專利名稱：雙波長(zhǎng)疊加分光光度法測(cè)定水中微量氰化物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種測(cè)定水中微量氰化物的方法。
背景技術(shù)：
天然水中一般不含氰化物(CN_)，氰化物其主要來(lái)源于工業(yè)污染，氰化物進(jìn)入人體后與細(xì)胞色素氧化酶結(jié)合，使人因缺氧而迅速死亡，因此氰化物作為水質(zhì)監(jiān)測(cè)的毒理學(xué)指標(biāo)之一。在地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(III類)及生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定氰化物的限量分別為 0. 20 mg/L和0.05 mg/L。地表水和生活飲用水中微量氰化物的測(cè)定方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)推薦的主要有異煙酸-吡唑啉酮光度法、異煙酸-巴比妥酸光度法和吡啶-巴比妥酸光度法，但用異煙酸-硫代巴比妥酸雙波長(zhǎng)疊加光度法測(cè)定水中微量氰化物尚未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是要提供一種能重復(fù)性及穩(wěn)定性好，用異煙酸-硫代巴比妥酸雙波長(zhǎng)疊加光度法測(cè)定水中微量氰化物的方法。本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的一種雙波長(zhǎng)疊加分光光度法測(cè)定水中微量氰化物的方法，
(1)分別取氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液0 5.0mL于多個(gè)10 mL比色管中，加入0.05 mol/L的 NaOH溶液至5 mL,加入酚酞指示劑用乙酸溶液調(diào)至紅色剛好消失，加入緩沖溶液2. 0 mL、 氯胺T溶液0. 20 mL混勻，放置4 min,加入異煙酸-硫代巴比妥酸溶液2. 0 mL并加純水至刻度IOmL混勻，以試劑空白為參比，用2 cm比色皿于525 nm處測(cè)定各管在2 4 min的最大吸光度Αλ1，繼續(xù)放置至35 min，同法測(cè)定各管642 nm處的吸光度Αλ2，計(jì)算ΔΑ= Αλ1+ Αλ2，以CN_含量對(duì)ΔΑ繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；
(2)取250mL含氰化物水樣進(jìn)行蒸餾，用5. 0 mL 0. 50 mol/L的NaOH溶液作吸收液， 收集餾出液至50.0 mL，每次分取5.0 mL按步驟(1)操作測(cè)定吸光度ΔΑ，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行氰化物定量，并用異煙酸-巴比妥酸光度法進(jìn)行方法對(duì)照，同時(shí)做加標(biāo)回收試驗(yàn)；
(3)在步驟(2)的實(shí)驗(yàn)條件下，CN-與異煙酸-硫代巴比妥酸形成紅-藍(lán)色染料，通過(guò)紫外分光光度計(jì)檢測(cè)，該染料分別在520 530 nm和642nm各有一個(gè)吸收峰，即可判斷水樣中含有氧化物。氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0. 10 mg/mL。步驟(1)中的緩沖溶液為濃度0. 05 mol/L的磷酸二氫鉀或氫氧化鈉緩沖溶液，pH 值 5. 8。步驟(1)中的異煙酸-硫代巴比妥酸溶液的制備過(guò)程是稱取2. 0 g硫代巴比妥酸和2. 5 g異煙酸加入1.0 mol/L的NaOH溶液觀 30 mL，攪拌使其溶解后用純水定容至 100 mL。步驟(1)氯胺T溶液濃度為10. 0 g/L。
本發(fā)明提供的雙波長(zhǎng)疊加分光光度法測(cè)定水中微量氰化物的方法，利用在弱酸性介質(zhì)中及氯胺T存在條件下，氰化物與異煙酸-硫代巴比妥酸形成一紅-藍(lán)色染料，該染料分別在525 nm和642 nm各有一個(gè)吸收峰，且其吸光度Αλ丨和Αλ2及其二者之和Δ A均與氰化物含量在一定的范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系的特性，在此基礎(chǔ)上經(jīng)實(shí)驗(yàn)建立了一種測(cè)定水中微量氰化物的新方法一異煙酸-硫代巴比妥酸雙波長(zhǎng)疊加光度法。該法氰化物含量在0 4.0 Ug/(10.0 mL)范圍內(nèi)符合比耳定律，方法用于水樣中微量氰化物的測(cè)定，其結(jié)果與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法相吻合，加標(biāo)回收率為96% 104%，方法的選擇性、穩(wěn)定性令人滿意。
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。圖1是本發(fā)明吸收光譜圖，圖中曲線1為試劑空白(對(duì)水)；曲線2為CN_顯色體系 (對(duì)水)；曲線3為CN—顯色體系(對(duì)試劑空白)。圖2是本發(fā)明體系穩(wěn)定性試驗(yàn)圖，圖中曲線1為CN_與異煙酸-硫代巴比妥酸在 525 nm處的吸光度；曲線2CN_與異煙酸-硫代巴比妥酸在642nm處的吸光度。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例
一、主要儀器及試劑
紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)TU-1810SPC型，北京普析通用儀器有限公司； 氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液0. 10 mg/mL(準(zhǔn)確濃度用銀鹽法標(biāo)定)，臨用時(shí)用0. 05 mol/L的NaOH 稀釋成1. 0 μ g/mL ；0. 05 mol/L的磷酸二氫鉀/氫氧化鈉緩沖溶液pH 5. 8 ；
異煙酸-硫代巴比妥酸溶液稱取2.0 g硫代巴比妥酸和2. 5 g異煙酸加入1.0 mol/ L的NaOH溶液28 30 mL，攪拌使其溶解后用純水定容至100 mL (此溶液pH為近中性)； 氯胺T溶液10. 0 g/L，臨用時(shí)配制； NaOH 溶液；0. 50,0. 05 mol/L ； 乙酸溶液(3+97)； 1. 0 g/L的酚酞指示劑；
以上試劑為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為超純水(18. 25 M Ω - cm).二、測(cè)定步驟
(1)分別取氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液0 5.0mL于多個(gè)10 mL比色管中，加入0.05 mol/L的 NaOH溶液至5 mL,加入酚酞指示劑用乙酸溶液調(diào)至紅色剛好消失，加入緩沖溶液2. 0 mL、 氯胺T溶液0. 20 mL混勻，放置4 min,加入異煙酸-硫代巴比妥酸溶液2. 0 mL并加純水至刻度IOmL混勻，以試劑空白為參比，用2 cm比色皿于525 nm處測(cè)定各管在2 4 min的最大吸光度Αλ1，繼續(xù)放置至35 min，同法測(cè)定各管642 nm處的吸光度Αλ2，計(jì)算ΔΑ= Αλ1+ Αλ2，以CN_含量對(duì)ΔΑ繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；
(2)取250mL含氰化物水樣進(jìn)行蒸餾，用5. 0 mL 0. 50 mol/L的NaOH溶液作吸收液， 收集餾出液至50.0 mL，每次分取5.0 mL按步驟(1)操作測(cè)定吸光度ΔΑ，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行氰化物定量，并用異煙酸-巴比妥酸光度法進(jìn)行方法對(duì)照，同時(shí)做加標(biāo)回收試驗(yàn)；
(3)在步驟(2)的實(shí)驗(yàn)條件下，CN-與異煙酸-硫代巴比妥酸形成紅-藍(lán)色染料，通過(guò)紫外分光光度計(jì)檢測(cè)，該染料分別在520 530 nm和642nm各有一個(gè)吸收峰，即可判斷水樣中含有氧化物。三、試驗(yàn)結(jié)果分析
共存物質(zhì)的影響
當(dāng)測(cè)定0. 20mg/L的CN_，相對(duì)誤差在士 5%范圍內(nèi)，允許下列物質(zhì)(以mg/L計(jì))共存苯酚(10) ;Cr、S04_2、N03_、F_、NH4+ (20) ；N02_、S_2 (5)，可見(jiàn)方法的選擇性良好。2. 6標(biāo)準(zhǔn)回歸曲線
CN_含量在0 0. 40μ g/mL范圍內(nèi)符合比耳定律，標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程及由曲線斜率法求得的表觀摩爾吸光系數(shù)分別為ΔΑ=3· 547C (CN_,ug/mL)-0· 0029, r=0. 9996，ε =4. 61 X IO4 L/(mol · cm)
若以Δ A=O. 02計(jì)，其最低檢出濃度0. 003 μ g/mL。呈色穩(wěn)定性
實(shí)驗(yàn)表明，CN—與異煙酸-硫代巴比妥酸首先形成紅色染料，然后逐漸變成藍(lán)色，其在 525 nm處的吸光度(Αλ1，圖2曲線1)先是快速上升達(dá)到穩(wěn)定最大值，然后很快下降，而在 642 nm處的吸光度(Αλ2，圖2曲線2)上升及下降的速度均較緩慢，但室溫下體系在525 nm 和642 nm吸光度分別在2 4 min和35 50 min基本穩(wěn)定，見(jiàn)圖2。重復(fù)性實(shí)驗(yàn)
用本法對(duì)0. 50 μ g和2. 00 μ gCN—標(biāo)準(zhǔn)液和2份水樣餾出液平行測(cè)定5次，其測(cè)定值分別為0. 51 μ g和2. 00 μ g、48. 4 μ g/L和22. 2 μ g/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)分別為1. 8%和 1. 1%、2· 0%和3. 5%，方法的重復(fù)性良好。水樣分析結(jié)果
取5份水樣按本明發(fā)提供的方法操作測(cè)定氰化物含量，同時(shí)用異煙酸-巴比妥酸光度法[5]進(jìn)行方法對(duì)照，并做加標(biāo)回收試驗(yàn)。結(jié)果表明，本法與國(guó)標(biāo)法測(cè)定結(jié)果相吻合，加標(biāo)回收率為96% 104%，結(jié)果見(jiàn)表1。表1樣品分析結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種雙波長(zhǎng)疊加分光光度法測(cè)定水中微量氰化物的方法，其特征在于(1)分別取氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液0 5.0mL于多個(gè)10 mL比色管中，加入0.05 mol/L的 NaOH溶液至5 mL,加入酚酞指示劑用乙酸溶液調(diào)至紅色剛好消失，加入緩沖溶液2. 0 mL、 氯胺T溶液0. 20 mL混勻，放置4 min,加入異煙酸-硫代巴比妥酸溶液2. 0 mL并加純水至刻度IOmL混勻，以試劑空白為參比，用2 cm比色皿于525 nm處測(cè)定各管在2 4 min的最大吸光度Αλ1，繼續(xù)放置至35 min，同法測(cè)定各管642 nm處的吸光度Αλ2，計(jì)算ΔΑ= Αλ1+ Αλ2，以CN_含量對(duì)ΔΑ繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；(2)取250mL含氰化物水樣進(jìn)行蒸餾，用5. 0 mL 0. 50 mol/L的NaOH溶液作吸收液， 收集餾出液至50.0 mL，每次分取5.0 mL按步驟(1)操作測(cè)定吸光度ΔΑ，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行氰化物定量，并用異煙酸-巴比妥酸光度法進(jìn)行方法對(duì)照，同時(shí)做加標(biāo)回收試驗(yàn)；(3)在步驟(2)的實(shí)驗(yàn)條件下，CN-與異煙酸-硫代巴比妥酸形成紅-藍(lán)色染料，通過(guò)紫外分光光度計(jì)檢測(cè)，該染料分別在520 530 nm和642nm各有一個(gè)吸收峰，即可判斷水樣中含有氧化物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙波長(zhǎng)疊加分光光度法測(cè)定水中微量氰化物的方法，其特征在于氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0. 10 mg/mL。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙波長(zhǎng)疊加分光光度法測(cè)定水中微量氰化物的方法，其特征在于步驟(1)中的緩沖溶液為濃度0. 05 mol/L的磷酸二氫鉀或氫氧化鈉緩沖溶液，pH值 5. 8。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙波長(zhǎng)疊加分光光度法測(cè)定水中微量氰化物的方法，其特征在于步驟(1)中的異煙酸-硫代巴比妥酸溶液的制備過(guò)程是稱取2. 0 g硫代巴比妥酸和 2. 5 g異煙酸加入1. 0 mol/L的NaOH溶液28 30 mL，攪拌使其溶解后用純水定容至100 mL。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙波長(zhǎng)疊加分光光度法測(cè)定水中微量氰化物的方法，其特征在于步驟(1)氯胺T溶液濃度為10.0 g/L。
全文摘要
一種雙波長(zhǎng)疊加分光光度法測(cè)定水中微量氰化物的方法，弱酸性介質(zhì)中及氯胺T存在條件下，氰化物與異煙酸-硫代巴比妥酸形成一紅-藍(lán)色染料并具有雙吸收峰的原理，經(jīng)實(shí)驗(yàn)建立了一種測(cè)定水中微量氰化物的新方法—異煙酸-硫代巴比妥酸雙波長(zhǎng)疊加光度法，為水樣中微量氰化物的測(cè)定提供了一簡(jiǎn)便、靈敏的分析方法，同時(shí)擴(kuò)大了硫代巴比妥酸的應(yīng)用范圍。
文檔編號(hào)G01N21/33GK102262063SQ20111017445
公開(kāi)日2011年11月30日 申請(qǐng)日期2011年6月27日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月27日
發(fā)明者吳佑瓊 申請(qǐng)人:吳佑瓊