两个人的电影免费视频_国产精品久久久久久久久成人_97视频在线观看播放_久久这里只有精品777_亚洲熟女少妇二三区_4438x8成人网亚洲av_内谢国产内射夫妻免费视频_人妻精品久久久久中国字幕

一種納米銅磷化物的制備方法

文檔序號(hào):5269588閱讀:509來(lái)源:國(guó)知局
一種納米銅磷化物的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種納米銅磷化物的制備方法,包括S1將純度大于98%的紅磷與經(jīng)表面處理的銅網(wǎng)密封在充滿(mǎn)惰性氣體的容器中;S2對(duì)所述步驟S1的容器進(jìn)行燒結(jié),所述燒結(jié)溫度為250℃~450℃,燒結(jié)時(shí)間為1h~10h,即可獲的納米尺寸的銅磷化物。紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.1~0.5時(shí),可獲得Cu3P。紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.51~1.5,可獲得CuP2。本發(fā)明方法過(guò)程簡(jiǎn)單、原料價(jià)格低廉易得,對(duì)設(shè)備要求低,得到的銅磷化物均為納米尺寸的,且顆粒均勻性好,將其應(yīng)用在鈉離子電池領(lǐng)域表現(xiàn)出良好的電化學(xué)性能。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種納米銅磷化物的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于過(guò)渡金屬磷化物領(lǐng)域,具體涉及到一種納米銅磷化物的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]過(guò)渡金屬磷化物是金屬與磷形成的二元或者多元化合物的總稱(chēng)。金屬元素不同,形成的磷化物中的化學(xué)鍵也各不相同,可為離子型、金屬型及共價(jià)型。金屬磷化物具有特殊的鍵合結(jié)構(gòu),同時(shí)具有金屬及半導(dǎo)體特性,在催化領(lǐng)域和電化學(xué)領(lǐng)域有許多重要應(yīng)用。非晶態(tài)的Ni2PXo2P在汽油及柴油的加氫脫硫、加氫脫氮精煉過(guò)程中都表現(xiàn)出獨(dú)特的活性;研究表明Sn3P4在鈉離子二次電池中表現(xiàn)出良好的性能,100mA/g放電100圈容量還有465mA h/g ;研究還發(fā)現(xiàn)NiP3表現(xiàn)出超高的儲(chǔ)鈉性能,在100mA/g放電有超過(guò)100mA h/g的容量,具有應(yīng)用到鈉離子電池的極大潛力。
[0003]銅磷化物是原子半徑較大的非金屬元素磷填充在銅金屬原子晶格內(nèi)形成的填隙型化合物,其屬于過(guò)渡金屬磷化物的一種,該化合物在室溫下具有熱力學(xué)穩(wěn)定的兩種存在形式,分別為Cu3P和CuP2,其均表現(xiàn)出較好的電化學(xué)性能,可應(yīng)用在電池領(lǐng)域。而納米銅磷化物具有獨(dú)特的量子尺寸效應(yīng)、體積效應(yīng)以及表面與界面效應(yīng),可最大程度地發(fā)揮其優(yōu)良的電化學(xué)特性。
[0004]制備銅磷化物可采用通用的制備過(guò)渡金屬磷化物的方法,主要包括:(1)有機(jī)相中金屬鹵化物與膦(即Na3P)進(jìn)行液相置換反應(yīng)法,但是該合成方法需要應(yīng)用似尸他^極不穩(wěn)定,遇水、氧可生成有毒氣體;(2)前驅(qū)物分解反應(yīng)法,其存在產(chǎn)率較低、反應(yīng)過(guò)程中存在明顯副反應(yīng)以及需要應(yīng)用高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的缺點(diǎn);(3)金屬磷酸鹽還原法。以上這些方法都具有合成過(guò)程繁瑣,原料復(fù)雜而且不易得到納米尺寸的缺點(diǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的以上缺陷或改進(jìn)需求,本發(fā)明提供了一種納米銅磷化物的制備方法,其目的在于采用過(guò)程簡(jiǎn)單、成本可控的制備方法使磷和銅在一定溫度下反應(yīng)直接得到納米尺寸的銅磷化物,由此解決現(xiàn)有的制備銅磷化物方法過(guò)程繁瑣、原料復(fù)雜且不易獲得納米尺寸的技術(shù)問(wèn)題。
[0006]為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供了一種納米銅磷化物的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:
[0007]S1:將純度大于98%的紅磷與經(jīng)表面處理的銅網(wǎng)密封在充滿(mǎn)惰性氣體的容器中;
[0008]S2:對(duì)步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的所述容器進(jìn)行燒結(jié),燒結(jié)溫度為250°C?450°C,燒結(jié)時(shí)間為Ih?10h,即可獲得納米尺寸的銅磷化物。其中,燒結(jié)溫度越高,燒結(jié)時(shí)間越長(zhǎng),所得產(chǎn)物純度越高,同時(shí)其顆粒尺寸也會(huì)變大。
[0009]進(jìn)一步的,步驟SI中紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.1?1.5。
[0010]進(jìn)一步的,紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.1?0.5,經(jīng)燒結(jié)后獲得銅磷化物為Cu3P。更優(yōu)選的,紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.1?0.3,亦得到銅磷化物Cu3P。
[0011]進(jìn)一步的,紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.51?1.5,經(jīng)燒結(jié)獲得銅磷化物為CuP2。更優(yōu)選的,紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.7?1.5,亦得到銅磷化物CuP2。
[0012]進(jìn)一步的,所述步驟SI中的紅磷為經(jīng)過(guò)球磨6h?24h而獲得的粉末。
[0013]進(jìn)一步的,所述容器為不銹鋼罐,在較高溫度下不銹鋼不會(huì)和紅磷發(fā)生反應(yīng)。
[0014]進(jìn)一步的,銅網(wǎng)的所述表面處理為經(jīng)過(guò)酸洗以去除表面的氧化物并使之清潔,可采用鹽酸、硫酸等酸液進(jìn)行表面處理。
[0015]本發(fā)明制備的一種納米銅磷化物可作為電極材料在鈉離子電池中應(yīng)用。
[0016]總體而言,本發(fā)明所構(gòu)思的以上技術(shù)方案能夠取得下列有益效果:
[0017]1、本發(fā)明將紅磷和經(jīng)表面處理的銅網(wǎng)置于密封的不銹鋼罐中,在一定溫度下反應(yīng),即可獲得納米片狀或者納米線狀的銅磷化物,相比于有機(jī)相中金屬鹵化物與Na3P進(jìn)行液相置換的反應(yīng)法、前驅(qū)物分解反應(yīng)法以及金屬磷酸鹽的還原法,本發(fā)明方法具有過(guò)程簡(jiǎn)單、原料易得、價(jià)格低廉以及對(duì)設(shè)備要求低的優(yōu)點(diǎn)。
[0018]2、在本發(fā)明燒結(jié)溫度的范圍內(nèi),不銹鋼罐中的磷變?yōu)榱渍魵?,附著在銅網(wǎng)表面,銅會(huì)擴(kuò)散跟蒸氣反應(yīng),并發(fā)生取向生長(zhǎng),控制磷蒸氣的濃度、反應(yīng)時(shí)間以及反應(yīng)溫度,就能得到納米尺度的銅磷化物。本發(fā)明方法合成的銅磷化物均為納米尺寸的,且其顆粒均勻性好,Cu3P納米棒的直徑尺寸大部分在80?200nm范圍內(nèi),CuP2納米片的寬度大部分在20?50nm范圍內(nèi)。
[0019]3、本發(fā)明方法合成的銅磷化物Cu3P和CuP2S用在鈉離子電池領(lǐng)域,表現(xiàn)出穩(wěn)定的儲(chǔ)鈉性能、良好的循環(huán)穩(wěn)定性、較高的首圈庫(kù)倫效率以及高的比容量。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0020]圖1是本實(shí)施例1中銅磷化物的XRD曲線圖;
[0021]圖2 (a)、(b)為本實(shí)施例2銅磷化物掃描電鏡圖;
[0022]圖3為本實(shí)施例3銅磷化物的掃描電鏡圖;
[0023]圖4為本實(shí)施例5銅磷化物的XRD曲線圖;
[0024]圖5 (a)、(b)為實(shí)施例6合成的CuP2材料的掃描電鏡圖;
[0025]圖6為本發(fā)明實(shí)施例2合成的Cu3P材料的循環(huán)伏安曲線;
[0026]圖7為本發(fā)明實(shí)施例3合成的Cu3P材料的充放電曲線;
[0027]圖8為本發(fā)明實(shí)施例3合成的Cu3P材料循環(huán)性能圖;
[0028]圖9為實(shí)施例5合成的的CuP2材料的循環(huán)伏安曲線;
[0029]圖10為實(shí)施例5合成的CuP2材料的前兩圈的充放電曲線。

【具體實(shí)施方式】
[0030]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白,以下結(jié)合附圖及實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解,此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明,并不用于限定本發(fā)明。此外,下面所描述的本發(fā)明各個(gè)實(shí)施方式中所涉及到的技術(shù)特征只要彼此之間未構(gòu)成沖突就可以相互組合。
[0031]實(shí)施例1
[0032]S1:將純度為98%的紅磷經(jīng)過(guò)球磨6h得到的紅磷粉末,其中紅磷從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買(mǎi)。銅網(wǎng)也從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買(mǎi)的,采用鹽酸對(duì)銅網(wǎng)進(jìn)行表面處理,經(jīng)過(guò)酸洗以去除銅網(wǎng)表面的氧化物并使之清潔,將銅網(wǎng)和紅磷粉末密封在充滿(mǎn)惰性氣體的不銹鋼罐中。其中,紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.1,不銹鋼罐的容積為50ml。
[0033]S2:對(duì)所述步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的不銹鋼罐在馬弗爐中進(jìn)行燒結(jié),燒結(jié)的溫度為450°C,燒結(jié)時(shí)間為lh,獲得粒徑為120nm左右的Cu3P。
[0034]圖1為本實(shí)施例銅磷化物的XRD曲線圖,從該圖中可以看出合成材料主要成分為Cu3P,其中還有有少量Cu,其來(lái)源是銅網(wǎng)沒(méi)有完全參與反應(yīng)。
[0035]實(shí)施例2
[0036]S1:將純度為99%的紅磷經(jīng)過(guò)球磨12h得到的紅磷粉末,其中紅磷從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買(mǎi)。銅網(wǎng)從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買(mǎi)的,采用鹽酸對(duì)銅網(wǎng)進(jìn)行表面處理,經(jīng)過(guò)酸洗以去除銅網(wǎng)表面的氧化物并使之清潔,將銅網(wǎng)和紅磷粉末密封在充滿(mǎn)惰性氣體的不銹鋼罐中。其中,紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.3,不銹鋼罐的容積為50ml。
[0037]S2:對(duì)所述步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的不銹鋼罐在馬弗爐中進(jìn)行燒結(jié),燒結(jié)的溫度為350°C,燒結(jié)時(shí)間為6h。
[0038]圖2 (a)、(b)為本實(shí)施例銅磷化物Cu3P掃描電鏡圖,圖2 (a)放大倍數(shù)為290倍,圖2(b)放大倍數(shù)為2323倍。從該圖中可以看出,該銅磷化物材料為直徑在10nm左右的棒狀,其長(zhǎng)度達(dá)到幾個(gè)微米大小。
[0039]實(shí)施例3
[0040]S1:將純度為98.5%的紅磷經(jīng)過(guò)球磨24h得到的紅磷粉末,其中紅磷從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買(mǎi)。銅網(wǎng)從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買(mǎi)的,采用鹽酸對(duì)銅網(wǎng)進(jìn)行表面處理,經(jīng)過(guò)酸洗以去除銅網(wǎng)表面的氧化物并使之清潔,將銅網(wǎng)和紅磷粉末密封在充滿(mǎn)惰性氣體的不銹鋼罐中。其中,紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.5,不銹鋼罐的容積為50ml。
[0041]S2:對(duì)所述步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的不銹鋼罐在馬弗爐中進(jìn)行燒結(jié),燒結(jié)的溫度為250°C,燒結(jié)時(shí)間為10h。
[0042]圖3為本實(shí)施例銅磷化物的掃描電鏡圖,該圖的放大倍數(shù)為1500倍。從圖中可以看出,合成得到的Cu3PM料均為直徑幾十納米、長(zhǎng)為數(shù)微米的納米棒,且材料的尺寸形貌分布均勻。
[0043]實(shí)施例4
[0044]S1:將純度為99.9%的紅磷經(jīng)過(guò)球磨15h得到的紅磷粉末,其中紅磷從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買(mǎi)。銅網(wǎng)從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買(mǎi)的,采用鹽酸對(duì)銅網(wǎng)進(jìn)行表面處理,經(jīng)過(guò)酸洗以去除銅網(wǎng)表面的氧化物并使之清潔,將銅網(wǎng)和紅磷粉末密封在充滿(mǎn)惰性氣體的不銹鋼罐中。其中,紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.51,不銹鋼罐的容積為50ml。
[0045]S2:對(duì)所述步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的不銹鋼罐在馬弗爐中進(jìn)行燒結(jié),燒結(jié)的溫度為300°C,燒結(jié)時(shí)間為9h。
[0046]經(jīng)過(guò)XRD表征本實(shí)施例獲得銅磷化物,證明其為CuP2。
[0047]實(shí)施例5
[0048]S1:將純度為98.2%的紅磷經(jīng)過(guò)球磨18h得到的紅磷粉末,其中紅磷從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買(mǎi)。銅網(wǎng)從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買(mǎi)的,采用鹽酸對(duì)銅網(wǎng)進(jìn)行表面處理,經(jīng)過(guò)酸洗以去除銅網(wǎng)表面的氧化物并使之清潔,將銅網(wǎng)和紅磷粉末密封在充滿(mǎn)惰性氣體的不銹鋼罐中。其中,紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為0.7,不銹鋼罐的容積為50ml。
[0049]S2:對(duì)所述步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的不銹鋼罐在馬弗爐中進(jìn)行燒結(jié),燒結(jié)的溫度為450°C,燒結(jié)時(shí)間為3h。
[0050]圖4為本實(shí)施例銅磷化物的XRD曲線圖,圖中直線為CuP2的標(biāo)準(zhǔn)圖譜。從該圖可知本發(fā)明實(shí)施例合成的材料為CuP2,且為純相CuP2。實(shí)際的燒結(jié)過(guò)程中會(huì)有一部分的磷損耗,所以磷的加料比例比計(jì)算的比例略高。
[0051]實(shí)施例6
[0052]S1:將純度為98.9%的紅磷經(jīng)過(guò)球磨1h得到的紅磷粉末,其中紅磷從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買(mǎi)。銅網(wǎng)從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買(mǎi)的,采用鹽酸對(duì)銅網(wǎng)進(jìn)行表面處理,經(jīng)過(guò)酸洗以去除銅網(wǎng)表面的氧化物并使之清潔,將銅網(wǎng)和紅磷粉末密封在充滿(mǎn)惰性氣體的不銹鋼罐中。其中,紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為1.1,不銹鋼罐的容積為50ml。
[0053]S2:對(duì)所述步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的不銹鋼罐在馬弗爐中進(jìn)行燒結(jié),燒結(jié)的溫度為290°C,燒結(jié)時(shí)間為7h。
[0054]圖5 (a)、(b)為實(shí)施例6合成的CuP2材料的掃描電鏡圖,圖5 (a)放大倍數(shù)為5000倍,圖5(b)的放大倍數(shù)為10000倍。從圖中可以看出,合成得到的CuP2為30nm?50nm寬的片狀,且該材料呈一致性片層狀。
[0055]實(shí)施例7
[0056]S1:將純度為99.99%的紅磷經(jīng)過(guò)球磨1h得到的紅磷粉末,其中紅磷從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買(mǎi)。銅網(wǎng)從國(guó)藥集團(tuán)購(gòu)買(mǎi)的,采用鹽酸對(duì)銅網(wǎng)進(jìn)行表面處理,經(jīng)過(guò)酸洗以去除銅網(wǎng)表面的氧化物并使之清潔,將銅網(wǎng)和紅磷粉末密封在充滿(mǎn)惰性氣體的不銹鋼罐中。其中,紅磷質(zhì)量比銅網(wǎng)質(zhì)量為1.5,不銹鋼罐的容積為50ml。
[0057]S2:對(duì)所述步驟SI密封有紅磷和銅網(wǎng)的不銹鋼罐在馬弗爐中進(jìn)行燒結(jié),燒結(jié)的溫度為300°C,燒結(jié)時(shí)間為5h。
[0058]本實(shí)施例獲得CuP2為30nm?50nm寬的納米片狀,且該材料呈一致性片層狀。
[0059]將本發(fā)明實(shí)施例2和實(shí)施例3合成的銅磷化物應(yīng)用在鈉離子電池領(lǐng)域,作為鈉離子電池的電解質(zhì)進(jìn)行測(cè)試,獲得如圖6、圖7以及圖8的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。圖6為本發(fā)明實(shí)施例2合成的Cu3P材料的循環(huán)伏安曲線,其中1st至5th表示用Cu3P材料作為電極材料做成的電池從第一圈到第五圈的循環(huán)伏安測(cè)試數(shù)據(jù)。該測(cè)試是在O?2V(vs NaVNa)區(qū)間,采用0.lmV/s的掃描速度。從測(cè)試結(jié)果可以看出,該材料標(biāo)出穩(wěn)定的儲(chǔ)鈉性能,在0.1V和0.8V附近表現(xiàn)出嵌鈉以及脫鈉峰。圖7為本發(fā)明實(shí)施例3合成的Cu3P材料的充放電曲線,具體為其1、2、5、10圈的充放電曲線,本實(shí)驗(yàn)中充放電電流為20mA/g,從圖中可以看出,電池充放電容量在210mAh/g,且循環(huán)性能良好,是一種有潛力的鈉離子負(fù)極材料。圖8為本發(fā)明實(shí)施例3合成的Cu3P材料循環(huán)性能圖,從測(cè)試結(jié)果可以看出材料表現(xiàn)出良好的循環(huán)穩(wěn)定性,實(shí)驗(yàn)中充放電電流為20mA/g。
[0060]將本發(fā)明實(shí)施例5合成的銅磷化物應(yīng)用在鈉離子電池領(lǐng)域,對(duì)其進(jìn)行電化學(xué)性能測(cè)試,獲得如圖9和圖10的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。圖9為實(shí)施例5合成的的CuP2材料的循環(huán)伏安曲線,該測(cè)試是在O?2V(vs Na+/Na)區(qū)間,0.lmV/s的掃描速度下進(jìn)行的。從測(cè)試結(jié)果可以看出,該材料顯示出良好的儲(chǔ)鈉性能,隨著循環(huán)增加,在嵌鈉過(guò)程中從之前的一個(gè)在靠近OV的峰變?yōu)閮蓚€(gè)峰,并趨于穩(wěn)定;脫鈉峰則顯示有兩個(gè),分別在0.7V和0.9V的位置,并且峰強(qiáng)逐漸變強(qiáng),在第三圈循環(huán)以后,趨于穩(wěn)定。圖10為實(shí)施例5合成的CuP2材料的前兩圈的充放電曲線,1st表不第一圈,2nd表不第二圈,分別米用了兩種電流充放電,即圖中50和200分別指50mA/g、200mA/g。從結(jié)果可以看出材料表現(xiàn)出較高的首圈庫(kù)倫效率,其高達(dá)71 %,并表現(xiàn)出較高的比容量,其充放電電流為50mA/g時(shí),其首圈充放電容量分別為900mAh/g,和1200mAh/g,在充放電電流為200mA/g時(shí),其首圈充放電電容量分別為780mAh/g和100mAh/g,且在循環(huán)過(guò)程中衰減較小,是一種高比容量的有前景的鈉離子負(fù)極材料。
[0061]本發(fā)明中,對(duì)于紅磷質(zhì)量與銅網(wǎng)質(zhì)量之比、對(duì)于燒結(jié)時(shí)間和燒結(jié)溫度等不限定為以上實(shí)施例中具體的數(shù)值,且不限定以上實(shí)施例中具體數(shù)值的組合,事實(shí)上,當(dāng)紅磷質(zhì)量與銅網(wǎng)質(zhì)量之比為0.1?1.5,燒結(jié)溫度為250°C?450°C,燒結(jié)時(shí)間為Ih?1h時(shí),進(jìn)一步結(jié)合其他條件下,均能制備出納米尺寸的銅磷化物。但是具體工藝參數(shù)和條件不同時(shí),制備出的納米尺寸的銅磷化物不同。
[0062]本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解,以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已,并不用以限制本發(fā)明,凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等,均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種納米銅磷化物的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:51:將純度大于98%的紅磷與經(jīng)表面處理的銅網(wǎng)密封在充滿(mǎn)惰性氣體的容器中; 52:對(duì)步驟SI的所述容器進(jìn)行燒結(jié),燒結(jié)溫度為250°C?450°C,燒結(jié)時(shí)間為Ih?10h,即獲得納米尺寸的銅磷化物。
2.如權(quán)利要求1所述的一種納米銅磷化物的制備方法,其特征在于,所述步驟SI中紅磷質(zhì)量與銅網(wǎng)質(zhì)量之比為0.1?1.5。
3.如權(quán)利要求2所述的一種納米銅磷化物的制備方法,其特征在于,所述紅磷質(zhì)量與銅網(wǎng)質(zhì)量之比為0.1?0.5,獲得的銅磷化物為Cu3P。
4.如權(quán)利要求2所述的一種納米銅磷化物的制備方法,其特征在于,所述紅磷質(zhì)量與銅網(wǎng)質(zhì)量之比為0.1?0.3,獲得的銅磷化物為Cu3P。
5.如權(quán)利要求2所述的一種納米銅磷化物的制備方法,其特征在于,所述的紅磷質(zhì)量與銅網(wǎng)質(zhì)量之比為0.51?1.5,獲得的銅磷化物為CuP2。
6.如權(quán)利要求2所述的一種納米銅磷化物的制備方法,其特征在于,所述的紅磷質(zhì)量與銅網(wǎng)質(zhì)量之比為0.7?1.1,獲得的銅磷化物為CuP2。
7.如權(quán)利要求1-6之一所述的一種納米銅磷化物的制備方法,其特征在于,所述步驟SI中的紅磷為球磨6h?24h而獲得的粉末。
8.如權(quán)利要求7所述的一種納米銅磷化物的制備方法,其特征在于,所述容器為不銹鋼罐。
9.如權(quán)利要求1所述的一種納米銅磷化物的制備方法,其特征在于,銅網(wǎng)的所述表面處理為酸洗,用于去除表面的氧化物。
【文檔編號(hào)】B82Y30/00GK104401949SQ201410631964
【公開(kāi)日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2014年11月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月11日
【發(fā)明者】張五星, 段建, 黃云輝 申請(qǐng)人:華中科技大學(xué)
網(wǎng)友詢(xún)問(wèn)留言 已有0條留言
  • 還沒(méi)有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1
伊人久久大香线蕉亚洲五| 人妻一区二区av| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产极品粉嫩免费观看在线| 老司机影院毛片| 一级毛片高清免费大全| www.熟女人妻精品国产| 欧美丝袜亚洲另类 | 亚洲中文av在线| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产成人精品无人区| 欧美 日韩 精品 国产| 精品卡一卡二卡四卡免费| 欧美黑人精品巨大| 成年版毛片免费区| 午夜日韩欧美国产| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产色视频综合| 亚洲av熟女| 动漫黄色视频在线观看| 久久ye,这里只有精品| 我的亚洲天堂| 色综合婷婷激情| av不卡在线播放| 一级a爱视频在线免费观看| 国产99白浆流出| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 大型黄色视频在线免费观看| 亚洲美女黄片视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 后天国语完整版免费观看| tocl精华| e午夜精品久久久久久久| 人妻久久中文字幕网| 欧美精品高潮呻吟av久久| 韩国精品一区二区三区| 精品国内亚洲2022精品成人 | 人人妻人人澡人人看| a在线观看视频网站| 91av网站免费观看| 丝袜美腿诱惑在线| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 手机成人av网站| 人人澡人人妻人| 老司机午夜十八禁免费视频| 性少妇av在线| 精品久久久久久电影网| 欧美日韩一级在线毛片| 欧美激情极品国产一区二区三区| 丁香六月欧美| 久久 成人 亚洲| aaaaa片日本免费| 大陆偷拍与自拍| 国产黄色免费在线视频| 新久久久久国产一级毛片| 少妇 在线观看| 麻豆成人av在线观看| 曰老女人黄片| 亚洲精品成人av观看孕妇| 一边摸一边做爽爽视频免费| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 老司机深夜福利视频在线观看| 成年版毛片免费区| 女性被躁到高潮视频| 激情在线观看视频在线高清 | 一本综合久久免费| 精品卡一卡二卡四卡免费| 中文字幕av电影在线播放| 亚洲精品av麻豆狂野| 免费在线观看黄色视频的| cao死你这个sao货| 日韩三级视频一区二区三区| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲专区国产一区二区| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 美国免费a级毛片| 精品久久蜜臀av无| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲精品乱久久久久久| 人妻 亚洲 视频| 国产亚洲精品久久久久久毛片 | 天堂√8在线中文| 精品一品国产午夜福利视频| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产又爽黄色视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 又紧又爽又黄一区二区| 男女午夜视频在线观看| 国产成人欧美| 无遮挡黄片免费观看| 国产免费av片在线观看野外av| 精品亚洲成a人片在线观看| 国产精品亚洲一级av第二区| 丝袜在线中文字幕| 婷婷精品国产亚洲av在线 | av福利片在线| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 一级片免费观看大全| 欧美日韩精品网址| 欧美精品亚洲一区二区| 久久婷婷成人综合色麻豆| 欧美av亚洲av综合av国产av| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 90打野战视频偷拍视频| 99精国产麻豆久久婷婷| 免费看十八禁软件| 两人在一起打扑克的视频| 正在播放国产对白刺激| 夜夜躁狠狠躁天天躁| av电影中文网址| 国产精品99久久99久久久不卡| 一级片免费观看大全| 亚洲人成77777在线视频| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 色94色欧美一区二区| 男女之事视频高清在线观看| 最近最新中文字幕大全免费视频| 在线观看舔阴道视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产深夜福利视频在线观看| av欧美777| 热99久久久久精品小说推荐| 12—13女人毛片做爰片一| 午夜精品在线福利| 亚洲人成电影观看| 麻豆国产av国片精品| 女人被狂操c到高潮| 欧美黑人欧美精品刺激| 成年动漫av网址| 在线观看一区二区三区激情| 国产又爽黄色视频| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 日韩欧美一区视频在线观看| 亚洲,欧美精品.| 女性生殖器流出的白浆| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲国产看品久久| 欧美乱色亚洲激情| 色尼玛亚洲综合影院| 亚洲成人国产一区在线观看| a级毛片黄视频| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 久久ye,这里只有精品| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 香蕉国产在线看| 99久久精品国产亚洲精品| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 欧美一级毛片孕妇| 日日夜夜操网爽| 精品久久久久久久久久免费视频 | 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 757午夜福利合集在线观看| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 婷婷成人精品国产| 老熟妇仑乱视频hdxx| 午夜福利视频在线观看免费| 一进一出好大好爽视频| 国产一区二区三区综合在线观看| 国产精品.久久久| 精品国产乱码久久久久久男人| 亚洲五月婷婷丁香| 在线av久久热| 黑人操中国人逼视频| 91国产中文字幕| 69av精品久久久久久| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 无遮挡黄片免费观看| 午夜福利,免费看| 日日爽夜夜爽网站| 久久久久久久精品吃奶| 麻豆av在线久日| 大香蕉久久成人网| 欧美中文综合在线视频| 精品无人区乱码1区二区| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲av熟女| 超碰97精品在线观看| 高清欧美精品videossex| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 久久这里只有精品19| 99re在线观看精品视频| 国产又色又爽无遮挡免费看| 国产欧美日韩一区二区三| 女性生殖器流出的白浆| 亚洲性夜色夜夜综合| 成人特级黄色片久久久久久久| 国产av又大| 天天添夜夜摸| 9191精品国产免费久久| 亚洲五月天丁香| 五月开心婷婷网| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 一级作爱视频免费观看| 久久午夜综合久久蜜桃| 在线观看免费日韩欧美大片| 久久久国产成人精品二区 | 国产国语露脸激情在线看| 视频在线观看一区二区三区| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 免费av中文字幕在线| 亚洲午夜理论影院| 日本黄色视频三级网站网址 | 久久精品亚洲av国产电影网| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 国产精品欧美亚洲77777| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 又黄又粗又硬又大视频| 757午夜福利合集在线观看| 国产精品1区2区在线观看. | 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲 国产 在线| 欧美在线黄色| 精品福利观看| 搡老熟女国产l中国老女人| 又紧又爽又黄一区二区| 人妻 亚洲 视频| 人妻一区二区av| 亚洲精品粉嫩美女一区| 18禁国产床啪视频网站| 免费观看人在逋| 99香蕉大伊视频| 欧美另类亚洲清纯唯美| 91九色精品人成在线观看| 九色亚洲精品在线播放| 亚洲少妇的诱惑av| 在线天堂中文资源库| 亚洲一区二区三区欧美精品| 日本一区二区免费在线视频| 动漫黄色视频在线观看| 成年人黄色毛片网站| 国产主播在线观看一区二区| 十八禁网站免费在线| 69av精品久久久久久| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 9色porny在线观看| 欧美国产精品va在线观看不卡| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 精品人妻1区二区| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 一级,二级,三级黄色视频| 色综合欧美亚洲国产小说| 91在线观看av| 悠悠久久av| tube8黄色片| www.999成人在线观看| 高清毛片免费观看视频网站 | 国产精品二区激情视频| 久久人妻熟女aⅴ| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 丝袜美足系列| ponron亚洲| 亚洲男人天堂网一区| 夜夜爽天天搞| 成年女人毛片免费观看观看9 | 国精品久久久久久国模美| 丁香六月欧美| 99国产极品粉嫩在线观看| 在线观看免费视频网站a站| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 中国美女看黄片| av片东京热男人的天堂| 看片在线看免费视频| 999久久久精品免费观看国产| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲性夜色夜夜综合| 性色av乱码一区二区三区2| 1024香蕉在线观看| 老司机影院毛片| 在线永久观看黄色视频| 免费黄频网站在线观看国产| 黄色视频不卡| 99riav亚洲国产免费| 欧美大码av| 一级黄色大片毛片| avwww免费| 欧美激情极品国产一区二区三区| 成人黄色视频免费在线看| 高潮久久久久久久久久久不卡| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 91在线观看av| 女人被狂操c到高潮| 欧美黄色淫秽网站| 日韩免费高清中文字幕av| 久久香蕉精品热| 欧美久久黑人一区二区| 国产在视频线精品| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 午夜成年电影在线免费观看| 午夜91福利影院| 热re99久久精品国产66热6| 在线观看一区二区三区激情| 成人免费观看视频高清| 精品无人区乱码1区二区| 国产在线观看jvid| 欧美日韩乱码在线| e午夜精品久久久久久久| 欧美另类亚洲清纯唯美| 精品久久久久久久久久免费视频 | 成人三级做爰电影| 久久ye,这里只有精品| 欧美大码av| 成人永久免费在线观看视频| 亚洲欧美色中文字幕在线| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 性色av乱码一区二区三区2| 亚洲一区高清亚洲精品| 欧美大码av| 国产精品一区二区免费欧美| 婷婷成人精品国产| videosex国产| 国产成人av教育| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| avwww免费| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| aaaaa片日本免费| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产精品偷伦视频观看了| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 曰老女人黄片| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产欧美日韩精品亚洲av| 在线免费观看的www视频| 一级片免费观看大全| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 在线观看66精品国产| 免费看a级黄色片| 亚洲人成77777在线视频| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲一区二区三区不卡视频| 欧美在线黄色| 在线观看午夜福利视频| 国产人伦9x9x在线观看| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 视频区欧美日本亚洲| 国产成人免费观看mmmm| 不卡av一区二区三区| 久久久精品免费免费高清| 日韩视频一区二区在线观看| 在线观看日韩欧美| 看黄色毛片网站| 美女视频免费永久观看网站| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 午夜精品久久久久久毛片777| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 婷婷成人精品国产| 欧美午夜高清在线| 欧美色视频一区免费| 色综合婷婷激情| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 51午夜福利影视在线观看| 国产人伦9x9x在线观看| 91精品国产国语对白视频| 国产精品电影一区二区三区 | 午夜福利一区二区在线看| 丰满的人妻完整版| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 国产欧美日韩一区二区精品| 亚洲一区高清亚洲精品| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产精品免费一区二区三区在线 | 亚洲国产精品合色在线| 黄色 视频免费看| 国产成人精品在线电影| 国产麻豆69| a级毛片黄视频| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| cao死你这个sao货| 国产成人啪精品午夜网站| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲熟妇熟女久久| aaaaa片日本免费| 手机成人av网站| 国产精品影院久久| 国产欧美亚洲国产| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 亚洲成人手机| 欧美精品高潮呻吟av久久| 精品久久久久久,| 满18在线观看网站| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 91字幕亚洲| 久久久久久久精品吃奶| 久久国产精品人妻蜜桃| 悠悠久久av| 精品国产一区二区三区四区第35| 久久午夜亚洲精品久久| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲熟妇熟女久久| 高清在线国产一区| 老司机在亚洲福利影院| 99re6热这里在线精品视频| 两人在一起打扑克的视频| 手机成人av网站| 久久久久久久午夜电影 | 午夜精品在线福利| 欧美人与性动交α欧美软件| 99re6热这里在线精品视频| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 欧美日韩精品网址| 在线观看66精品国产| 国产午夜精品久久久久久| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 一夜夜www| 老司机影院毛片| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 国产野战对白在线观看| 国产av又大| 一二三四在线观看免费中文在| 黑丝袜美女国产一区| 国产人伦9x9x在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 欧美人与性动交α欧美软件| 老司机靠b影院| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 80岁老熟妇乱子伦牲交| tube8黄色片| 亚洲五月天丁香| 午夜日韩欧美国产| 亚洲精品中文字幕在线视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | √禁漫天堂资源中文www| 免费看a级黄色片| 成年人黄色毛片网站| 亚洲国产欧美网| 黄片小视频在线播放| 欧美一级毛片孕妇| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 亚洲一区高清亚洲精品| 99国产精品一区二区蜜桃av | videosex国产| 久久精品91无色码中文字幕| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 午夜福利欧美成人| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 在线观看www视频免费| 十八禁网站免费在线| 欧美乱妇无乱码| 黄频高清免费视频| 久久人妻av系列| 国产高清videossex| 精品久久久久久久毛片微露脸| 少妇的丰满在线观看| 不卡一级毛片| 亚洲av欧美aⅴ国产| 亚洲欧美激情在线| 国产精品亚洲一级av第二区| 露出奶头的视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 国产一区在线观看成人免费| 国产成人免费观看mmmm| 国产亚洲精品一区二区www | 在线观看免费视频网站a站| 人成视频在线观看免费观看| 一级毛片精品| 亚洲第一青青草原| 色综合欧美亚洲国产小说| 久久精品国产a三级三级三级| 国产精品成人在线| 亚洲色图av天堂| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 亚洲色图综合在线观看| 欧美黑人精品巨大| 无人区码免费观看不卡| 亚洲五月色婷婷综合| 一夜夜www| 精品卡一卡二卡四卡免费| 99精品欧美一区二区三区四区| 久久草成人影院| 在线永久观看黄色视频| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 在线观看免费视频日本深夜| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产精品电影一区二区三区 | 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 亚洲专区国产一区二区| 午夜福利在线免费观看网站| 亚洲在线自拍视频| 亚洲片人在线观看| 老司机午夜福利在线观看视频| 国产精品影院久久| 亚洲熟女精品中文字幕| 国产视频一区二区在线看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产免费男女视频| 免费高清在线观看日韩| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲精品一二三| 国产男女内射视频| videos熟女内射| 亚洲人成伊人成综合网2020| 欧美日韩亚洲高清精品| 男女免费视频国产| 99久久精品国产亚洲精品| 身体一侧抽搐| 亚洲 国产 在线| 99国产综合亚洲精品| 看免费av毛片| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 欧美av亚洲av综合av国产av| 在线观看免费日韩欧美大片| 亚洲一区中文字幕在线| 黄色视频,在线免费观看| 国产激情欧美一区二区| 少妇 在线观看| 黄色视频,在线免费观看| 亚洲色图综合在线观看| 男女床上黄色一级片免费看| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产高清激情床上av| 国产97色在线日韩免费| 日韩欧美国产一区二区入口| 在线观看免费午夜福利视频| 久热爱精品视频在线9| 国产精品九九99| 最新美女视频免费是黄的| 黄片小视频在线播放| 久久ye,这里只有精品| 精品视频人人做人人爽| 中文字幕色久视频| 搡老岳熟女国产| av网站在线播放免费| 欧美 日韩 精品 国产| 一夜夜www| 国产成人免费无遮挡视频| 国产一区二区三区综合在线观看| 免费观看精品视频网站| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 一级毛片高清免费大全| 色94色欧美一区二区| netflix在线观看网站| 女性生殖器流出的白浆| 搡老熟女国产l中国老女人| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 欧美日韩精品网址| 十八禁人妻一区二区| 国产精品久久久久久精品古装| a级毛片在线看网站| 中文亚洲av片在线观看爽 | 美女 人体艺术 gogo| 国产野战对白在线观看| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产av一区二区精品久久| 两个人看的免费小视频| 大香蕉久久网| 高清黄色对白视频在线免费看| 一级a爱视频在线免费观看| 黄片大片在线免费观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 操美女的视频在线观看| 亚洲国产看品久久| 丰满迷人的少妇在线观看| 男女床上黄色一级片免费看| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 不卡一级毛片| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 午夜福利视频在线观看免费| 91麻豆av在线| 国产主播在线观看一区二区| √禁漫天堂资源中文www| 两个人免费观看高清视频| 国产高清videossex| 亚洲,欧美精品.| 人人澡人人妻人| 亚洲男人天堂网一区| 人妻丰满熟妇av一区二区三区 | а√天堂www在线а√下载 | 啪啪无遮挡十八禁网站| 亚洲专区国产一区二区| 成人黄色视频免费在线看| 亚洲少妇的诱惑av| 中出人妻视频一区二区| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 亚洲精品国产色婷婷电影| 欧美黑人欧美精品刺激| 久久国产亚洲av麻豆专区| 欧美日韩乱码在线| 国产精品一区二区精品视频观看| 桃红色精品国产亚洲av| 国产精品久久久久久精品古装| 一区二区三区精品91| 亚洲欧美激情在线| 国产成人av教育| 亚洲成人免费av在线播放| www.熟女人妻精品国产| 天堂√8在线中文| 高清欧美精品videossex| 久久精品91无色码中文字幕| 欧美日韩黄片免| 老司机午夜十八禁免费视频| 国产一区在线观看成人免费| √禁漫天堂资源中文www| 一二三四社区在线视频社区8| 美国免费a级毛片| 亚洲五月天丁香| 在线观看www视频免费| 女警被强在线播放| 亚洲国产精品sss在线观看 | 国产精品秋霞免费鲁丝片| 搡老岳熟女国产| 久久热在线av| 成人免费观看视频高清| 国产精品乱码一区二三区的特点 | avwww免费|