本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含有環(huán)磺酮、特丁津和雙苯惡唑酸的除草組合物。
背景技術(shù)：
環(huán)磺酮（tembotrione），是一種新型三酮類除草劑，同樣為hppd抑制劑，主要用于玉米田除草。其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
特丁津（terbuthylazine），化學(xué)名：n2-特-丁基-6-氯-n4-乙某-1．3．5-三嗪-2，4-二胺。屬于芽前土壤處理除草劑，也可芽后莖葉處理，主要通過植物根部吸收并向上傳導(dǎo)，抑制大多數(shù)雜草的光合作用，使其枯死。其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
雙苯惡唑酸（isoxadifen-ethyl），化學(xué)名稱為4,5-二氫-5,5-二苯基-1,2-唑-3-羧酸乙酯，屬于異惡唑類安全劑，主要用于防除玉米田苗后除草劑等。其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
玉米既是我國重要的糧食作物，也是重要的飼料作物和工業(yè)原料，隨著畜牧業(yè)、食品加工、釀酒業(yè)及生物柴油等產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，玉米的市場需求不斷增加。玉米田的雜草發(fā)生普遍，種類繁多，苗期玉米受雜草危害時，植株矮小，桿細(xì)葉黃，導(dǎo)致中后期玉米生長不良，嚴(yán)重減產(chǎn)，一些玉米苗后除草劑使用不當(dāng)會對部分玉米品種造成藥害，嚴(yán)重影響產(chǎn)量。
由于目前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用的除草劑種類繁多，藥物毒性大，殘留量高，較容易使雜草產(chǎn)生抗性，單一有效成分的除草劑使用時，受抗性等因素影響其除草功效會大大降低。如果不斷創(chuàng)制新型的除草劑原藥化合物，新化合物的創(chuàng)制周期較長，投入巨大，目前國內(nèi)農(nóng)藥企業(yè)受規(guī)模、科研實(shí)力所限，對原藥化合物進(jìn)行創(chuàng)造性研究是不現(xiàn)實(shí)的。而農(nóng)藥之間的復(fù)配既能解決農(nóng)藥單劑毒性大、效果差的問題，又投入少、研發(fā)周期短，符合國內(nèi)農(nóng)藥企業(yè)的現(xiàn)狀，并且不同農(nóng)藥之間的交互使用能夠延緩作用物抗藥性的產(chǎn)生，具有較為理想的使用效延緩雜草對環(huán)磺酮的抗性產(chǎn)生，延長其市場周期。
環(huán)磺酮主要用于對玉米田中的多種禾本科雜草和闊葉雜草進(jìn)行防治，但對部分禾本科雜草和闊葉雜草的防效較差，所以單獨(dú)使用環(huán)磺酮不能很好地防治玉米田中的雜草。而特丁津兼具有苗前封閉作用，噴施后可對尚未出苗的雜草進(jìn)行封閉。因此我公司研發(fā)人員嘗試將環(huán)磺酮、特丁津和雙苯惡唑酸復(fù)配，以觀察其是否具有增效作用，經(jīng)過大量室內(nèi)生測及大田試驗的驗證，發(fā)現(xiàn)以環(huán)磺酮、特丁津和雙苯惡唑酸為有效成分進(jìn)行復(fù)配后，滅草率大大提高，速效性明顯加強(qiáng)，持效期也有一定延長，且用藥量更低，降低了農(nóng)用成本，毒性更小，殘留量更少，更加有利于環(huán)境保護(hù)。實(shí)驗證實(shí)兩者具有很強(qiáng)的增效作用，而且有關(guān)環(huán)磺酮能否與環(huán)磺酮、雙苯惡唑酸為有效組分進(jìn)行復(fù)配的研究，目前在國內(nèi)外尚未見相關(guān)報道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有的玉米田除草劑對部分禾本科雜草和闊葉雜草防治效果較差的技術(shù)問題，為了解決這個問題，我們設(shè)計了三元復(fù)配的玉米田除草劑，不僅可以防治環(huán)磺酮單獨(dú)使用時所能防治的多種禾本科雜草、闊葉雜草、及莎草科雜草，而且對部分禾本科雜草和闊葉雜草的防治增效十分顯著，擴(kuò)寬了殺草譜，提高了對玉米的安全度，減少了用藥量，節(jié)約了防治成本。
本發(fā)明所采用的具體技術(shù)方案是：一種含有環(huán)磺酮、特丁津和雙苯惡唑酸的玉米田除草組合物，其特征在于：該除草組合物的制劑中含有a、b、c兩種有效組分，其中a組分為環(huán)磺酮，b組分為特丁津，c組分雙苯惡唑酸、雙苯惡唑酸的鹽中的至少一種，制劑中有效組分外的其余組分為農(nóng)藥用助劑及制劑制備補(bǔ)足成分。關(guān)鍵是：所述的除草劑中各組分按重量百分比為(1～10)∶(10～50)∶(0.5～10)，除草組合物制劑中有效組分的總重量份占整個制劑總重量份的2.5％～70％，助劑5～15％，填料25～82.5％。
本發(fā)明的有益效果是：經(jīng)濟(jì)高效，安全性高，不僅可以防治環(huán)磺酮單獨(dú)使用時所能防治的多種禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草，而且對部分禾本科雜草和闊葉雜草的防治增效十分顯著，擴(kuò)寬了殺草譜，提高了對玉米的安全度，復(fù)配后通過不同有效成分間的增效作用可以減少用藥量，節(jié)約了防治成本，減緩了雜草抗藥性的產(chǎn)生，同時減小了對環(huán)境的污染。
填料為白炭黑、高嶺土、陶土、凹凸棒粉、輕質(zhì)碳酸鈣、油酸甲酯、甲酯化大豆油、玉米油、白油中的任意一種，可以很好地吸附除草劑中的有效成分，達(dá)到緩釋效果。
潤濕劑為脂肪醇硫酸鈉、丁基萘磺酸鈉、烷基苯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鈉中的任意一種，可以改善除草劑在水中的濕潤分散性。
分散劑為木質(zhì)素磺酸鈉、多聚磷酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鈉中的任意一種，可以促使除草劑在水中分散，使除草劑具有良好的穩(wěn)定性。
增稠劑為硅酸鎂鋁、羧甲基纖維素、甲基纖維素阿拉伯膠中的任意一種，可以調(diào)節(jié)懸浮劑的粘度，從而減少懸浮劑在儲存過程中產(chǎn)生的沉降，提高懸浮劑的懸浮穩(wěn)定性。
防腐劑為苯甲酸鈉、尼泊爾金甲酯、甲醛、多羥基苯甲酸丙酯中的任意一種，可以防止懸浮劑變質(zhì)發(fā)霉，更好地保證懸浮劑的品質(zhì)。
防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的任意一種，可以增加懸浮劑的抗凍能力，提高懸浮劑在低溫儲存、運(yùn)輸過程中的穩(wěn)定性。
粘結(jié)劑為玉米淀粉、樹膠、變性聚丙烯酸鈉、烷基芳基聚氧乙基醚中的任意一種，可以提高水分散粒劑的粘性，而且用量較少。
崩解劑為硫酸銨、膨潤土、尿素、氯化鋁、葡萄糖中的任意一種，可以加快水分散粒劑在水中的崩解速度，使水分散粒劑更快更好地發(fā)揮作用。
稀釋劑為高嶺土、硅藻土、粘土中的任意一種，可以有效降低水分散粒劑的粘度。
穩(wěn)定劑為環(huán)氧氯丙烷、苯甲酸鈉、有機(jī)酸、有機(jī)堿、抗氧劑中的任意一種，可以防止或延緩水分散粒劑在儲存過程中發(fā)生分解或物理性能劣化，保持和增強(qiáng)水分散粒劑的性能穩(wěn)定性，保證水分散粒劑在有效期內(nèi)各項性能指標(biāo)符合要求。
以上所述的除草組合物的制劑中有效組分a、b與c的重量份數(shù)比可進(jìn)一步優(yōu)選為(1～10)∶(10～50)∶(0.5～10)。
以上所述的除草組合物制劑中有效組分a、b與c的總重量份占整個制劑總重量份的百分比可進(jìn)一步優(yōu)選為11.5％～70％。
以上所述的除草組合物可以配制成的農(nóng)藥制劑劑型是可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、微乳劑、水乳劑、顆粒劑和水分散粒劑。
以上所述的除草組合物為可濕性粉劑時，制劑中各組分的重量份數(shù)比為：
有效組分a：1～10
有效組分b：1～50
有效組分c：0.5～10
分散劑：5～15
潤濕劑：5～10
填料：20～70。
該除草組合物可濕性粉劑具體加工步驟為：按上述配方將有效組分a、b和c以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明除草組合物的可濕性粉劑。
以上所述的除草組合物為懸浮劑時，制劑中各組分的重量份數(shù)比為：
有效組分a：1～10
有效組分b：1～50
有效組分c：0.5～10
分散劑：4～18
防凍劑：1～3
增稠劑：1～5
消泡劑：0.1～1
促滲劑：1～10
ph值調(diào)節(jié)劑：0.1～5
水補(bǔ)足100份。
該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效組分a、b和c，在磨球機(jī)中磨球2～3小時，使粒直徑均在5mm以下，制得本發(fā)明所述的除草組合物的懸浮劑制劑。
以上所述的除草組合物為可分散油懸乳劑時，制劑中各組分的重量分?jǐn)?shù)為：
有效組分a：1～10
有效組分b：1～50
有效組分c：0.5～10
乳化劑：8～20
分散劑：3~10
油料補(bǔ)足100份。
該可分散油懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效組分a、b和c，在磨球機(jī)中磨球2～3小時，使粒直徑均在5mm以下，制得本發(fā)明所述的除草組合物的可分散油懸浮劑制劑。
以上所述的除草組合物為水乳劑時，制劑中各組分的重量份數(shù)比為：
有效組分a：1～10
有效組分b：1～50
有效組分c：0.5～10
乳化劑：8～20
溶劑：7～25
穩(wěn)定劑：3～10
防凍劑：1～5
消泡劑：0.1～3
增稠劑：1～5
水補(bǔ)足100份。
該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為：首先將有效組分a和b、c、溶劑和乳化劑、穩(wěn)定劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水、防凍劑、消泡劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，加入增稠劑，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。即制得本發(fā)明除草組合物的水乳劑。
以上所述的除草組合物為水分散粒劑時，制劑中各組分的重量份數(shù)比為：
有效組分a：1～10
有效組分b：1～50
有效組分c：0.5～10
分散劑：5～20
潤濕劑：7～15
崩解劑：2～5
填料：10～70。
該除草組合物水分散粒劑具體加工步驟為：按上述配方將有效組分a、b、c和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即制得本發(fā)明所述的除草組合物的水分散粒劑。
以上所述的除草組合物為顆粒劑時，制劑中各組分的重量份數(shù)比為：
有效組分a：1～10
有效組分b：1～50
有效組分c：0.5～10
潤濕分散劑：5～20
增稠劑：5～15
消泡劑：1～5
蓖麻油補(bǔ)足100份。
以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的至少一種。
以上所述溶劑為二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、異丙醇、松節(jié)油、溶劑油、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、水等溶劑中的至少一種。
以上所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、c10—20飽和脂肪酸類化合物、c8—10脂肪醇類化合物中的至少一種。
以上所述促滲劑為月桂氮卓酮、jfc中的一種或兩種的混合物。
以上所述ph值調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、鹽酸、醋酸、磷酸或檸檬酸中的至少一種。
以上所述的除草組合物制劑可有效防除一年生禾本科雜草和一年生闊葉雜草，可安全用于玉米田中，不僅對作物安全，而且對環(huán)境同樣安全?？蓮V泛用于防除狗尾草屬、馬唐屬、稗屬、高粱屬、苘麻、蒼耳、刺莧、藜屬雜草、地膚、蓼屬雜草、莧屬、曼陀羅屬、茄屬、茼麻屬、芥菜、繁縷、牛筋草、狗尾草、千金子、畫眉草等雜草，對頑固性草類、耐草甘膦草類、抗磺酰脲類草類等其他類別除草劑產(chǎn)生抗性的雜草仍具備較好防效。
本發(fā)明所述的除草組合物的有益效果為：第一，本發(fā)明的除草組合物具有顯著增效作用，提高了各成分單劑的持效性，增強(qiáng)了在不同溫度、干濕度等外界環(huán)境下的穩(wěn)定性；第二，明顯延緩了雜草抗藥性的產(chǎn)生，減少了農(nóng)藥反復(fù)使用次數(shù)，降低了農(nóng)藥使用量，降低農(nóng)用成本；第三，該除草組合物對農(nóng)作物安全，持效期后在環(huán)境中易降解，藥物在田間作物上的殘留量低，更加利于環(huán)保，提高組合物對下茬作物的安全性，對生態(tài)和環(huán)境保護(hù)有重要意義。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非僅限于例子。本發(fā)明采用室內(nèi)生物測定和田間試驗相結(jié)合的方法。如無特別說明，以下提及的比例(包括百分比)都是重量份數(shù)比。
所述的a、b、c有效成分的最佳重量比為1∶(20～50)：1。
本發(fā)明中可濕性粉劑具體實(shí)施例：將環(huán)磺酮2份、特丁津30份、雙苯惡唑酸鉀鹽2份、分散劑8份、潤濕劑10份和填料48份混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即制得本發(fā)明除草組合物的可濕性粉劑。
本發(fā)明中可濕性粉劑實(shí)施實(shí)例對玉米田雜草的防治效果如表1所示。
表1
由表1可看出，2%環(huán)磺酮·30%特丁津·2%雙苯惡唑酸可濕性粉劑的復(fù)配物在禾本科雜草、闊葉雜草以及莎草科雜草的防效均較同等有效成分用量的25%環(huán)磺酮可濕性粉劑
和80%特丁津可濕性粉劑單劑使用的防效高，差異顯著。
本發(fā)明中可濕性粉劑實(shí)施實(shí)例對玉米株高防效和鮮重防效（安全性檢測）的試驗方法：將玉米種子5枚（1個重復(fù)）放入預(yù)先加入沙質(zhì)肥土直徑為9cm、高度為8cm的塑料花盆里，用土覆蓋并置于人工氣候室中，將溫度調(diào)至30攝氏度，并保持穩(wěn)定的濕度。待玉米長到3-5葉期，莖葉噴霧處理，每個處理重復(fù)三次，15天后測量株高、鮮重。
鮮重防效計算公式：防效（%）=(1-處理鮮重/對照鮮重)×100。
表2為實(shí)驗玉米對不同處理防效（抑制率）15天的結(jié)果。
表2
由上表可以看出，玉米處理15天后，未加入雙苯惡唑酸的藥劑處理對玉米株高和鮮重均有影響，表現(xiàn)外在癥狀為個別植株矮小，葉片甚至有輕微白化。而添加了雙苯惡唑酸的藥劑處理對玉米株高和鮮重的影響遠(yuǎn)小于未加入雙苯惡唑酸的藥劑處理，未見植株矮小或葉片白化。因此可見雙苯惡唑酸降低了除草劑藥害，對玉米更安全。