜中,攪拌使其充分混合,粉碎至5~20μm。

實(shí)施例8:30%的TDCA-6可濕性粉劑(WP)

分別稱取300克TDCA-6、35克木質(zhì)素磺酸鹽鈣、40克羧甲基纖維素鈉、32克硅酸鋁鎂、25克十二烷基苯磺酸鈉、25克四丁基溴化銨、高嶺土補(bǔ)余至1000克,備用;

制備:將各物料依次加入反應(yīng)釜中,攪拌使其充分混合,粉碎至5~20μm。

實(shí)施例9:10%的嘧螨酯懸浮劑(SC)

分別稱取100克嘧螨酯、40克木質(zhì)素磺酸鹽鈣、50克羧甲基纖維素鈉、80克硅酸鋁鎂、60克十二烷基苯磺酸鈉、50克聚乙二醇、水補(bǔ)余至1000克,備用;

將各物料依次加入反應(yīng)釜中,采用高速剪切機(jī)進(jìn)行初分散,然后在砂磨機(jī)中研磨至有效成分粒徑在2~5μm。

實(shí)施例10:10%的TDCA-6懸浮劑(SC)

分別稱取100克TDCA-6、50克木質(zhì)素磺酸鹽鈣、60克羧甲基纖維素鈉、85克硅酸鋁鎂、70克十二烷基苯磺酸鈉、60克聚乙二醇、水補(bǔ)余至1000克,備用;

將各物料依次加入反應(yīng)釜中,采用高速剪切機(jī)進(jìn)行初分散,然后在砂磨機(jī)中研磨至有效成分粒徑在2~5μm。

實(shí)施例11:10%的嘧螨酯懸乳劑(SE)

分別稱取100克嘧螨酯、15克乙醇胺、20克農(nóng)乳500#(十二烷基苯磺酸鈣,由濟(jì)南中農(nóng)化工有限公司生產(chǎn),下同)、40克農(nóng)乳601#(苯乙基酚聚氧乙烯醚,由山東淄博永發(fā)化工廠生產(chǎn),下同)、80克二甲苯、60克聚乙二醇、20克硫酸銨、水補(bǔ)余至1000克,備用;

制備:將嘧螨酯、溶劑二甲苯、乳化劑、共乳化劑混合成均一油相;將水、抗凍劑混合成均一水相,在高速剪切機(jī)的攪拌下,將油相倒入水相中,充分混合即可。

實(shí)施例12:5%的TDCA-6懸乳劑(SE)

分別稱取50克TDCA-6、25克乙醇胺、30克農(nóng)乳500#、30克農(nóng)乳601#、70克二甲苯、80克聚乙二醇、30克硫酸銨、水補(bǔ)余至1000克,備用;

制備:將TDCA-6、溶劑二甲苯、乳化劑、共乳化劑混合成均一油相;將水、抗凍劑混合成均一水相,在高速剪切機(jī)的攪拌下,將油相倒入水相中,充分混合即可。通過以下實(shí)驗(yàn)可以表明,本發(fā)明的上述殺螨組合物中兩有效成分TDCA-6和嘧螨酯的復(fù)配可以具有明顯的增效作用。

(二)、生物實(shí)施例

實(shí)施例13: TDCA-6和嘧螨酯組合物配方篩選實(shí)驗(yàn)

一、供試藥劑(下述試劑中A代表嘧螨酯;B 代表TDCA-6)

A劑:10%的嘧螨酯懸乳劑(SE)(由實(shí)施例11的方法制備)

B劑:5%的TDCA-6懸乳劑(SE)(由實(shí)施例12的方法制備)

AB1:嘧螨酯·TDCA-6(A:B=40:1)

AB2:嘧螨酯·TDCA-6(A:B=20:1)

AB3:嘧螨酯·TDCA-6(A:B=10:1)

AB4:嘧螨酯·TDCA-6(A:B=1:1)

AB5:嘧螨酯·TDCA-6(A:B=1:10)

AB6:嘧螨酯·TDCA-6(A:B=1:20)

AB7:嘧螨酯·TDCA-6(A:B=1:40)

AB8:嘧螨酯·TDCA-6(A:B=1:60)

二、供試?yán)ハx

供試?yán)ハx采用田間柑桔樹上采的紅蜘蛛,在室內(nèi)飼養(yǎng)3代作為試蟲。

三、實(shí)驗(yàn)方法

實(shí)驗(yàn)采用浸片法。每種試劑實(shí)驗(yàn)5種濃度(每種試劑具體濃度詳見表1),每個重復(fù)處理三次,每次重復(fù)120頭,藥后72小時鏡檢結(jié)果,得到供試蟲子的死亡率,計算LC50和共毒系數(shù)(CTC)。

四、計算方法

將每種試劑的死亡率折算成對應(yīng)幾率值(y)為縱坐標(biāo),并以各種試劑的不同濃度的對數(shù)值lgx為橫坐標(biāo),采用最小二乘法,得到毒力方程(y=a+blgx)中系數(shù)a、b。根據(jù)毒力方程,當(dāng)y=5.000時(即死亡率為50%時幾率值),計算出該試劑的LC50。采用孫云沛公式法計算出混合藥劑的共毒系數(shù)(CTC)(參考文獻(xiàn):檀根甲、祝建平等,“殺菌劑生物測定計算方法及應(yīng)用”,安徽農(nóng)學(xué)通報,1998,4(1),27-28)。采用孫云沛公式法計算出的CTC值,我國一般認(rèn)為CTC大于150具有增效作用(其中:CTC大于200具有顯著增效作用),CTC在50~150為相加作用,CTC小于50為拮抗作用。

五、結(jié)果與分析

TDCA-6和嘧螨酯組合物系列配比混劑對柑桔紅蜘蛛室內(nèi)毒力測定結(jié)果、LC50和共毒系數(shù)(CTC)見表1、表2.

室內(nèi)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,TDCA-6和嘧螨酯組合物系列配比混劑對柑桔紅蜘蛛沒有顯示出拮抗作用,大部分都有一定增效作用(AB5~AB7的CTC值都大于150,表明有增效作用),AB5、AB6其CTC值均大于200,表明有顯著增效作用。其中AB5混劑的共毒系數(shù)最大(CTC=212),說明其增效作用最大。

表1、TDCA-6和嘧螨酯配比混劑對柑桔紅蜘蛛室內(nèi)毒力測定結(jié)果

表2 LC50和共毒系數(shù)(CTC)

表2中y代表組合物系列配比混劑不同濃度時死亡率對應(yīng)的機(jī)率值,x代表濃度(C)的對數(shù)值lgC(即x=lgC)。

實(shí)施例14:嘧螨酯·TDCA-6組合物防治柑桔紅蜘蛛田間藥效實(shí)驗(yàn)

一、供試藥劑

1、20%的殺螨組合物TDCA-6·嘧螨酯可濕性粉劑(WP)(重量比為TDCA-6:嘧螨酯=10:1)(按照實(shí)施例4的方法制備);

2、20%的殺螨組合物TDCA-6·嘧螨酯水分散粒劑(WDG)(重量比為TDCA-6:嘧螨酯=5:1)(按照實(shí)施例2的方法制備);

3、10%的嘧螨酯懸乳劑(由實(shí)施例11的方法制備);

4、5%的TDCA-6懸乳劑(SE)(由實(shí)施例12的方法制備)。

二、實(shí)驗(yàn)對象

1、實(shí)驗(yàn)地點(diǎn):四川省綿陽市農(nóng)科區(qū)活觀音村柑桔園;

2、實(shí)驗(yàn)作物:甜橙;

3、防治對象:柑桔紅蜘蛛。

三、實(shí)驗(yàn)方法

1、處理項目:20%的殺螨組合物TDCA-6·嘧螨酯可濕性粉劑(WP)稀釋4000倍;20%的殺螨組合物TDCA-6·嘧螨酯水分散粒劑(WDG)稀釋4000倍;10%的嘧螨酯懸乳劑(SC)稀釋2000倍;5%的TDCA-6懸乳劑(SE)稀釋1000倍。空白對照:采用清水。

2、小區(qū)設(shè)置:各小區(qū)樹種、樹齡、長勢及肥水管理條件基本一致。每個小區(qū)定3棵樹,四次重復(fù),共24小區(qū);并且小區(qū)按照隨機(jī)區(qū)排列。

3、施藥時間及方法:在柑桔紅蜘蛛發(fā)生高峰時期(5月26日)施藥一次。采用手動壓縮噴霧器均勻噴霧,以噴濕葉片為度。

4、調(diào)查時間和方法:在施藥前和施藥后3天、10天、20天、30天各調(diào)查一次。方法是每棵樹在四個方位隨機(jī)摘取30片葉,每小區(qū)摘取360片,記錄葉片上活螨數(shù)量,計算螨口減退率和防效。

四、實(shí)驗(yàn)結(jié)果

20%的殺螨組合物TDCA-6·嘧螨酯可濕性粉劑(WP)稀釋4000倍;20%的殺螨組合物TDCA-6·嘧螨酯水分散粒劑(WDG)稀釋4000倍,施藥后3天對柑桔紅蜘蛛防效分別為92.69%和91.82%;施藥后10天對柑桔紅蜘蛛防效分別為89.97%和88.01%;施藥后20天對柑桔紅蜘蛛防效分別為81.32%和80.64%;施藥后30天對柑桔紅蜘蛛防效分別為76.63%和76.17%。對照藥劑10%的嘧螨酯懸乳劑(SC)稀釋2000倍,施藥后3天、10天、20天、30天四次調(diào)查防效分別為89.09%、86.20%、78.25%、67.73%。5%的TDCA-6懸乳劑(SE)稀釋1000倍,施藥后3天、10天、20天、30天四次調(diào)查防效分別為84.64%、79.48%、73.78%、64.93%(詳見表3)。根據(jù)田間實(shí)驗(yàn)觀察,未發(fā)現(xiàn)TDCA-6·嘧螨酯殺螨組合物對實(shí)驗(yàn)作物產(chǎn)生藥害現(xiàn)象。

表3 TDCA-6和嘧螨酯系列配比混劑對柑桔紅蜘蛛田間實(shí)驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計表

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