一種沉積型水系鋰離子電池的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種新型的高性能低成本的沉積型水系鋰離子電池，其特征在于將有機(jī)系鋰離子嵌入-脫出機(jī)理與金屬離子沉積-溶解過(guò)程優(yōu)化組合在一個(gè)儲(chǔ)能器件中。本發(fā)明中，正極采用嵌入鋰離子的化合物材料，負(fù)極采用可在惰性電極上沉積—溶解的沉積型金屬電極材料，電解液為含鋰離子和可溶可沉積金屬離子的水系電解質(zhì)，且用絕緣塑料網(wǎng)和多孔隔膜分隔正/負(fù)電極。該沉積型水系鋰離子電池充放電過(guò)程中無(wú)枝晶生成，具有長(zhǎng)循環(huán)壽命、高能量效率、安全、低成本、少維護(hù)和環(huán)保無(wú)污染等特點(diǎn)，且活性物質(zhì)利用率和能量密度高，比容量大，特別適用于非并網(wǎng)可再生能源發(fā)電和分布式供電的規(guī)模蓄電。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種沉積型水系鋰離子電池
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種新型的低成本、高性能沉積型水系鋰離子電池的原理和制備，屬于電池【技術(shù)領(lǐng)域】，應(yīng)用于非并網(wǎng)可再生能源發(fā)電的規(guī)模蓄電，或廠(chǎng)礦、樓宇、邊遠(yuǎn)地區(qū)等分布式供電，以及電網(wǎng)的削峰添谷。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著現(xiàn)代工業(yè)和經(jīng)濟(jì)的迅速發(fā)展，能源供需矛盾日益凸顯，同時(shí)，使用化石能源造成的環(huán)境污染也愈加嚴(yán)重。為此，需積極開(kāi)發(fā)規(guī)模蓄電技術(shù)以適應(yīng)可再生綠色新能源發(fā)電的儲(chǔ)能需求，構(gòu)建智能電網(wǎng)，減少人類(lèi)對(duì)化石能源的依賴(lài)。發(fā)展規(guī)模蓄電技術(shù)需要有低成本、安全和環(huán)境友好的儲(chǔ)能體系?；瘜W(xué)儲(chǔ)能，主要通過(guò)各種蓄電池加以實(shí)現(xiàn)，設(shè)計(jì)靈活，適合于不同規(guī)模的蓄電場(chǎng)合，是性?xún)r(jià)比較高的規(guī)模蓄電方式?，F(xiàn)已商業(yè)化并得以廣泛研究的化學(xué)蓄電池有鉛酸電池、鎳鎘電池、鎳氫電池、液流電池和鋰離子電池等。但用于規(guī)模儲(chǔ)能或電動(dòng)車(chē)的動(dòng)力電源，這些儲(chǔ)能體系仍存在著一些固有缺陷，如:鉛酸電池比能量低，循環(huán)壽命較短，不能深度放電，電池維護(hù)費(fèi)用較高。鎳鎘電池存在較嚴(yán)重的環(huán)境污染問(wèn)題。鎳氫電池因負(fù)極儲(chǔ)氫材料儲(chǔ)量有限而較為昂貴。目前，以全釩液流電池為代表的液流儲(chǔ)能電池體系，比能量較低，且使用較昂貴的離子交換膜，需要兩個(gè)儲(chǔ)液罐和泵，活性材料釩的成本居高不下，使其實(shí)用化也面臨壓力。鋰離子電池能量密度和能量轉(zhuǎn)化效率高，額定電壓高(單體工作電壓為3.7V或3.2V)，便于組成電池組。通過(guò)近二十年的發(fā)展，小容量鋰離子電池已具備較好的產(chǎn)業(yè)化基礎(chǔ)。但在規(guī)?；铍姂?yīng)用時(shí)，因其使用有一定毒性和易燃的有機(jī)電解液，電解液對(duì)除濕和隔絕空氣的要求苛刻，鋰離子電池制作裝配技術(shù)復(fù)雜，成本高，存在較大的安全性問(wèn)題。如將水系電解液用于鋰離子電池，則可較好地解決有機(jī)鋰離子電池在安全、成本和環(huán)境上的問(wèn)題。
[0003]水系鋰離子電池的研究始于1994年加拿大的Dahn研究組于《Science》上的一篇報(bào)道，同時(shí)，加拿大的Moli Energy公司就此水系鋰離子電池申請(qǐng)了國(guó)際專(zhuān)利(W095/21470)。該電池充放電池原理與有機(jī)電解液的鋰離子電池相似，正/負(fù)極電極材料都基于脫嵌鋰離子的化合物，電池的循環(huán)性能差主要由負(fù)極VO2易溶所致。2011年，西安交通大學(xué)申請(qǐng)了單晶錳酸鋰納米線(xiàn)制備無(wú)機(jī)水溶液鋰離子電池體系的專(zhuān)利。該專(zhuān)利中電池負(fù)極采用釩酸鋰，電解液為L(zhǎng)iNO3,電池電壓僅有IV，且循環(huán)穩(wěn)定性欠佳。在2005年，復(fù)旦大學(xué)的夏永姚等負(fù)極采用高比表面碳材料或核殼結(jié)構(gòu)的LiTi2(PO4)3包覆材料，與LiMn204、LiCoO2等嵌鋰化合物正極組成一種水系鋰離子電池，并申請(qǐng)了專(zhuān)利。最近，湘潭大學(xué)的李照輝等報(bào)道了一種用于水系可充鋰電池的多孔摻雜Al3+尖晶石Li AlaiMr^9O4，并與高比表面積的活性碳組成電化學(xué)電容器。這類(lèi)高比表面碳材料為負(fù)極的水系鋰離子電池具有較長(zhǎng)的循環(huán)壽命，但負(fù)極是基于碳表面離子吸脫附的雙電層原理，使電池的儲(chǔ)能容量大大受限，且放電電壓不高；而LiTi2(PCM)3包覆電極比容量較低，都不利于提高電池的比能量。
[0004]北京大學(xué)的楊華銓等研究了系列復(fù)合氧化物鋰離子電極材料，在飽和L1H溶液中與固體金屬鋅負(fù)極組成水系混合型電池。重慶大學(xué)的龍英等以PH為5的5M LiN03+0.1MZn(NO3)2溶液為電解液，LiMn2O4為正極與Zn負(fù)極組成二次電池。上述兩種體系，電池容量隨循環(huán)次數(shù)的增加而迅速衰減，這主要由金屬鋅負(fù)極在上述兩種電解液中極化過(guò)大所致。最近，Yan等報(bào)道了一種長(zhǎng)循環(huán)壽命的混合型水溶液二次電池，該電池正極即為L(zhǎng)iMn2O4，負(fù)極為基于沉積一溶解反應(yīng)機(jī)理的鋅電極，電解液為3M LiCl+4M ZnCl2溶液。電池工作電壓較高，可達(dá)2V左右。推算其比能量可達(dá)50-80Wh/kg，高于商用的水系鉛酸電池。但此電池的長(zhǎng)循環(huán)壽命是基于涂膜極薄的LiMn2O4電極(活性物質(zhì)擔(dān)載僅有2.4mg cm_2)和4C高倍率短時(shí)間充放電，如放電倍率降低、時(shí)間延長(zhǎng)，將導(dǎo)致正、負(fù)極在電流密度上的不匹配；且電解液中富含氯離子，存在較嚴(yán)重的腐蝕性問(wèn)題。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005]本發(fā)明的目的提出一種沉積型水系鋰離子電池，將鋰離子嵌入-脫出的反應(yīng)機(jī)理和金屬離子沉積-溶解電極過(guò)程有機(jī)結(jié)合在一個(gè)儲(chǔ)能體系中。通過(guò)金屬離子配位、金屬欠電位沉積或低面容量沉積的方式，抑制沉積型金屬負(fù)極枝晶的形成，使該電池具有工作電壓高、循環(huán)壽命長(zhǎng)、安全、活性物質(zhì)利用率和比能量高、比容量大、環(huán)境友好無(wú)污染的突出特點(diǎn)。
[0006]本發(fā)明通過(guò)下述方案實(shí)現(xiàn):該電池包括電池組9、水系電解質(zhì)溶液2、電池殼體6及沉淀池7 ；電池組9由2?20節(jié)電池單體8串聯(lián)而成。電池單體8包括可脫嵌鋰離子的固體化合物正極3、沉積型金屬負(fù)極5、隔膜10、絕緣塑料網(wǎng)1、注液蓋4，絕緣塑料網(wǎng)I緊鄰沉積型金屬負(fù)極5放置；隔膜10則置于可脫嵌鋰離子的固體化合物正極3和沉積型金屬負(fù)極5之間；注液蓋4位于電池殼體6的頂部，水系電解質(zhì)溶液2充滿(mǎn)于電池殼體6內(nèi)，沉淀池7位于電池組9的底部。沉積型金屬負(fù)極5的活性物質(zhì)溶解并儲(chǔ)存在富含鋰離子的電解質(zhì)溶液2中，可脫嵌鋰離子的固體化合物正極3的活性物質(zhì)含于固體正極。水系電解質(zhì)溶液2為含鋰離子和可溶可沉積金屬離子的水溶液，pH值為3?13 ;可脫嵌鋰離子的固體化合物正極3為納米多孔結(jié)構(gòu)或包覆氧化物，包覆氧化物為N1、T12, S12, PbO2, A1203、導(dǎo)電碳或化學(xué)沉積金屬，化學(xué)沉積金屬為鎳、鈷、鉛、鉭、鈮或鈦；當(dāng)可脫嵌鋰離子的固體化合物正極3為納米多孔結(jié)構(gòu)、包覆氧化物，則使上述鋰離子嵌入化合物形成納米多孔的核殼結(jié)構(gòu)；在充放電過(guò)程中，該電池將有機(jī)系鋰離子脫出-嵌入的反應(yīng)機(jī)理與金屬離子沉積-溶解過(guò)程有機(jī)地結(jié)合于一個(gè)儲(chǔ)能體系中。
[0007]本發(fā)明的水系電解質(zhì)溶液2為含可溶可沉積金屬陽(yáng)離子和金屬鋰離子的硫酸鹽、磷酸鹽、甲基磺酸鹽、醋酸鹽或氫氧化物中一種以上的混合水溶液，PH值為3?13 ;為增大金屬離子的溶解度和提高離子傳遞速率，加入可溶可沉積金屬離子有機(jī)配位劑或支持電解質(zhì):可溶可沉積金屬離子有機(jī)配位劑為乙二胺、EDTA、檸檬酸鹽、四乙撐五胺、鄰二氮菲、鄰菲繞啉、氨三乙酸或磺基水楊酸，支持電解質(zhì)為Na2SO4或K2SO4，可溶可沉積金屬離子有機(jī)配位劑或支持電解質(zhì)加入量相對(duì)于負(fù)極活性物質(zhì)摩爾比為I?10: I。
[0008]本發(fā)明的可脫嵌鋰離子的固體化合物正極3的活性物質(zhì)為鎳、鈷、錳、鐵、釩中的一種以上氧化物、復(fù)合氧化物或嵌入化合物摻雜其他金屬元素的材料:氧化物、復(fù)合氧化物為 LiMn204、LiCoO2, LiN12, LiCo1/3Ni1/3Mn1/302, LiFePO4, Li3V2 (PO4) 3，摻雜其它金屬元素為Al、Pb、Zn、Co、Cr、N1、Mn、Cu或Mg，摻雜量相對(duì)于可脫嵌鋰離子的固體化合物正極(3)中金屬元素的摩爾比小于30%。
[0009]本發(fā)明的可脫嵌鋰離子的固體化合物正極3由活性物質(zhì)、電子導(dǎo)電劑、粘合劑制備而成:活性物質(zhì)加入的質(zhì)量百分比為60-85% ;電子導(dǎo)電劑為導(dǎo)電碳粉或亞氧化鈦，加入質(zhì)量百分比小于30% ;粘合劑為聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、酚醛樹(shù)脂、聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚醚樹(shù)脂、橡膠乳或它們的混合物，加入質(zhì)量百分比小于20%。
[0010]本發(fā)明的沉積型金屬負(fù)極5標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極應(yīng)低于0.2伏；沉積型金屬負(fù)極(5)的活性物質(zhì)為可溶可沉積金屬離子，可溶可沉積金屬離子包括鋅、鉛、鎢、鐵、銅、鎘、鋁、錫、鑰、鉍中一種以上的金屬離子。
[0011]本發(fā)明的可脫嵌鋰離子的固體化合物正極3和沉積型金屬負(fù)極5的集流體為鎳、不銹鋼、銅、鈦、鑰、鎳鑰合金、銅鎳合金、銅鋅合金、碳素或碳與有機(jī)聚合物的復(fù)合物，有機(jī)聚合物為聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、酚醛樹(shù)脂、聚醚樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、糠醛樹(shù)脂、氟化丙烯酸酯或聚氯乙烯；形狀為沖孔狀、泡沫狀、網(wǎng)狀或薄膜狀。
[0012]本發(fā)明的電池的形狀可以做成卷繞式圓筒型、疊層式方型和紐扣型，其外殼可以是有機(jī)塑料、金屬材料或金屬有機(jī)復(fù)合材料。原二次電池的制備技術(shù)均適用于此沉積型水系可充式鋰離子電池，包括電極的制備工藝(混料、壓膜、涂膜、拉漿等)，以及灌液和封口
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[0013]本發(fā)明提出的沉積型水系鋰離子電池的基本原理如下:對(duì)于所裝成的電池，首先必須充電。充電時(shí)，鋰離子從正極脫出，進(jìn)入電解液中；電解液中可溶可沉積金屬離子在負(fù)極集流體上還原成金屬。放電時(shí)，鋰離子重新嵌入正極，沉積型金屬負(fù)極氧化溶解生成可溶性的金屬離子。充放電過(guò)程中，將鋰離子嵌入-脫出機(jī)理與金屬離子沉積-溶解過(guò)程優(yōu)化組合在一個(gè)水系儲(chǔ)能器件中。因此，本發(fā)明電池稱(chēng)為沉積型水系鋰離子電池。
[0014]本發(fā)明采用高質(zhì)量比容量的沉積型金屬電極為負(fù)極，既提高了電池的工作電壓，又具有長(zhǎng)的循環(huán)壽命。與以往專(zhuān)利中水系鋰離子電池相比，電池制作工藝進(jìn)一步簡(jiǎn)化，且易獲得高的比能量。與有機(jī)系鋰離子電池相比，成本顯著降低，安全性得到了保證。
[0015]本發(fā)明的一種沉積型水系鋰離子電池具有長(zhǎng)循環(huán)壽命、高能量效率、安全、低成本、少維護(hù)和環(huán)保無(wú)污染等特點(diǎn)，且活性物質(zhì)利用率和能量密度高(50-80Wh/kg)，比容量大(50-100mAh/g)，可廣泛應(yīng)用于非并網(wǎng)可再生能源發(fā)電的規(guī)模蓄電，或廠(chǎng)礦、樓宇、邊遠(yuǎn)地區(qū)等分布式供電，以及電網(wǎng)的削峰添谷。
【專(zhuān)利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0016]圖1沉積型水系鋰離子單體電池結(jié)構(gòu)示意圖
[0017]圖中:1.隔膜和絕緣塑料網(wǎng)，2.水系電解質(zhì)溶液，3.可脫嵌鋰離子的固體化合物正極，4.注液蓋，5.沉積型金屬負(fù)極，6.電池殼體，7.沉淀池，8.電池單體，9.電池組，10.隔膜。
[0018]圖2 —種疊層式方型LiMn2O4-Zn沉積型水系鋰離子單體電池的充放電曲線(xiàn)
【具體實(shí)施方式】
[0019]實(shí)施例1
[0020]將球磨細(xì)化后的商用LiMn2O4與乙炔黑、PTFE粘合劑按照重量比85: 10: 5混合制成漿料，壓制成片，以1Mpa的壓力壓合到不繡鋼網(wǎng)集流體上，烘干后制成電極。經(jīng)過(guò)IC預(yù)充放電得到正極首放實(shí)際容量為107mAh/g，活性物質(zhì)擔(dān)載量為8.8mg/cm2。以Icm2的鍍鎳沖孔鋼帶為負(fù)極鋅沉積的基體，電解液為lMLi2S04+2.0MZnSO4溶液(pH值為4)，正、負(fù)極間以塑料網(wǎng)和商用聚丙烯隔膜分隔。該電池的開(kāi)路電壓達(dá)2.1V，在IC下充、放電，平均放電電壓約為1.8V,比能量達(dá)到70Wh/kg，充、放電循環(huán)200次，電池性能衰減率低于10%。
[0021]實(shí)施例2
[0022]將球磨細(xì)化后的商用碳包覆的LiFePO4與15%的石墨粉、5%的PTFE粘合劑混合成漿料，壓制成片，以1MPa的壓力壓合到泡沫鎳集流體上，烘干后制成電極；以Icm2的鍍鎳沖孔鋼帶為負(fù)極集流體，電解液為1.5M LiAC+lM ZnAC+乙二胺溶液(pH值為10)，組裝電池。經(jīng)過(guò)預(yù)充放電得到正極實(shí)際容量為60mAh/g，該電池的開(kāi)路電壓約1.7V，在IC下充、放電，平均放電電壓約1.4V，比能量達(dá)到50Wh/kg，充、放電循環(huán)200次，電池性能衰減率低于10%。
[0023]實(shí)施例3
[0024]將球磨細(xì)化后的商用碳包覆的LiFePO4與15%的石墨粉、5%的PTFE粘合劑混合成漿料，壓制成片，以1MPa的壓力壓合到不繡鋼網(wǎng)集流體上，烘干后制成電極；以Icm2的鍍鎳沖孔鋼帶為負(fù)極集流體，電解液為2M Li2S04+lM ZnSO4 (pH值為4)，組裝電池。經(jīng)過(guò)預(yù)充放電得到正極實(shí)際容量為60mAh/g，該電池的開(kāi)路電壓約1.2V，在IC下充、放電，平均放電電壓為1.0V,比能量達(dá)到56Wh/kg，充、放電循環(huán)200次，電池性能衰減率低于10%。
[0025]實(shí)施例4
[0026]將球磨細(xì)化后的商用LiMn2O4與亞氧化鈦粉、PVDF粘合劑按照重量比80: 10: 10混合制成漿料，均勻地涂覆在銅箔上，烘干后制成電極，活性物質(zhì)擔(dān)載量為12mg/cm2。以Icm2的泡沫銅為負(fù)極鋅沉積的基體電極，電解液為1.5M LiAC+1.5M Zn (AC)2溶液(pH值為7)。經(jīng)過(guò)預(yù)充放電得到正極實(shí)際容量為90mAh/g，該電池的開(kāi)路電壓達(dá)2.0V，在IC下充、放電，平均放電電壓為1.68V，比能量達(dá)到60Wh/kg，充、放電循環(huán)200次，電池性能衰減率低于10%。
【權(quán)利要求】
1.一種沉積型水系鋰離子電池，其特征在于該電池包括電池組(9)、水系電解質(zhì)溶液(2)、電池殼體(6)及沉淀池(7);電池組(9)由2?20節(jié)電池單體⑶串聯(lián)而成。電池單體(8)包括可脫嵌鋰離子的固體化合物正極(3)、沉積型金屬負(fù)極(5)、隔膜(10)、絕緣塑料網(wǎng)(I)、注液蓋(4)，絕緣塑料網(wǎng)(I)緊鄰沉積型金屬負(fù)極(5)放置；隔膜(10)則置于可脫嵌鋰離子的固體化合物正極(3)和沉積型金屬負(fù)極(5)之間；注液蓋(4)位于電池殼體(6)的頂部,水系電解質(zhì)溶液(2)充滿(mǎn)于電池殼體(6)內(nèi)，沉淀池(7)位于電池組(9)的底部；沉積型金屬負(fù)極(5)的活性物質(zhì)溶解并儲(chǔ)存在富含鋰離子的電解質(zhì)溶液(2)中，可脫嵌鋰離子的固體化合物正極(3)的活性物質(zhì)含于固體正極；水系電解質(zhì)溶液(2)為含鋰離子和可溶可沉積金屬離子的水溶液，PH值為3?13 ;可脫嵌鋰離子的固體化合物正極(3)為納米多孔結(jié)構(gòu)或包覆氧化物，包覆氧化物為N1、Ti02、Si02、Pb02、Al2O3、導(dǎo)電碳或化學(xué)沉積金屬，化學(xué)沉積金屬為鎳、鈷、鉛、鉭、鈮或鈦；當(dāng)可脫嵌鋰離子的固體化合物正極(3)為納米多孔結(jié)構(gòu)、包覆氧化物，則使上述鋰離子嵌入化合物形成納米多孔的核殼結(jié)構(gòu)；在充放電過(guò)程中，該電池將有機(jī)系鋰離子脫出-嵌入的反應(yīng)機(jī)理與金屬離子沉積-溶解過(guò)程有機(jī)地結(jié)合于一個(gè)儲(chǔ)能體系中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池，其特征在于水系電解質(zhì)溶液(2)為含可溶可沉積金屬陽(yáng)離子和金屬鋰離子的硫酸鹽、磷酸鹽、甲基磺酸鹽、醋酸鹽或氫氧化物中一種以上的混合水溶液，PH值為3?13 ;為增大金屬離子的溶解度和提高離子傳遞速率，加入可溶可沉積金屬離子有機(jī)配位劑或支持電解質(zhì):可溶可沉積金屬離子有機(jī)配位劑為乙二胺、EDTA、檸檬酸鹽、四乙撐五胺、鄰二氮菲、鄰菲繞啉、氨三乙酸或磺基水楊酸，支持電解質(zhì)為Na2SO4或K2SO4，可溶可沉積金屬離子有機(jī)配位劑或支持電解質(zhì)加入量相對(duì)于負(fù)極活性物質(zhì)摩爾比為I ?10: I。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池，其特征在于可脫嵌鋰離子的固體化合物正極(3)的活性物質(zhì)為鎳、鈷、錳、鐵、釩中的一種以上氧化物、復(fù)合氧化物或嵌入化合物摻雜其他金屬元素的材料:氧化物、復(fù)合氧化物為 LiMn204、LiCoO2, LiN12, LiCo1/3Ni1/3Mn1/302, LiFePO4,Li3V2 (PO4) 3，摻雜其它金屬元素為Al、Pb、Zn、Co、Cr、N1、Mn、Cu或Mg，摻雜量相對(duì)于可脫嵌鋰離子的固體化合物正極(3)中金屬元素的摩爾比小于30%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池，其特征在于可脫嵌鋰離子的固體化合物正極(3)由活性物質(zhì)、電子導(dǎo)電劑、粘合劑制備而成:活性物質(zhì)加入的質(zhì)量百分比為60-85%;電子導(dǎo)電劑為導(dǎo)電碳粉或亞氧化鈦，加入質(zhì)量百分比小于30% ;粘合劑為聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、酚醛樹(shù)脂、聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚醚樹(shù)脂、橡膠乳或它們的混合物，加入質(zhì)量百分比小于20%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池，其特征在于沉積型金屬負(fù)極(5)標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極應(yīng)低于0.2伏；沉積型金屬負(fù)極(5)的活性物質(zhì)為可溶可沉積金屬離子，可溶可沉積金屬離子包括鋅、鉛、鎢、鐵、銅、鎘、鋁、錫、鑰、鉍中一種以上的金屬離子。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池，其特征在于可脫嵌鋰離子的固體化合物正極(3)和沉積型金屬負(fù)極(5)的集流體為鎳、不銹鋼、銅、鈦、鑰、鎳鑰合金、銅鎳合金、銅鋅合金、碳素或碳與有機(jī)聚合物的復(fù)合物，有機(jī)聚合物為聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、酚醛樹(shù)脂、聚醚樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、糠醛樹(shù)脂、氟化丙烯酸酯或聚氯乙烯；形狀為沖孔狀、泡沫狀、網(wǎng)狀或薄膜狀。
【文檔編號(hào)】H01M10/36GK104347894SQ201310332401
【公開(kāi)日】2015年2月11日 申請(qǐng)日期:2013年8月2日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月2日
【發(fā)明者】文越華, 程杰, 潘君麗, 徐艷, 趙鵬程, 曹高萍, 楊裕生 申請(qǐng)人:中國(guó)人民解放軍63971部隊(duì)