本申請是中國專利申請201180065603.4的分案申請。本發(fā)明涉及用于降低汽油的苯含量的方法。
背景技術(shù)：
認(rèn)為苯是環(huán)境有害的。因此，加利福尼亞州和美國環(huán)境保護(hù)署已經(jīng)制定了規(guī)章以限制在汽油中可能存在的苯的量。到2011年1月止，美國msat-2(機(jī)動車尾氣毒物)規(guī)章要求汽油中年度平均的該苯含量降低至不大于0.62體積％。
用于降低汽油的苯含量的一條已知路徑是使用較低的烯烴選擇性地烷基化苯。例如，holtermann等人在美國專利號5,149,894中描述了用于將汽油共混原料中的苯轉(zhuǎn)化為烷基苯的方法。該方法包括在包含沸石、ssz-25的催化劑存在下，將含苯汽油共混原料與c2-c4烯烴物流接觸，以產(chǎn)生具有降低的苯含量的烷基化輕質(zhì)烴物流。
cheng等人的美國專利號5,545,788中描述了通過重整油的烷基化去除汽油中大部分的苯以生產(chǎn)更加環(huán)境適宜的汽油的方法。該方法包括低溫下在沸石催化劑、mcm-49上使用輕質(zhì)烯烴進(jìn)料的烷基化。
umansky等人的美國專利號7,476,774中描述了一種方法，其中從例如來自催化裂化單元的煉廠廢氣中提取包含乙烯和丙烯的輕質(zhì)烯烴，進(jìn)入輕質(zhì)芳族(例如包含苯和其它單環(huán)芳族化合物的重整油)物流中，然后該輕質(zhì)芳族物流與輕質(zhì)烯烴反應(yīng)以形成包含烷基芳族的汽油沸程產(chǎn)物。該烷基化反應(yīng)處于液相用催化劑，使用固定催化劑床進(jìn)行，該催化劑優(yōu)選地包含沸石的mww族的成員，例如mcm-22。
然而，除了限制汽油中苯的水平，目前的和進(jìn)行中的規(guī)章限制殘留物的含量，殘留物由沸點(diǎn)在汽油沸程之外的重質(zhì)烴組分組成。用于汽車火花點(diǎn)燃發(fā)動機(jī)燃料的美國標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范(astmd4814)要求汽油產(chǎn)品中的殘留物(重質(zhì)物)不大于2體積％。由于苯的規(guī)章變得愈加嚴(yán)格，滿足重質(zhì)物水平變成日益嚴(yán)重的問題，因?yàn)橛糜谕榛椭斜降妮p質(zhì)烯烴可經(jīng)歷不期望的競爭反應(yīng)，例如烯烴低聚反應(yīng)生成，例如，c6-c8烯烴。隨后的芳族烷基化反應(yīng)導(dǎo)致形成沸點(diǎn)在典型的汽油沸程之外的重質(zhì)組分。
根據(jù)本發(fā)明，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可通過循環(huán)來自烷基化反應(yīng)的流出物的等分部分來降低在用烯烴烷基化劑烷基化含苯汽油物流中的不期望的的重質(zhì)組分，例如重整油或輕質(zhì)石腦油的形成。該流出物基本上不含烷基化劑，使得確保在至烷基化反應(yīng)的組合的煉廠汽油和循環(huán)物流中可烷基化的芳族化合物與烷基化劑的摩爾比為至少1.0:1。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
在一方面，本發(fā)明在于用于烷基化含苯煉廠汽油物流(例如重整油或輕質(zhì)石腦油)中所含苯的方法，所述方法包括在烷基化條件下，使所述含苯煉廠汽油物流與選自c2-c5烯烴中的一種或多種的烷基化劑在至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)中接觸，以產(chǎn)生烷基化流出物，該烷基化流出物與所述煉廠汽油物流相比具有減少的苯含量，且基本上不含所述烷基化劑，其中將該烷基化流出物的等分部分循環(huán)至所述至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)，使得引入到所述至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)的組合的煉廠汽油和循環(huán)物流中可烷基化的芳族化合物與所述烷基化劑的摩爾比為至少1.0:1，例如，約4.0:1-約8.0:1。
方便地，引入到所述至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)的在所述含苯煉廠汽油物流中的可烷基化的芳族化合物與所述烷基化劑的摩爾比為約0.1:1-約1.0:1。
方便地，供給到所述至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)的循環(huán)物流與新鮮的煉廠汽油物流的重量比為約6.0:1-約10.0:1。
在一個(gè)實(shí)施方案中，至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)為單階段，固定床反應(yīng)器，并且將所有的所述烷基化劑、所有的所述煉廠汽油物流和所有的循環(huán)的流出物引入到反應(yīng)器的入口。
典型地，煉廠汽油物流包含至少4體積％的苯，而烷基化流出物包含小于2體積％，例如小于0.62體積％的苯。通常地，烷基化流出物包含不大于2體積％的在大氣壓下沸點(diǎn)大于236℃的化合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，在包含mww沸石的催化劑存在下，在至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)內(nèi)進(jìn)行接觸，且烷基化劑是丙烯。
煉廠汽油物流在煉廠汽油物流與烷基化劑在烷基化反應(yīng)區(qū)內(nèi)的所述接觸期間，基本上處于液相。
本發(fā)明還涉及如下實(shí)施方案(第一組)：
1.用于烷基化含苯煉廠汽油物流中所含的苯的方法，所述方法包括在烷基化條件下，使所述含苯煉廠汽油物流與選自c2-c5烯烴中的一種或多種的烷基化劑在至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸，以產(chǎn)生烷基化流出物，與所述煉廠汽油物流相比，所述烷基化流出物具有降低的苯含量且基本上不含所述烷基化劑，其中將所述烷基化流出物的等分部分循環(huán)至所述至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)，使得引入到所述至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)的組合的煉廠汽油和循環(huán)物流中的可烷基化芳族化合物與所述烷基化劑的摩爾比為至少1.0:1。
2.根據(jù)實(shí)施方案1的方法，其中引入到所述至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)的在所述含苯煉廠汽油物流中的可烷基化芳族化合物與所述烷基化劑的摩爾比為約0.1:1-約1.0:1。
3.根據(jù)實(shí)施方案1或2的方法，其中引入到所述至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)的組合的煉廠汽油和循環(huán)物流中的可烷基化芳族化合物與所述烷基化劑的摩爾比為約4.0:1-約8.0:1。
4.根據(jù)實(shí)施方案1-3任一項(xiàng)的方法，其中供給到所述至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)的循環(huán)物流與新鮮的煉廠汽油物流的重量比為約6.0:1-約10.0:1。
5.根據(jù)實(shí)施方案1-4任一項(xiàng)的方法，其中所述反應(yīng)區(qū)是在單階段、固定床反應(yīng)器中，且將其中所有的所述烷基化劑、所有的所述煉廠汽油物流和所有的循環(huán)流出物引入到所述反應(yīng)器的入口。
6.根據(jù)實(shí)施方案1-5任一項(xiàng)的方法，其中所述煉廠汽油物流是重整油或輕質(zhì)石腦油。
7.根據(jù)實(shí)施方案1-6任一項(xiàng)的方法，其中所述烷基化劑是丙烯。
8.根據(jù)實(shí)施方案1-7任一項(xiàng)的方法，其中所述煉廠汽油物流包含至少4體積％的苯。
9.根據(jù)實(shí)施方案1-8任一項(xiàng)的方法，其中所述流出物包含小于2體積％的苯。
10.根據(jù)實(shí)施方案1-9任一項(xiàng)的方法，其中所述流出物包含小于0.62體積％的苯。
11.根據(jù)實(shí)施方案1-10任一項(xiàng)的方法，其中所述流出物包含不大于2體積％的在大氣壓下沸點(diǎn)大于236℃的化合物。
12.根據(jù)實(shí)施方案1-11任一項(xiàng)的方法，其中在至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)內(nèi)的所述接觸在包含mww沸石的催化劑存在下發(fā)生。
13.根據(jù)實(shí)施方案1-12任一項(xiàng)的方法，其中所述煉廠汽油物流在所述接觸期間，基本上處于液相。
實(shí)施方案(第二組)：
1.用于烷基化含苯煉廠汽油物流中所含的苯的方法，所述方法包括在烷基化條件下，使所述含苯煉廠汽油物流與選自c2-c5烯烴中的一種或多種的烷基化劑在至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸，以產(chǎn)生烷基化流出物，與所述煉廠汽油物流相比，所述烷基化流出物具有降低的苯含量且包含小于0.1wt％所述烷基化劑，其中將所述烷基化流出物的等分部分循環(huán)至所述至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)，使得引入到所述至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)的組合的煉廠汽油和循環(huán)物流中的可烷基化芳族化合物與所述烷基化劑的摩爾比為至少1.0:1，
其中引入到所述至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)的在所述含苯煉廠汽油物流中的可烷基化芳族化合物與所述烷基化劑的摩爾比為0.1:1-1.0:1。
2.根據(jù)實(shí)施方案1的方法，其中引入到所述至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)的組合的煉廠汽油和循環(huán)物流中的可烷基化芳族化合物與所述烷基化劑的摩爾比為4.0:1-8.0:1。
3.根據(jù)實(shí)施方案1的方法，其中供給到所述至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)的循環(huán)物流與新鮮的煉廠汽油物流的重量比為6.0:1-10.0:1。
4.根據(jù)實(shí)施方案1的方法，其中所述反應(yīng)區(qū)是在單階段、固定床反應(yīng)器中，且將其中所有的所述烷基化劑、所有的所述煉廠汽油物流和所有的循環(huán)流出物引入到所述反應(yīng)器的入口。
5.根據(jù)實(shí)施方案1的方法，其中所述煉廠汽油物流是重整油或輕質(zhì)石腦油。
6.根據(jù)實(shí)施方案1的方法，其中所述烷基化劑是丙烯。
7.根據(jù)實(shí)施方案1的方法，其中所述煉廠汽油物流包含至少4體積％的苯。
8.根據(jù)實(shí)施方案1的方法，其中所述流出物包含小于2體積％的苯。
9.根據(jù)實(shí)施方案1的方法，其中所述流出物包含小于0.62體積％的苯。
10.根據(jù)實(shí)施方案1的方法，其中所述流出物包含不大于2體積％的在大氣壓下沸點(diǎn)大于236℃的化合物。
11.根據(jù)實(shí)施方案1的方法，其中在至少一個(gè)烷基化反應(yīng)區(qū)內(nèi)的所述接觸在包含mww沸石的催化劑存在下發(fā)生。
12.根據(jù)實(shí)施方案1的方法，其中所述煉廠汽油物流在所述接觸期間，基本上處于液相。
具體實(shí)施方式
通過本方法可以進(jìn)行烷基化以降低它們的苯含量的煉廠物流包括包含苯和烷基苯的物流。這樣的物流的實(shí)例包括重整油和石腦油物流，特別是輕質(zhì)石腦油物流(典型地在約40℃-約150℃沸騰)。也可將煉廠物流共混物烷基化。本方法中使用的煉廠物流典型地包含至少4體積％的苯，例如4體積％-40體積％的苯。
重整油由于它們的高芳族含量而具有高辛烷值。然而，在環(huán)境考慮要求汽油產(chǎn)品中低苯水平的情況下，重整油中高濃度例如，超過4體積％的苯可限制重整油作為汽油共混組分的效用。各種降低重整油中苯含量的努力，例如，選擇性加氫、高溫流化床mbr，以及重整油與甲醇的烷基化，都遭受辛烷值損失或與不期望的c5+非芳族裂化相關(guān)的總液體產(chǎn)物損失。
本發(fā)明涉及通過烷基化處理含苯重整油和其它煉廠物流以降低它們的苯含量的方法。較高沸點(diǎn)的芳族(例如二甲苯)的不期望的烷基化，可降至最低。
用于本發(fā)明的適合的烷基化劑的實(shí)例是具有2-5個(gè)碳原子的烯烴，例如乙烯、丙烯、丁烯和戊烯。在本發(fā)明的烷基化方法中，輕質(zhì)烯烴的混合物是特別有用的烷基化劑。因此，乙烯、丙烯、丁烯和/或戊烯的混合物(其是多種煉廠物流，例如，燃料氣、包含乙烯、丙烯等的煤氣廠尾氣、包含輕質(zhì)烯烴的石腦油裂化器尾氣、煉廠fcc丙烷/丙烯物流和fcc尾氣等的主要成分)是本文中有效的烷基化劑。適合用作烷基化劑的含烯烴組成的物流的實(shí)例，例如，在美國專利號7,476,774中描述。
可以進(jìn)行烷基化方法使得有機(jī)反應(yīng)物，即，可烷基化的芳族化合物和烷基化劑，在有效的烷基化條件下，在適合的烷基化反應(yīng)區(qū)內(nèi)，例如，在包含催化劑組合物的固定床的流動反應(yīng)器內(nèi)，與沸石催化劑組合物接觸,以產(chǎn)生烷基化流出物，該烷基化流出物與所述煉廠汽油物流相比，具有降低的苯含量和基本上不含(即它包含小于0.1wt％)烷基化劑。通常，與所述煉廠汽油物流相比，該烷基化流出物包含至少小于50％，例如至少小于75％的苯。
適合的烷基化條件可包括約0℃-約500℃，例如，約50℃-約300℃的溫度，和約0.2-約250，例如，約1-約50個(gè)大氣壓的壓力。進(jìn)料的重時(shí)空速(whsv)將通常為0.1hr-1-500hr-1，例如，0.5hr-1-100hr-1。后者的whsv是基于活性催化劑(和粘合劑，如果存在的話)的總重量。通常，進(jìn)料到烷基化反應(yīng)區(qū)的在煉廠汽油物流中的可烷基化芳族化合物與烷基化劑的摩爾比為約0.1:1-約1.0:1。
將烷基化流出物的等分部分循環(huán)至烷基化反應(yīng)區(qū)，使得在烷基化反應(yīng)區(qū)入口處的可烷基化的芳族化合物(同時(shí)包括汽油進(jìn)料物流和烷基化流出物的循環(huán)的等分部分)與烷基化劑的摩爾比為至少1.0:1，例如，約4.0:1-約8.0:1。在烷基化區(qū)的入口處的循環(huán)物流與新鮮的煉廠汽油進(jìn)料的重量比可以是，例如，約6.0:1-約10.0:1。
如本文所使用的，術(shù)語“等分部分”以它的一般可接受的含義而使用，意思是指烷基化流出物的一部分，其未經(jīng)歷分餾或其它操作以改變它的組成，且因此具有與總流出物相同的組成。
反應(yīng)物可處于蒸氣相，或液相，或液相和蒸氣相的混合。反應(yīng)物可以是純的(neat)，即，沒有用其它材料有意地共混或稀釋，或可借助于載氣或稀釋劑，例如，氫或氮，將它們與沸石催化劑組合物接觸。
烷基化反應(yīng)可在一個(gè)或多于一個(gè)的烷基化反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行。當(dāng)使用多于一個(gè)烷基化區(qū)時(shí)，任選地，可將新鮮的煉廠汽油進(jìn)料或新鮮的烷基化劑進(jìn)料在一個(gè)或多個(gè)區(qū)之間引入。在一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)區(qū)為單階段，固定床反應(yīng)器，并且將所有的烷基化劑、所有的新鮮的煉廠汽油物流和所有的循環(huán)的流出物引入到反應(yīng)器的入口。
催化劑體系
優(yōu)選地，在本方法的烷基化中使用的催化劑體系是基于mww族沸石的一種，因?yàn)檫@些催化劑對使用輕質(zhì)烯烴，特別是丙烯的所需芳族烷基化反應(yīng)，顯示出優(yōu)異的活性。但是，也可以使用其它的分子篩催化劑用于該烷基化，該催化劑包括基于zsm-12的催化劑(如在美國專利號3,755,483和4,393,262中所描述的用于從煉廠苯和丙烯生產(chǎn)石化異丙苯),或基于β沸石的催化劑(如在美國專利號4,891,458中所描述)，已報(bào)道所有上述催化劑對通過丙烯的輕質(zhì)芳族的烷基化具有活性。
mww沸石
已經(jīng)認(rèn)為mww族沸石材料具有呈現(xiàn)獨(dú)特的和令人感興趣的催化性能的特征骨架結(jié)構(gòu)。mww拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)由兩種獨(dú)立的孔體系組成：正弦十元環(huán)[10mr]二維孔道，其通過第二種二維孔體系彼此隔開，第二種二維孔體系由通過10mr窗口與彼此連接的12mr超籠組成。mww骨架的晶系為六方晶系，且分子沿著沸石中的[100]方向擴(kuò)散，即，在孔之間沿c方向不存在連通(communication)。在mww類型沸石的六方片狀晶體中，晶體由沿c方向的相對小數(shù)目的單元而形成，因此，許多的催化活性是由于位于晶體外表面上杯形孔穴形式的活性位。在該族的某些成員(例如mcm-22)的內(nèi)部結(jié)構(gòu)中，杯形孔穴組合在一起形成超籠。自從leonovicz等人在science264，第1910-1913頁[1994]中開始宣布mcm-22族沸石，以及隨后認(rèn)識到該族包括許多沸石材料，例如psh3、mcm-22、mcm-49、mcm-56、ssz-25、erb-1、itq-1和其它(lobo等人，alcheannualmeeting1999，論文292j)以來，mcm-22族沸石已引起了顯著的科學(xué)關(guān)注。
許多出版物中已經(jīng)描述了mcm-22族各種成員之間的關(guān)系。該族的重要成員是mcm-22、mcm-36、mcm-49和mcm-56。當(dāng)由包含二氧化硅、氧化鋁、鈉的混合物最初合成時(shí)，以六亞甲基亞胺作為有機(jī)模板，初始產(chǎn)物將是mcm-22前體或mcm-56，取決于初始合成混合物中二氧化硅：氧化鋁的比。當(dāng)二氧化硅：氧化鋁的比大于20時(shí)，產(chǎn)生包含h-鍵合的豎直排列的層的mcm-22前驅(qū)體，而在較低二氧化硅：氧化鋁的比，產(chǎn)生mcm-56的無規(guī)取向的非鍵合層。這兩種材料都可以通過使用柱化劑和煅燒轉(zhuǎn)變?yōu)槿苊洸牧希@導(dǎo)致mcm-36的層柱狀結(jié)構(gòu)?？赏ㄟ^煅燒將如上合成的(as-synthesized)mcm-22前體直接轉(zhuǎn)變?yōu)閙cm-22，其與經(jīng)煅燒的mcm-49(通過無規(guī)取向的、如上合成的mcm-56的晶化所得的中間產(chǎn)物)等同。在mcm-49中，層共價(jià)地鍵合，層間距略大于經(jīng)煅燒的mcm-22/mcm-49材料中所發(fā)現(xiàn)的層間距?？蓪θ缟虾铣傻膍cm-56本身進(jìn)行煅燒以形成經(jīng)煅燒的mcm-56，其具有無規(guī)取向結(jié)構(gòu)而不是層狀結(jié)構(gòu)，這與經(jīng)煅燒的mcm-22/mcm-49不同。在專利文獻(xiàn)中，在美國專利號4,954,325中以及在美國專利號5,250,777；5,284,643和5,382,742中描述了mcm-22。在美國專利號5,236,575中描述了mcm-49；在美國專利號5,229,341中描述了mcm-36，以及在美國專利號5,362,697中描述了mcm-56。
用作催化劑體系的mww組分的優(yōu)選的沸石材料是mcm-22。
催化劑基體
除了沸石組分以外，催化劑通常包含基體材料或粘合劑，以為催化劑提供足夠的強(qiáng)度以及提供催化劑中所需的孔隙率特征。但是，可以通過使用適合的擠出技術(shù)，以無粘合劑形式配制高活性催化劑，例如如在美國專利號4,908,120中描述的。當(dāng)使用時(shí)，基體材料適當(dāng)?shù)匕ㄑ趸X、二氧化硅、硅鋁、二氧化鈦、氧化鋯，和在分子篩催化劑的配制中通常使用的其它無機(jī)氧化物材料。為了在本方法中使用，沸石例如mcm-22或zsm-5型(中間孔徑)沸石在成品的基體化(matrixed)催化劑中的含量將典型地為20-70重量％，且在大多數(shù)情況下為25-65重量％。在基體化催化劑的制備中，典型地使用催化劑和基體的水性懸浮液將活性成分與基體材料研磨，隨后將活性成分和基體擠出成為所需的形狀，例如，圓柱體、空心圓柱體、三葉狀、四葉狀等。在研磨期間可加入粘合劑材料，例如粘土，以促進(jìn)擠出、增加最終催化材料的強(qiáng)度，且給予其它所需的固態(tài)性能。粘土的量通常不超過總成品催化劑的10重量％。通過美國專利號4,582,815中所描述的擠出法適當(dāng)?shù)刂苽湮唇Y(jié)合(unbound)(或者，自結(jié)合(self-bound))催化劑，以其作為參考來描述該方法和使用該方法所獲得的擠出產(chǎn)物。其中所描述的方法能夠在常規(guī)擠出設(shè)備上制備有高約束強(qiáng)度的擠出物，并且因此，該方法適合用于制備富含二氧化硅的催化劑。在0.25-10wt％的堿性物質(zhì)(例如氫氧化鈉)存在下，通過用水研磨沸石至25-75wt％的固體水平來制備該催化劑。進(jìn)一步的細(xì)節(jié)可在美國專利號4,582,815中找到。
汽油產(chǎn)物
即使煉廠汽油進(jìn)料包含至少4體積％的苯，本方法允許汽油產(chǎn)物的生產(chǎn)，該汽油產(chǎn)物包含小于2體積％，典型地小于0.62體積％的苯，和通常不大于2體積％的在大氣壓下沸點(diǎn)大于236℃的化合物。此外，可以理解的是，不像用c2-c5烯烴烷基化芳族的常規(guī)方法，本方法的全部烷基化產(chǎn)物意欲用作汽油共混組分，而不用分餾將產(chǎn)物分離為單烷基化物質(zhì)、多烷基化物質(zhì)和未反應(yīng)的芳族進(jìn)料。
現(xiàn)參考以下非限制性實(shí)施例更特別地描述本發(fā)明。
比較實(shí)施例1
在固定床單程反應(yīng)器中進(jìn)行使用丙烯的合成的含苯重整油物流的烷基化。該反應(yīng)器裝有固定床烷基化催化劑。該合成的重整油進(jìn)料包含15％苯、4％甲苯和81％正庚烷，且將其以每小時(shí)100克的流速引入到反應(yīng)器中，在引入丙烯進(jìn)料(charge)之前，將反應(yīng)器加熱至200℃的反應(yīng)溫度。反應(yīng)器的壓力保持在反應(yīng)混合物的蒸氣壓之上以確保液相操作。以三種不同的丙烯進(jìn)料速率評估反應(yīng)器的性能。結(jié)果列在表1中，其中將三種進(jìn)料速率指定為1a、1b和1c。
表1
如表1所示，反應(yīng)器流出物中的苯含量隨著丙烯進(jìn)料的增加而降低。然而，流出的重質(zhì)物含量也隨著丙烯進(jìn)料的增加而增加，而且在達(dá)到0.62體積％的目標(biāo)苯含量之前在2體積％之上。重質(zhì)物內(nèi)容物包括在大氣壓下沸點(diǎn)高于236℃的所有化合物。因此該反應(yīng)器系統(tǒng)不能同時(shí)達(dá)到高苯轉(zhuǎn)化率和低重質(zhì)生成物(heaviesmake)，并且未經(jīng)過分餾反應(yīng)器流出物去除過量的苯和/或重質(zhì)物，則不能產(chǎn)生同時(shí)滿足<0.62體積％的苯含量和<2體積％的蒸餾殘留物的規(guī)格的汽油產(chǎn)品。
實(shí)施例2
除了比較實(shí)施例1中所描述的反應(yīng)器設(shè)置和催化劑，在反應(yīng)器的下游安裝反應(yīng)器流出物泵。該反應(yīng)器流出物泵將反應(yīng)器流出物的等分部分循環(huán)至反應(yīng)器入口，以控制反應(yīng)器入口的芳族與丙烯的比。因?yàn)樵诜磻?yīng)器入口處的丙烯在反應(yīng)器中基本上完全消耗，所以反應(yīng)器流出物基本上不含丙烯。然而，反應(yīng)器流出物中的芳族的摩爾數(shù)與在反應(yīng)器入口處的基本上相同，這是因?yàn)榉甲寤衔锊⑽词艿狡茐亩鴥H經(jīng)烷基化為更高分子量的芳族化合物。因此，反應(yīng)器流出物具有基本上無窮大的芳族與丙烯的比。因此，將反應(yīng)器流出物的等分部分循環(huán)回到反應(yīng)器入口增加了反應(yīng)器入口的芳族與丙烯的比。
將比較實(shí)施例1中所述的相同的合成重整油進(jìn)料以每小時(shí)約144克的流速引入到反應(yīng)器中，且用反應(yīng)器流出物泵建立每小時(shí)約1,150克的反應(yīng)器流出物循環(huán)。在引入丙烯進(jìn)料之前，將反應(yīng)器加熱至200℃的反應(yīng)溫度，且反應(yīng)器的壓力保持在反應(yīng)混合物的蒸氣壓之上以確保液相操作。以三種不同的丙烯進(jìn)料速率評估反應(yīng)器的性能。結(jié)果列在表2中，其中將三種進(jìn)料速率指定為2a、2b和2c。
表2
如表2所示，如預(yù)期的，隨著丙烯進(jìn)料的增加，反應(yīng)器流出物的苯含量降低且重質(zhì)物含量增加。此外，反應(yīng)器流出物增加了反應(yīng)器入口處的芳族與丙烯的比，且降低了丙烯低聚物和重質(zhì)生成物。在表2中指定為2c的測試證明該實(shí)施例中所使用的反應(yīng)器方案在重質(zhì)物含量超過2體積％的限度之前達(dá)到期望的<0.62體積％的苯含量。因此，該實(shí)施例中所使用的循環(huán)反應(yīng)器系統(tǒng)證明能夠同時(shí)達(dá)到高苯轉(zhuǎn)化率和低重質(zhì)生成物，并且未經(jīng)過分餾反應(yīng)器流出物以去除過量的苯和/或重質(zhì)物，產(chǎn)生同時(shí)滿足<0.62體積％的苯含量和<2體積％的蒸餾殘留物的規(guī)格的汽油產(chǎn)品。
盡管通過參考特別的實(shí)施方案描述和說明了本發(fā)明，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)意識到本發(fā)明本身的變化未必在本文中說明。由于該原因，出于確定本發(fā)明的真正范圍的目的，僅參考所附的權(quán)利要求。