本發(fā)明涉及一種利用煤炭地下氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)費(fèi)拓合成燃料產(chǎn)品的方法,屬于煤炭地下氣化產(chǎn)品氣綜合利用技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
煤炭地下氣化(isc)是一個(gè)借助氧化劑,通過地下煤層的燃燒和氣化反應(yīng),把煤直接轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品氣的過程。產(chǎn)品氣通常被稱為合成氣,可以作為燃料生產(chǎn)、化工生產(chǎn)、發(fā)電等下游工藝的原料。該工藝過程集合了建井完井、地下采煤和煤氣化工藝技術(shù),具有安全性好、投資小、效益高、污染少等優(yōu)點(diǎn)。
煤炭氣化工藝是將煤炭通過一系列的化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)楹铣蓺獾倪^程。其中主要的反應(yīng)包括:
c+h20→h2+co(水蒸氣氣化反應(yīng))
co+h20?h2+co2(水煤氣變換反應(yīng))
co+3h2?ch4+h20(甲烷化反應(yīng))
c+2h2→ch4(氫氣氣化反應(yīng))
c+?o2→co(部分氧化反應(yīng))
c+o2→co2(完全氧化反應(yīng))
c+co2→2co(二氧化碳?xì)饣磻?yīng))
一個(gè)用于氧化劑注入的鉆井稱為“注入井”,另外一個(gè)用于生產(chǎn)產(chǎn)品氣的鉆井稱為“產(chǎn)品井”。定向鉆井和垂直鉆井都可作為注入井或產(chǎn)品井。煤炭地下氣化(isc)可能在注入井和產(chǎn)品井之間還需要使用到一個(gè)或多個(gè)的垂直井(例如:功能井和輔助井)。
當(dāng)煤層中有注入井、產(chǎn)品井和水平通道將二者連接起來時(shí),此構(gòu)造被稱為一個(gè)煤炭地下氣化(isc)單元或井對(duì)。isc單元包括燃燒區(qū)、氣化區(qū)和熱解區(qū)。其中,燃燒區(qū)在煤層中氧化劑注入點(diǎn)附近;氣化區(qū)以放射狀形態(tài)圍繞在燃燒區(qū)周圍或者在燃燒區(qū)下游,煤炭在氣化區(qū)被氣化、部分被氧化,從而生成產(chǎn)品氣;熱解區(qū)在氣化區(qū)下游,煤的熱解反應(yīng)一般在這里發(fā)生。高溫的產(chǎn)品氣從氣化區(qū)往下游流動(dòng),并最終從產(chǎn)品井井口輸送到地面。在煤燃燒或氣化的同時(shí),煤層中的isc燃空區(qū)會(huì)生長(zhǎng)變大。
通過煤炭地下氣化生成的產(chǎn)品氣(粗合成氣)通常含有合成氣(co、co2、h2、ch4及其他氣體的混合物)以及其他成分(固體顆粒、水、煤焦油、烴類蒸汽,其他微量組分包括h2s、nh4、cos等)。其成分復(fù)雜程度取決于多個(gè)方面:煤炭地下氣化所使用的氧化劑(空氣或其他氧化劑,比如氧氣、富氧空氣或蒸汽混合物)、煤層中的內(nèi)在水或周邊地層滲入煤層中的水、煤質(zhì)、以及煤炭地下氣化工藝的操作參數(shù),包括溫度,壓力等。
根據(jù)已有專利文獻(xiàn),目前的煤炭地下氣化產(chǎn)品氣的綜合利用仍面臨著諸多難題,具體如下:
a)除小規(guī)模空氣氣化合成氣發(fā)電示范項(xiàng)目(包括直接發(fā)電和摻燒發(fā)電)外,缺乏大規(guī)模工業(yè)化項(xiàng)目的實(shí)施和運(yùn)營。
b)煤炭地下氣化生產(chǎn)的各類副產(chǎn)品,例如硫化氫/硫磺,工藝水,二氧化碳,煤焦油等沒有明確和成熟的工業(yè)化綜合利用方法或工藝來減少或去除這些副產(chǎn)品。
c)缺乏用于煤炭地下氣化工藝的下游合成氣生產(chǎn)油品(低溫費(fèi)托合成ltft生產(chǎn)液體和固體燃料;高溫費(fèi)拓合成htft生產(chǎn)氣體和液體燃料)的工藝流程方案。
d)煤炭地下氣化工藝中的空氣氣化、富氧氣化和純氧氣化三種不同工藝所生產(chǎn)的合成氣產(chǎn)品質(zhì)量區(qū)別較大,直接影響其下游生產(chǎn)工藝和方法,不能一概而論。
e)下游合成氣利用工藝未詳細(xì)考慮和優(yōu)化利用煤層中的有益副產(chǎn)品煤層氣。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種利用煤炭地下氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)費(fèi)拓合成燃料產(chǎn)品的方法。本發(fā)明提供的利用煤炭地下氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)費(fèi)拓合成燃料產(chǎn)品的方法,充分利用煤炭地下氣化工藝中的主要副產(chǎn)品擴(kuò)展下游產(chǎn)成品范圍,不僅減少了后期加工處理和排放的成本,還增加了項(xiàng)目產(chǎn)品產(chǎn)量和銷售收入。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是:
利用煤炭地下氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)費(fèi)拓合成燃料產(chǎn)品的方法,所述方法包括如下步驟:
(1)多個(gè)地下氣化爐或氣化爐群通過富氧氣化或純氧氣化工藝生產(chǎn)適當(dāng)經(jīng)濟(jì)規(guī)模的粗合成氣;
(2)粗合成氣通過產(chǎn)品井輸送至地面,并進(jìn)入粗合成氣冷卻、水洗和分離單元,獲得干合成氣,所述干合成氣包括h2、co、co2、ch4、h2s、cos和hcn成分;
(3)干合成氣輸送至酸性水煤氣變換和冷卻單元,干合成氣中過量的co與水蒸汽進(jìn)行催化反應(yīng),生成h2和co2,調(diào)節(jié)下游費(fèi)拓合成反應(yīng)期望的碳?xì)浔龋?/p>
(4)冷卻后的合成氣輸送至酸性氣體脫除單元,所述酸性氣體脫除單元的入口處設(shè)有汞脫除反應(yīng)器,采用逆流氣體吸收法,在吸收塔內(nèi)利用可再生溶劑吸收合成氣中的酸性氣體h2s和co2,獲得滿足下游合成工藝要求h2s含量<1ppmv的合成氣;
(5)合成氣中多余的二氧化碳通過酸性氣體脫除單元進(jìn)一步脫除;
(6)通過變壓吸附或膜分離單元對(duì)費(fèi)拓合成單元的進(jìn)料h2:co化學(xué)計(jì)量比調(diào)整;
(7)費(fèi)拓合成單元進(jìn)行費(fèi)拓合成反應(yīng)生產(chǎn)燃料產(chǎn)品。
優(yōu)選的,步驟(2)中采用冷卻水洗一步進(jìn)行的直接冷卻工藝,或者采用冷卻水洗兩步進(jìn)行的間接冷卻工藝。
優(yōu)選的,步驟(2)獲得的煤焦油,進(jìn)入煤焦油處理單元,通過蒸餾將煤焦油分為煤焦油石腦油和煤焦油餾出物,然后通過對(duì)煤焦油石腦油加氫處理以脫除殘留的硫,脫硫后的煤焦油石腦油輸送至預(yù)重整單元,生產(chǎn)富含甲烷的氣體流并輸送至自熱重整單元,在自熱重整單元中,使用二氧化碳或蒸汽和氧氣對(duì)富含甲烷的氣體流進(jìn)行重整,自熱重整單元合成氣與干合成氣以適宜比例混合后進(jìn)入酸性水煤氣變換和冷卻單元進(jìn)行后續(xù)處理。
優(yōu)選的,步驟(3)干合成氣,首先輸送至酸性氣體脫除單元處理,所述酸性氣體脫除單元的入口處包含cos水解單元,在自熱重整單元的入口處,干合成氣通過一個(gè)催化劑保護(hù)反應(yīng)器,除去殘留雜質(zhì),以保護(hù)atr催化劑和下游費(fèi)拓合成催化劑,然后合成氣進(jìn)入自熱重整單元,與空氣分離裝置生產(chǎn)的氧氣、鍋爐生產(chǎn)的蒸汽和預(yù)重整單元生產(chǎn)的高甲烷含量的產(chǎn)品氣反應(yīng),生產(chǎn)atr合成氣,之后,atr合成氣再進(jìn)入水煤氣變換和冷卻單元,調(diào)整費(fèi)拓合成單元所需的h2:co化學(xué)計(jì)量比。
優(yōu)選的,自熱重整單元中選用蒸汽自熱重整反應(yīng),蒸汽自熱重整產(chǎn)品氣中h2:co化學(xué)計(jì)量比為2.5:1,二氧化碳自熱重整產(chǎn)品氣中的h2:co化學(xué)計(jì)量比為1:1。
優(yōu)選的,所述步驟(7)費(fèi)拓合成采用鈷基催化劑,操作溫度220-280oc,操作壓力20-40barg,h2:co化學(xué)計(jì)量比為1.8:1-2.2:1的低溫費(fèi)拓合成,所述低溫費(fèi)拓合成單元入口處設(shè)有催化劑保護(hù)反應(yīng)器。
優(yōu)選的,低溫費(fèi)拓合成石腦油加氫處理得到飽和烯烴,分餾生成輕質(zhì)和重質(zhì)石腦油餾分,輕質(zhì)石腦油送到異構(gòu)化單元生產(chǎn)較高辛烷值的調(diào)和組分,重質(zhì)石腦油送到催化重整單元生產(chǎn)高辛烷值的調(diào)和組分,氫氣作為副產(chǎn)品,分餾后的低溫費(fèi)拓合成餾分,被加氫處理成柴油混合物組分,低溫費(fèi)拓合成的石蠟通過加氫裂化以獲得石腦油、潤(rùn)滑油、柴油和航空煤油,低溫費(fèi)拓合成單元產(chǎn)生的工藝水,送到工藝水處理單元處理后循環(huán)使用。
優(yōu)選的,所述步驟(7)采用鐵系催化劑,操作溫度320-350oc,操作壓力20-30barg,h2:(2co+3co2)化學(xué)計(jì)量比為1.06:1的高溫費(fèi)拓合成。溫費(fèi)拓合成產(chǎn)品的分子量更小更輕,精煉和升級(jí)處理后,主要產(chǎn)品為輕質(zhì)石腦油,其次為各種餾分,以及水基醇、酸、烯烴和可燃尾氣。這些副產(chǎn)品可以作為項(xiàng)目現(xiàn)場(chǎng)的燃料使用或直接循環(huán)至高溫費(fèi)拓合成單元的入口作為進(jìn)料。同時(shí)由于這些產(chǎn)品內(nèi)含有大量的烯烴,長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存容易形成膠(長(zhǎng)鏈烯烴分子),需要特殊的下游處理和升級(jí)生產(chǎn)最終產(chǎn)品燃料。
本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明提供的利用煤炭地下氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)費(fèi)拓合成燃料產(chǎn)品的方法,充分利用煤炭地下氣化工藝中的主要副產(chǎn)品擴(kuò)展下游產(chǎn)成品范圍,不僅減少了后期加工處理和排放的成本,還增加了項(xiàng)目產(chǎn)品產(chǎn)量和銷售收入。
附圖說明
為了更清楚地描述本發(fā)明的工藝技術(shù)流程,具體實(shí)施方案中所需要使用的附圖描述如下。顯而易見地,下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施方案,對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講,在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下,還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
圖1是煤炭地下氣化純氧氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)低溫費(fèi)拓合成(ltft)燃料產(chǎn)品的方塊工藝流程圖,方案一;
圖2是煤炭地下氣化純氧氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)低溫費(fèi)拓合成(ltft)燃料產(chǎn)品的方塊工藝流程圖,方案二;
圖3是煤炭地下氣化純氧氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)低溫費(fèi)拓合成(ltft)燃料產(chǎn)品的方塊工藝流程圖,方案三;
圖4是煤炭地下氣化純氧氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)高溫費(fèi)拓合成(htft)燃料產(chǎn)品的方塊工藝流程圖,方案一;
圖5是煤炭地下氣化純氧氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)高溫費(fèi)拓合成(htft)燃料產(chǎn)品的方塊工藝流程圖,方案二;
圖6是煤炭地下氣化純氧氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)高溫費(fèi)拓合成(htft)燃料產(chǎn)品的方塊工藝流程圖,方案三。
在附圖中,相同的附圖標(biāo)記指相同部件。
1、空氣分離裝置(asu);2、氧氣;3、氮?dú)猓?、isc地下氣化爐;5、粗合成氣;6、粗合成氣冷卻、水洗和分離單元;7、干合成氣;8、工藝水;9、工藝水處理單元;10、原水;11、工藝廢料;12、處理的工藝水;13、氣化水處理單元;14、氣化水;15、煤焦油;16、煤焦油處理單元;17、處理的煤焦油;17a、煤焦油石腦油;17b、煤焦油餾出物;18、酸性水煤氣變換(swgs)/水煤氣變換(wgs)和冷卻單元;19、酸水汽提(sws)單元;20、酸性氣體;21、酸性氣體脫除(agr)單元;22、二氧化碳;23、硫磺生產(chǎn)單元;24、硫磺;25、預(yù)重整單元;26、自熱重整單元(atr);27、atr合成氣;28、鍋爐;29、蒸汽;30、可燃鍋爐尾氣;31、脫碳單元;32、硫化氫;33、變壓吸附(psa)或膜分離單元;34、殘留尾氣(用于燃料或發(fā)電);35、酸性水煤氣變換(swgs)單元支路;36、變壓吸附(psa)單元支路;37、低溫費(fèi)拓合成(ltft)單元;38、可燃尾氣;39、石腦油;40、各種餾分;41、石蠟;42、脫碳燃?xì)猓?3、高溫費(fèi)拓合成(htft)單元;44、可燃尾氣;45、烯烴;46、輕質(zhì)石腦油(汽油);47、各種餾分;48、水基醇;49、酸。
具體實(shí)施方式
下面通過具體實(shí)施例,并結(jié)合附圖,對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的具體說明。
在一個(gè)實(shí)施方案中,利用煤炭地下氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)低溫費(fèi)拓合成(ltft)燃料產(chǎn)品(圖1),空氣分離裝置(asu)1用于生產(chǎn)濃度高于90mole%的液氧(lox)2用于煤炭地下氣化純氧氣化。同時(shí),空氣分離裝置(asu)1還生產(chǎn)氮?dú)?,可用作整個(gè)工藝的公用工程,如isc地下氣化爐4吹掃,管線和設(shè)備吹掃,項(xiàng)目開車和停車吹掃等。當(dāng)需要更高壓力的氮?dú)鈺r(shí),采用增壓壓縮機(jī)來提供所需的供應(yīng)壓力。高濃度液氧(lox)2也經(jīng)過增壓泵,增加氧氣供應(yīng)壓力。然后通過蒸發(fā)器,向isc地下氣化爐4的注入井提供氣態(tài)氧氣(gox)2。對(duì)于isc純氧氣化,空氣壓縮機(jī)僅用于下游工藝中斷期間的調(diào)試、啟動(dòng)和關(guān)閉操作,且可在多個(gè)isc地下氣化爐4之間共享。因此,圖1正常運(yùn)行工藝流程中未列出空氣壓縮機(jī)。單個(gè)空氣分離裝置(asu)1可以同時(shí)提供多個(gè)isc地下氣化爐4,具體取決于單個(gè)空氣分離裝置(asu)1的產(chǎn)能和單個(gè)isc地下氣化爐4的耗氧量。高濃度氣態(tài)氧氣(gox)2注入isc地下氣化爐4后與煤層發(fā)生反應(yīng),生產(chǎn)出含氮量極低的粗合成氣5,比較適合于下游的高壓和高溫轉(zhuǎn)化應(yīng)用。粗合成氣5通過產(chǎn)品井輸送至地面,并進(jìn)入粗合成氣冷卻、水洗和分離單元6。粗合成氣5通過直接冷卻工藝(液體或氣體冷卻,文丘里裝置、冷卻塔等)或間接冷卻工藝(葉片式風(fēng)扇、換熱器等)快速冷卻至<150oc。其中,直接冷卻工藝包含了粗合成氣洗滌的步驟,而間接冷卻工藝則需要至少一個(gè)洗滌塔將粗合成氣內(nèi)的微量污染物(顆粒物,氯化物,汞,氨等)從粗合成氣中移除。經(jīng)水洗后的合成氣然后進(jìn)入氣液分離器,脫除合成氣中殘留的自由液體,生成溫度<100oc的干合成氣7。從洗滌塔和氣液分離器分離出的工藝水8輸送至工藝水處理單元9。通過機(jī)械法(重力沉降、撇油器、過濾、反滲透)、化學(xué)法(如凝結(jié)劑、阻垢劑、緩蝕劑、ph中和劑等)和生物法(好氧細(xì)菌、厭氧細(xì)菌、活性污泥法、循環(huán)活性污泥法、一體化固定膜活性污泥法、膜生物反應(yīng)器等)進(jìn)行處理。原水10,作為整個(gè)工藝流程的補(bǔ)充水,也一并進(jìn)入工藝水處理單元9進(jìn)行處理。工藝廢料11,包括固體廢棄物、污泥和濃鹽水,需要通過垃圾填埋、焚燒或第三方設(shè)施進(jìn)行專業(yè)提取進(jìn)行處理。處理的工藝用水12可用于所有下游應(yīng)用或直接進(jìn)入氣化水處理單元13,生產(chǎn)用于isc地下氣化爐4的氣化水14。煤焦油15輸送至煤焦油處理單元16中進(jìn)一步加工,除去煤焦油15中所有殘余的水分(工藝水8),如通過破乳處理,沉淀和油水分離等。干燥的煤焦油15經(jīng)過篩分和過濾除去其殘留的固體顆粒后獲得副產(chǎn)品煤焦油17可用于鍋爐和發(fā)電機(jī)組(例如往復(fù)式發(fā)動(dòng)機(jī),渦輪機(jī)等)的燃料或直接銷售。干合成氣7主要成分為h2,co,co2和ch4,同時(shí)含有h2s,cos和hcn的微量雜質(zhì)。
干合成氣7首先輸送至酸性水煤氣變換(swgs)和冷卻單元18。干合成氣7中過量的co與水蒸汽進(jìn)行催化反應(yīng)(例如鈷-鉬催化劑或其它適合的催化劑),生成h2和co2,以實(shí)現(xiàn)下游費(fèi)拓合成反應(yīng)期望的碳?xì)浔?。與傳統(tǒng)脫硫后水煤氣變化(wgs)工藝相比,采用酸性水煤氣變換(swgs)工藝可以將硫化碳(cos)和其他有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為硫化氫(h2s),有利于下游脫硫工藝,不需要額外的硫化碳(cos)水解處理。此外,酸性水煤氣變換(swgs)單元18最佳位置在位于粗合成氣冷卻、水洗和分離單元6之后,合成氣內(nèi)較高的水含量有利于提高水煤氣變換的轉(zhuǎn)化率并且減少反應(yīng)水蒸氣消耗量。其中,如果干合成氣7中的co含量較低,無需變換更多的co以實(shí)現(xiàn)所需的h2:co化學(xué)計(jì)量比,則可選用酸性水煤氣變換(swgs)單元支路35跳過該處理過程。
對(duì)于埋深200-600米的次煙煤-煙煤,煤炭地下氣化isc生產(chǎn)的合成氣h2:co化學(xué)計(jì)量比通常為2:1-3:1,h2:co2化學(xué)計(jì)量比通常為1:1.2-1:2.5。如果地下燃燒和氣化區(qū)的涌水量較高且仍保持最佳氣化條件時(shí),則合成氣的h2和co2含量增加,同時(shí)co含量降低(類似水煤氣變換單元18)。同樣的,如果在埋深較深的煤層實(shí)施煤炭地下氣化,由于甲烷化反應(yīng)傾向于較高的操作壓力條件,所以合成氣的h2和co含量降低,同時(shí)ch4和co2含量增加。
變換后的合成氣經(jīng)過冷卻后,冷凝的液體回收并輸送至酸水汽提單元19進(jìn)行處理。冷卻過程的余熱可用于生產(chǎn)低壓蒸汽或預(yù)熱鍋爐給水。通過直接或間接加熱酸水汽提單元19的反應(yīng)器并同時(shí)添加苛性鈉將冷凝酸性液體內(nèi)的酸性氣體20(h2s,少量co2和nh3)分離。然后將酸性氣體20輸送至硫磺生產(chǎn)單元23(如克勞斯硫回收裝置),將h2s轉(zhuǎn)化成硫磺24。冷卻后的合成氣輸送至酸性氣體脫除單元(agr)21,其中在該單元的入口處存在汞脫除反應(yīng)器(圖1未標(biāo)出)。該單元采用逆流氣體吸收法,在吸收塔內(nèi)利用可再生溶劑吸收合成氣中的酸性氣體(h2s和co2),獲得滿足下游合成工藝要求h2s含量<1ppmv的合成氣,優(yōu)選h2s含量<0.1ppmv。該單元所采用的技術(shù)是低溫甲醇洗和selexol工藝的物理溶劑吸附技術(shù)。離開吸收塔底部的富含酸性氣體的溶劑被送到再生反應(yīng)器中,通過低壓蒸汽汽提脫除溶劑吸收的h2s,然后將其轉(zhuǎn)化成硫磺24。通過多級(jí)減壓和氮?dú)馄崽幚?,可將與h2s一起被吸收的二氧化碳22從溶劑中脫除。多余的二氧化碳22通過酸性氣體脫除(agr)單元21脫除后,可用于肥料生產(chǎn),二氧化碳驅(qū)油(eor)或進(jìn)一步凈化后銷售。
通常情況下,低溫費(fèi)拓合成轉(zhuǎn)化率受限于合成氣內(nèi)co含量,因此無需將co轉(zhuǎn)換為h2。同時(shí),在變壓吸附(psa)單元33處可通過選擇脫除大部分或部分氫氣來調(diào)節(jié)所需的h2:co化學(xué)計(jì)量比。低溫費(fèi)拓合成采用鈷基催化劑(co/al2o3,co/sio2),操作溫度220-280oc,操作壓力20-40barg,所需的h2:co化學(xué)計(jì)量比為1.8:1-2.2:1(合成反應(yīng)包括:nco+(2n+1)h2→cnh2n+2+nh2o,n>=1烷烴;nco+2nh2→cnh2n+nh2o,n>=2烯烴;co+h2o?co2+h2)。在低溫費(fèi)拓合成(ltft)單元37入口處通常需安裝催化劑保護(hù)反應(yīng)器,以保護(hù)昂貴的鈷催化劑,免受重金屬、硫(<0.1ppmv)和氯化物中毒。圖1所示流程圖是單程低溫費(fèi)拓合成(ltft)過程,其中可燃尾氣38可以循環(huán)回合成單元37的進(jìn)料,以增加每次轉(zhuǎn)化率請(qǐng)記住,將需要尾氣壓縮機(jī)和附加設(shè)備。生產(chǎn)低溫費(fèi)拓合成石腦油39,則需要進(jìn)一步加工,如加氫處理得到飽和烯烴,分餾生成輕質(zhì)和重質(zhì)石腦油餾分,其中輕質(zhì)石腦油被送到異構(gòu)化單元生產(chǎn)較高辛烷值的調(diào)和組分,重質(zhì)石腦油被送到催化重整單元生產(chǎn)高辛烷值的調(diào)和組分,氫氣作為副產(chǎn)品。分餾后的低溫費(fèi)拓合成餾分40,被加氫處理成柴油混合物組分。低溫費(fèi)拓合成的石蠟41,可通過加氫裂化以獲得石腦油、潤(rùn)滑油、柴油和航空煤油等燃料。此外,低溫費(fèi)拓合成(ltft)單元37產(chǎn)生的工藝水8,送到工藝水處理單元9處理后可循環(huán)使用。
在另一個(gè)實(shí)施方案中,如圖2所示,提高了利用煤炭地下氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)低溫費(fèi)拓合成(ltft)燃料產(chǎn)品的副產(chǎn)品利用率。其中包括經(jīng)煤焦油石腦油17a,煤焦油餾出物17b和處理的工藝水12的綜合利用,以及低溫費(fèi)拓合成尾氣38的循環(huán)使用以增加低溫費(fèi)拓合成的氣體進(jìn)料。在煤焦油處理單元16中,通過蒸餾將煤焦油分為煤焦油石腦油17a(沸點(diǎn)高達(dá)240℃)和煤焦油餾出物17b。然后通過對(duì)煤焦油石腦油17a加氫處理以脫除殘留的硫,其酸性氣體產(chǎn)品可整合到現(xiàn)有的硫磺生產(chǎn)單元23中。脫硫后的煤焦油石腦油17a輸送至預(yù)重整單元25,生產(chǎn)富含甲烷的氣體流并輸送至自熱重整單元(atr)26。在自熱重整單元(atr)26中,使用二氧化碳22或蒸汽29和氧氣2對(duì)富含甲烷的尾氣38進(jìn)行重整(2ch4+o2+co2→3h2+3co+h2o;4ch4+o2+2h2o→10h2+4co)。煤炭地下氣化isc生產(chǎn)的合成氣7中h2:co化學(xué)計(jì)量比通常為2:1-3:1,若干合成氣7中h2:co化學(xué)計(jì)量比較高(3:1),選擇co2自熱重整(atr)反應(yīng)提高其co含量。通常情況下,優(yōu)選蒸汽自熱重整(atr)反應(yīng),過量的h2通過變壓吸附(psa)或膜分離單元33脫除,用于下游低溫費(fèi)拓合成原油精煉和升級(jí)工藝。因此,atr合成氣27輸送至變壓吸附(psa)單元33,進(jìn)行低溫費(fèi)拓合成(ltft)單元37的進(jìn)料h2:co化學(xué)計(jì)量比調(diào)整。小部分可燃尾氣38輸送至鍋爐28作為燃料。大部分可燃尾氣38經(jīng)過脫碳單元31處理后得到脫碳燃?xì)?2,再輸送至預(yù)重整單元25,最終形成一個(gè)閉合循環(huán)回路。
在另一個(gè)實(shí)施方案中,圖3顯示了具有高甲烷含量(>15mole%)的煤炭地下氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)低溫費(fèi)拓合成(ltft)燃料產(chǎn)品的工藝流程。干合成氣7,首先輸送至酸性氣體脫除(agr)單元21處理。該流程將在酸性氣體脫除單元21的入口處包含cos水解單元(圖3未標(biāo)出)。在自熱重整單元(atr)26的入口處,合成氣通過一個(gè)催化劑保護(hù)反應(yīng)器(圖3未標(biāo)出),除去殘留的汞,其他重金屬,硫,氯化物等雜質(zhì),以保護(hù)atr催化劑和下游低溫費(fèi)托合成(ltft)催化劑。然后合成氣進(jìn)入自熱重整單元(atr)26,與空氣分離裝置(asu)1生產(chǎn)的氧氣2、鍋爐28生產(chǎn)的蒸汽29和預(yù)重整單元25生產(chǎn)的高甲烷含量的產(chǎn)品氣反應(yīng),生產(chǎn)atr合成氣27。之后,atr合成氣27進(jìn)入水煤氣變換(wgs)和冷卻單元18(圖3未標(biāo)出支路),調(diào)整低溫費(fèi)拓合成(ltft)單元25所需的h2:co化學(xué)計(jì)量比。自熱重整單元(atr)26同時(shí)生成的工藝水8,輸送至工藝水處理單元9處理后再循環(huán)利用。過量的二氧化碳22通過脫碳單元31脫除。調(diào)整h2:co化學(xué)計(jì)量比的最后一步是通過變壓吸附(psa)單元33脫除過量的氫氣,用于下游低溫費(fèi)拓合成液體燃料生產(chǎn)(石腦油39、各種餾分40和石蠟41)。經(jīng)過處理和調(diào)節(jié)h2:co化學(xué)計(jì)量比后的合成氣進(jìn)入低溫費(fèi)拓合成(ltft)單元37,生產(chǎn)液體和氣體燃料產(chǎn)品。如圖3所示,整合循環(huán)利用可燃尾氣38至預(yù)重整單元25和自熱重整單元(atr)26可最大化整個(gè)煤炭地下氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)低溫費(fèi)拓合成(ltft)燃料產(chǎn)品的產(chǎn)量。
在另一個(gè)實(shí)施方案中,利用煤炭地下氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)高溫費(fèi)拓合成(htft)燃料產(chǎn)品,其工藝流程(圖4)與低溫費(fèi)拓合成(ltft)工藝流程的基本相同,包括酸性水煤氣變換(swgs)和冷卻單元18、酸水汽提(sws)單元19、酸性氣體脫除(agr)單元21、酸性水煤氣變換(swgs)單元支路35和變壓吸附(psa)單元支路36等。不同之處僅是費(fèi)拓合成工藝方法不同,高溫費(fèi)拓合成(htft)采用鐵系催化劑(鉀、鈉、鎂等助劑),操作溫度320-350oc,操作壓力20-30barg,所需的h2:(2co+3co2)化學(xué)計(jì)量比約為1.06:1(合成反應(yīng)包括:nco+(2n+1)h2→cnh2n+2+nh2o,n>=1烷烴;nco+2nh2→cnh2n+nh2o,n>=2烯烴;co+h2o?co2+h2)。采用較高的操作溫度和鐵系催化劑可獲得與低溫費(fèi)拓合成產(chǎn)品不同分子量分布的產(chǎn)品。高溫費(fèi)拓合成產(chǎn)品的分子量更小更輕,精煉和升級(jí)處理后,主要產(chǎn)品為輕質(zhì)石腦油(汽油)46,其次為各種餾分47(柴油、航空煤油、焦油和瀝青),以及水基醇48、酸49、烯烴(乙烯、丙烯等)45和可燃尾氣44。這些副產(chǎn)品可以作為項(xiàng)目現(xiàn)場(chǎng)的燃料使用或直接循環(huán)至高溫費(fèi)拓合成(htft)單元的入口作為進(jìn)料。同時(shí)由于這些產(chǎn)品內(nèi)含有大量的烯烴,長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存容易形成膠(長(zhǎng)鏈烯烴分子),因此需要特殊的下游處理和升級(jí)生產(chǎn)最終產(chǎn)品燃料。圖5和圖6中的工藝流程分別與上述圖2和圖3基本相同。不同之處在于高溫費(fèi)托合成單元43的進(jìn)料氣體內(nèi)組分比率要求,以及不同的催化劑和操作參數(shù)。
對(duì)于利用煤炭地下氣化產(chǎn)品氣生產(chǎn)費(fèi)拓合成(ltft和htft)燃料產(chǎn)品,空氣氣化或富氧氣化都不適合大規(guī)模商業(yè)化項(xiàng)目。因?yàn)檠趸瘎┻M(jìn)料中的n2將始終存在于整個(gè)工藝中,最終存在于費(fèi)拓合成可燃尾氣和下游精煉分餾單元內(nèi)。若采用空氣氣化,最終導(dǎo)致可燃尾氣的低位熱值(lhv)較低,含有大量的惰性氣體n2,不適合循環(huán)進(jìn)入預(yù)重整單元和自熱重整單元實(shí)現(xiàn)完整的循環(huán)回路。此外,所有下游的工藝設(shè)備都要求較大的尺寸以適應(yīng)大量的惰性氣體n2,極大的增加項(xiàng)目投入,且對(duì)費(fèi)拓合成燃料產(chǎn)品的產(chǎn)量無貢獻(xiàn)。
以上所述的實(shí)施例只是本發(fā)明的一種較佳的方案,并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制,在不超出權(quán)利要求所記載的技術(shù)方案的前提下還有其它的變體及改型。