專利名稱：：一種氟蟲腈微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑及其制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及衛(wèi)生殺蟲劑的制備
技術領域：
，尤其涉及以氟蟲腈為活性成分的微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑及其制備方法。
背景技術：
：近幾年，德國小蠊、美洲蜚蠊、白蟻等衛(wèi)生害蟲十分猖獗，給我們的日常生活，甚至生存空間帶來了嚴重影響，許多賓館的蟑螂泛濫甚至影響了正常營業(yè)。目前，市場上用于防治衛(wèi)生害蟲的藥劑主要是殺蟲氣霧劑、毒館，或使用現(xiàn)有農藥乳油產品，如，80%敵敵畏乳油，這些產品大多存在作用時間短(有效成分易分解失效)、污染重(人類接觸毒性大、氣味重)、防效差(對氣味敏感性害蟲尤為明顯)等不足。為了有效控制衛(wèi)生害蟲，有些地方每月施用農藥的次數(shù)達610次，不僅開支大，而且對工作和生活環(huán)境的污染也較為嚴重。因此，研制和開發(fā)可有效控制蟑螂等衛(wèi)生害蟲的新型安全殺蟲藥劑已成為當務之急。微膠囊劑(Microcapsules，MC)是以高分子材料作為囊壁或囊膜，通過化學、物理或物理化學方法，將氣、液、固體物質包覆成直徑為l1000nm微粒，使其表面固體化，形成一種具有半滲透性囊膜的微型膠囊，所包裹的囊心有效成分可在特定條件下有控制地緩慢釋放。該技術已廣泛應用于信息記錄、電子攝影、染整、制藥、食品、化妝品、香料、農業(yè)、衛(wèi)生、國防工業(yè)等
技術領域：
。近幾年，隨著研究的不斷深入，研究人員發(fā)現(xiàn)微膠囊技術(MicrocapsulatedTechnology)在農藥工業(yè)中的應用前景也極為廣闊，主要是由于其具有許多常規(guī)殺蟲劑所無法實現(xiàn)的特殊功能其一，微膠囊可定時、定向作用，使有效成分發(fā)揮最大的效果，例如，Pennwalt公司的研究者們將紅色染料放在Knoxout囊內，蟑螂與之接觸或嚼食后，通過顯微鏡可觀察發(fā)現(xiàn)蟲體內的微膠囊量較體外多10倍，其藥效時間也比常規(guī)藥劑延長近2個月；其二，在不利環(huán)境下依然可使有效成分正常發(fā)揮作用，一般常用衛(wèi)生殺蟲劑產品在高溫、高濕等不利環(huán)境下會很快分解失效，而微膠囊劑由于其有囊皮的保護，有效成分穩(wěn)定性明顯提高，持效期也可延長23倍；其三，微膠囊將殺蟲藥封閉在囊內，很少直接接觸環(huán)境，可明顯降低污染和毒性，特別是接觸到施藥者的藥量比常規(guī)藥劑要少得多，安全得多；最后，因為殺蟲藥在微膠囊內減少了揮發(fā)，因此微膠囊劑可明顯降低異味，這對于對氣味要求較高的公共場所(特別是賓館)是非常重要的，而且減少了藥劑氣味也可防止害蟲在接觸藥劑前逃之夭夭。由此可見，微膠囊技術在衛(wèi)生殺蟲劑劑型的選擇中具有較大的優(yōu)勢，應用前景廣闊。氟蟲腈(fipronil，商品名銳勁特)，是法國羅納一普朗克農化公司于1987年開發(fā)研制成功的苯基吡唑類特異殺蟲劑。其作用機制是與昆蟲神經(jīng)中樞細胞上Y—氨基丁酸受體結合，阻塞神經(jīng)細胞的氯離子通道，從而干擾中樞神經(jīng)的正常功能，導致昆蟲死亡，其作用方式主要是觸殺和胃毒作用，對蟑螂、白蟻等多種害蟲具有極高的生物活性。目前主要制劑為5X氟蟲腈懸浮劑(SC),然而，該制劑在作為衛(wèi)生殺蟲劑使用時，特別是在賓館和酒店中，主要是噴灑在墻壁、玻璃或家具上，藥物本身散發(fā)出來的剌激性氣味會嚴重影響室內空氣，產品的持效時間也相對較短(見試驗例l)。陳金紅等(2005)對氟蟲腈微囊粒劑(fipronilMG)的制備進行了研究，但其所報道的微膠囊劑制備方法采用了尿醛樹酯法，在制備過程中使用了對人體具有較大毒害的二甲基甲酰胺和甲醛，因此采用該法制備的微膠囊劑產品，仍不可避免的含有一定濃度的二甲基甲酰胺和甲醛，對毒性控制十分嚴格的衛(wèi)生殺蟲劑而言，用該方法制備的微膠囊劑產品不適合用于室內防治衛(wèi)生害蟲。
發(fā)明內容本發(fā)明目的是，針對上述國內常用衛(wèi)生殺蟲劑產品及現(xiàn)有氟蟲腈懸浮劑(SC)和微膠囊劑作為衛(wèi)生殺蟲劑所存在的安全性差、持效期短和防效差等不足，提供一種可高效防治蟑螂、白蟻等衛(wèi)生害蟲的安全、持效期長、低毒、低污染的微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑新產品；本發(fā)明的另一目的是提出該產品的制備方法。本發(fā)明目的通過以下技術方案得以實現(xiàn)一種氟蟲腈微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑，該殺蟲劑產品可以O.510%的氟蟲腈為有效成份，輔以有機溶劑、乳化分散劑，并通過海藻酸膠的包覆固化，再加入乳化分散劑并高速攪拌，使其均勻分散于水中形成穩(wěn)定微膠囊懸浮劑而獲得。一種制備氟蟲腈微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑的方法，該方法按以下步驟進行(1)將氟蟲腈與溶劑按重量l:15比例混合，溶解成氟蟲腈溶液；(2)用水與海藻酸鈉配制成0.21.5%海藻酸鈉水溶液；(3)將步驟(1)氟蟲腈溶液和步驟(2)海藻酸鈉水溶液及乳化分散劑按重量ioo-200:ioo:i比例備料；先將氟蟲腈溶液和海藻酸鈉水溶液混合、以2000~3000轉/分高速攪拌30分鐘，使氟蟲腈均勻分散在海藻酸鈉水溶液中；再將乳化分散劑投入并加熱至50-55。C，500~1500轉/分攪拌20分鐘后，減速至300~400轉/分繼續(xù)攪拌，直到冷卻至室溫時結束，形成粒徑在5100微米的微膠囊粗品；(4)將步驟(3)微膠囊粗品和含重量0.5~5%的無機鹽水溶液，按重量15:l混合，常溫下200轉/分攪拌60分鐘，進行微膠囊分散體界面固化反應，形成固化微膠囊；(5)向步驟(4)固化微膠囊中，按最終產品總重量的58%再次加入乳化分散劑，并用水補足至100%重量后，按400轉/分攪拌60分鐘，即制成氟蟲腈微膠囊懸浮劑。所述的溶劑為丙酮或二氯甲垸，或二者的任意比例混合物；所述的乳化分散助劑為農乳0201-B、0204-C、0204-B、OP系列、吐溫系列、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、明膠、阿拉伯膠或聚乙烯醇之中的任意一種或任意兩種任意比例的混合物；所述的無機鹽為氯化鈣、硝酸鈣、三氯化鐵、氯化鋁或硝酸鋁之中的任意一種；該產品可用于噴霧防治蟑螂、白蟻等室內衛(wèi)生害蟲。本發(fā)明的有益效果一、氟蟲腈微膠囊懸浮劑與其常規(guī)SC(懸浮劑)制劑相比，可有效延長持效期至30天以上，從而相應減少了用藥次數(shù)和環(huán)境中藥物的投入量，降低了防治成本，與常規(guī)防治藥劑和方法相比，可節(jié)約防治開支70%以上；在該微膠囊懸浮劑對德國小蠊的防治試驗中，施藥后第2530天期間，其防治效果仍達93.8%，明顯高于氟蟲腈SC制劑的24，/。(見表l);在不同含量氟蟲腈微膠囊懸浮劑對白蟻的防治試驗中，1%氟蟲腈微膠囊懸浮劑對白蟻具有較高的生物活性，92小時后的LC5o僅為13.4mg/kg(見表2)。二、該制劑采用微膠囊技術將農藥成分包裹在高分子囊膜材料之中，既使制劑的接觸毒性大大降低，又避免其有效成分在環(huán)境中的無效分解、流失，提高了有效成分的使用率。三、該制劑采用了基本無毒的海藻膠和無機鹽作為制備囊膜的主要材料，提升了產品的安全性能。具體實施方式以下結合實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明，但本發(fā)明并不受這些內容所限制。95%氟蟲腈原藥拜耳作物科學(中國)有限公司；5%氟蟲腈懸浮劑拜耳作物科學(中國)有限公司；工業(yè)級海藻酸鈉連云港海藻酸鈉有限公司；實施例l:(氟蟲腈微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑l)氟蟲腈微膠囊懸浮劑的制備按以下步驟進行將3克氟蟲腈用8克丙酮溶解成氟蟲腈溶液；將海藻酸鈉與水按重量比例配制成0.5%海藻酸鈉水溶液；(3)按步驟(1)氟蟲腈溶液ll克和步驟(2)海藻酸鈉水溶液8克及0201-B0.08克備料；先將氟蟲腈溶液和海藻酸鈉水溶液混合、2000~3000轉/分高速攪拌30分鐘，使氟蟲腈均勻分散在海藻酸鈉水溶液中；再將0201-B投入并加熱至50-55°C，500~1500轉/分攪拌20分鐘后，減慢攪拌速度至300—400轉/分繼續(xù)攪拌，直到冷卻至室溫時結束，形成粒徑在5100微米的微膠囊粗品；(4)將步驟(3)微膠囊粗品19.08克和含重量0.8°/。的氯化鈣水溶液19克混合，常溫下200轉/分攪拌60分鐘，進行微膠囊分散體界面固化反應，形成固化微膠囊；(5)向步驟(4)38.08克固化微膠囊中，加入3克OP-10和4克明膠，并用水54.92克補足至100%重量后，按400轉/分攪拌60分鐘，即制成3%氟蟲腈微膠囊懸浮制劑100克。實施例2:(氟蟲腈微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑2)由1克氟蟲腈和1克二氯甲垸配制成氟蟲腈溶液2克；另配制1.0%海藻酸鈉水溶液2克；將氟蟲腈溶液2克、1.0n/。海藻酸鈉溶液2克與乳化分散劑OP-10和羧甲基纖維素鈉混合物(兩者重量比例為l:1)0.02克，配制成微膠囊粗品4.02克；由微膠囊粗品4.02克和1.0%氯化鈣水溶液4克形成固化微膠囊8.02克；由固化微膠囊8.02克，加入4克0204-C和l克羧甲基纖維素鈉，并用水86.98克補足至100%重量后，按實施例l工藝、步驟制備得到1%氟蟲腈微膠囊懸浮劑制劑100克。實施例3:(氟蟲腈微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑3)由4克氟蟲腈和5克二氯甲烷及10克丙酮配制成氟蟲腈溶液19克；另配制0.8%海藻酸鈉水溶液10克；將氟蟲腈溶液19克、0.8%海藻酸鈉水溶液10克與乳化分散劑0201—B和明膠混合物(重量2:I)O.IO克，配制成微膠囊粗品29.10克；由微膠囊粗品29.10克和0.5%三氯化鐵水溶液25克形成固化微膠囊54.10克；由固化微膠囊54.10克，加入乳化分散劑5克吐溫-80和2克聚乙烯醇，并用水38.90克補足至100%重量后，按實施例l工藝、步驟制備得到4%氟蟲腈微膠囊懸浮制劑100克。實施例4:(氟蟲腈微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑4)由1.8克氟蟲腈和3克二氯甲烷和2克丙酮配制成氟蟲腈溶液6.8克；另配制0.5%海藻酸鈉水溶液6克；將氟蟲腈溶液6.8克、0.5%海藻酸鈉水溶液6克與乳化分散劑0204—B和聚乙烯醇混合物(重量5:1)0.06克，配制成微膠囊粗品12.86克；由微膠囊粗品12.86克和5%氯化鋁水溶液3克形成固化微膠囊15.86克；由固化微膠囊15.86克，加入乳化分散劑5克0204-B和2克甲基纖維素，并用水77.14克補足至100%重量后，按實施例l工藝、步驟制備得到1.8%氟蟲腈微膠囊懸浮制劑100克。實施例5:(氟蟲腈微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑5)由6克氟蟲腈和20克丙酮配制成氟蟲腈溶液26克；另配制1.2%海藻酸鈉水溶液14克；將氟蟲腈溶液26克、0.5%海藻酸鈉水溶液14克與乳化分散劑吐溫一20和阿拉伯膠混合物(重量io:i)o.io克，配制成微膠囊粗品40.io克；由微膠囊粗品40.10克和3%硝酸鋁水溶液11克形成固化微膠囊51.10克；由固化微膠囊51.10克，加入乳化分散劑5克OP-10和3克阿拉伯膠，并用水40.9克補足至100%重量后，按實施例l工藝、步驟制備得到6%氟蟲腈微膠囊懸浮制劑100克。實施例6:(氟蟲腈微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑6)由10克氟蟲腈和10克二氯甲垸及10克丙酮配制成氟蟲腈溶液30克；另配制1.5%海藻酸鈉水溶液15克；將氟蟲腈溶液30克、1.5%海藻酸鈉水溶液15克與乳化分散劑OP-5及甲基纖維素混合物(重量5:D0.15克，配制成微膠囊粗品45.15克；由微膠囊粗品45.15克和2%硝酸鈣水溶液13克形成固化微膠囊58.15克；由固化微膠囊58.15克，加入乳化分散劑4克OP-20和2克聚乙烯醇，并用水35.85克補足至100%重量后，按實施例1工藝、步驟制備得到10%氟蟲腈微膠囊懸浮制劑100克。實施例7:(氟蟲腈微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑7)由2克氟蟲腈和5克丙酮及5克二氯甲烷配制成氟蟲腈溶液12克；另配制0.5%海藻酸鈉水溶液6克；將氟蟲腈溶液12克、0.5%海藻酸鈉水溶液6克與乳化分散劑0204—C和OP-10混合物(重量l:1)0.06克，配制成微膠囊粗品18.06克；由微膠囊粗品18.06克和1.8%氯化鈣水溶液16克形成固化微膠囊34.06克；由固化微膠囊34.06克，加入乳化分散劑5克吐溫-60和3克阿拉伯膠，并用水57.94克補足至100%重量后，按實施例l工藝、步驟制備得到10%氟蟲腈微膠囊懸浮制劑100克。實施例8:(氟蟲腈微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑8)由0.5克氟蟲腈和2克丙酮制成氟蟲腈溶液2.5克；另配制0.2%海藻酸鈉水溶液1.5克；將氟蟲腈溶液2.5克、0.5%海藻酸鈉水溶液1.5克與乳化分散劑明膠和甲基纖維素混合物(重量2:1)0.015克，配制成微膠囊粗品4.015克；由微膠囊粗品4.015克和2.6%氯化鋁溶液2克形成固化微膠囊6.015克；由固化微膠囊6.015克，加入乳化分散劑3克OP-20和2克阿拉伯膠，并用水88.985克補足至100%重量后，按實施例l工藝、步驟制備得到0.5%氟蟲腈微膠囊懸浮制齊^00克。試驗例l:(氟蟲腈不同制劑對德國小蠊防治效果的對比試驗)制作3只l米xl米xl米可透氣空木箱，取一只用毛刷在箱壁上均勻涂上4%氟蟲腈微膠囊懸浮劑(實施例3產品)清水2500倍稀釋液；另取一只空箱涂上5%氟蟲腈SC清水2500倍稀釋液；剩下一只涂上清水作對照。三只箱中均放入面包屑和浸水棉球。分別放入50只德國小蠊，每48小時檢查死亡情況。每隔6天清除前一次放入的蟲和飼料，重新放入50只德國小蠊，繼續(xù)調查死亡情況。試驗進行30天。結果見表l。表l氟蟲腈不同制劑對德國小蠊防治效果的對比試驗試驗次數(shù)放入蟲數(shù)(只)2天死亡情況4天死亡情況6天死亡情況對照scMC對照SCMC對照sc^1(1~6天)501463824945250492(7~12天)500413714345248503C1318天)500353423747340494(19~24天)501213412344225485(25~30天)50110301134311347表l中可以看出，微膠囊劑對德國小蠊的防治效果非常好，持效時間可在30天以上，特別是在第5次試驗中發(fā)現(xiàn)，防治效果仍可達93.8%，明顯高于氟蟲腈SC制劑(僅為24.5%)。試驗例2:(不同含量氟蟲腈微膠囊劑對白蟻的防治效果試驗)取O.l、0.2、0.4、0.8和1克1%氟蟲腈微膠囊懸浮劑產品(實施例2產品)，分別用干燥細沙定量到200克，充分混勻，再分別從中取15克放入直徑為10厘米的培養(yǎng)皿中，鋪成一均勻薄層，以不加藥劑的空白細沙為對照，共6個處理，每處理重復3次。每皿放入大小均勻一致的成年白蟻30頭(其中工蟻29頭，兵蟻l頭)，加蓋后置于25i:的恒溫、黑暗條件下。每天定時觀察、記錄白蟻死亡情況。結果見表2。表2不同含量氟蟲腈微膠囊劑對白蟻的防治效果試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從結果可以看出，1%氟蟲腈微膠囊劑產品對白蟻具有較的生物活性，92小時后的LCso僅為13.4mg/kg。權利要求1、一種氟蟲腈微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑，其特征在于該殺蟲劑可以0.5～10％的氟蟲腈為有效成份，輔以有機溶劑、乳化分散劑，并通過海藻酸膠的包覆固化，再加入乳化分散劑并高速攪拌，形成穩(wěn)定微膠囊懸浮劑而獲得。2、一種制備權利要求1所述氟蟲腈微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑的方法，其特征在于該方法按以下步驟進行(1)將氟蟲腈與溶劑按重量1:1~5比例混合，溶解成氟蟲腈溶液；(2)用水與海藻酸鈉配制成0.21.5%海藻酸鈉水溶液；(3)將步驟(1)氟蟲腈溶液和步驟(2)海藻酸鈉水溶液及乳化分散助劑按重量ioo~200:ioo:i比例備料；先將氟蟲腈溶液和海藻酸鈉水溶液混合、以2000-3000轉/分高速攪拌30分鐘;再將乳化分散助劑投入并加熱至50-55°C，5001500轉/分攪拌20分鐘后，減速至300-400轉/分繼續(xù)攪拌，直到冷卻至室溫時結束，形成粒徑在5100微米的微膠囊粗品；(4)將步驟(3)微膠囊粗品和含重量0.5~5%的無機鹽水溶液,按重量1~5:1混合，常溫下200轉/分攪拌60分鐘，進行微膠囊分散體界面固化反應，形成固化微膠囊；(5)向步驟(4)固化微膠囊中，按最終產品總重量的5~8%再次加入乳化分散劑，并用水補足至100%重量后，按400轉/分攪拌60分鐘，即制成氟蟲腈微膠囊懸浮制劑。3、按權利要求2所述的方法，其特征在于所述的溶劑為丙酮或二氯甲烷，或二者的任意比例混合物。4、按權利要求2所述的方法，其特征在于所述的乳化分散助劑為農乳0201-B、0204-C、0204-B、OP系列、吐溫系列、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、明膠、阿拉伯膠或聚乙烯醇之中的任意一種或任意兩種任意比例的混合物。5、按權利要求2所述的方法，其特征在于所述的無機鹽為氯化鈣、硝酸鈣、三氯化鐵、氯化鋁或硝酸鋁之中的任意一種。全文摘要本發(fā)明公開了一種氟蟲腈微膠囊懸浮衛(wèi)生殺蟲劑及其制備方法，屬于衛(wèi)生殺蟲劑的制備
技術領域：
。該殺蟲劑可以0.5～10％的氟蟲腈為有效成份，輔以有機溶劑、乳化分散劑，并通過海藻酸膠的包覆固化，再加入乳化分散劑并高速攪拌，形成穩(wěn)定微膠囊懸浮劑而獲得。該衛(wèi)生殺蟲劑采用了不含醛制備工藝，產品更為安全、低毒、高效，并顯著延長了持效期至30天以上，降低使用成本70％以上。產品可用于防治室內蟑螂、白蟻等衛(wèi)生害蟲。文檔編號A01N43/48GK101305721SQ200810063120公開日2008年11月19日申請日期2008年7月17日優(yōu)先權日2008年7月17日發(fā)明者俞曉平,張玨鋒,王世貴,陳列忠,陳建明申請人:浙江省農業(yè)科學院