小的芳族化合物、例如苯、甲苯、二甲苯類和萘類代表了用于許多應(yīng)用的有價值的起始材料。這樣的化合物的混合物可見于芳族燃料、包括汽油中。苯可以進(jìn)一步被用作化學(xué)中間體、例如在乙苯、異丙苯和環(huán)己烷的生產(chǎn)中。甲苯已被發(fā)現(xiàn)作為例如涂料、印刷墨水、和膠水的溶劑而加以應(yīng)用。其還在作為用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的起始材料的甲苯二異氰酸酯的制備中被用作化學(xué)中間體。此外，其還可以在其生成苯和二甲苯類的歧化中使用。對二甲苯被用于制備對苯二甲酸，所述對苯二甲酸為用于多種塑料、例如芳族聚酰胺和聚酯、例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的單體。鄰二甲苯主要用于生產(chǎn)用于PVC的增塑劑。萘類的主要市場在于制備鄰苯二甲酸。目前，這些芳族化合物通過化石燃料的精煉方法來生產(chǎn)。常規(guī)的方法包括蒸汽裂化、蒸汽重整、和催化重整。為了實現(xiàn)更環(huán)境友好且更可持續(xù)地生產(chǎn)這些芳族化合物，已在辨別用于其生產(chǎn)的不同的、更可持續(xù)的起始材料方面進(jìn)行了研究。這樣的適合的起始材料包括廢棄物和生物質(zhì)、以及它們的混合物。已發(fā)現(xiàn)，來自紙漿方法的黑液可以被用作提供有價值的化合物的基礎(chǔ)。在紙漿方法中，將木片在蒸煮器系統(tǒng)中進(jìn)行處理，從而分離出纖維素纖維并除去在木材的天然狀態(tài)下將纖維結(jié)合在一起的木質(zhì)素。使用熱和化學(xué)品的木片的蒸煮在工業(yè)中是常規(guī)實踐。在該方法、例如硫酸鹽（Kraft）方法中，通常將木片和堿性蒸煮液引至蒸煮器，從而生成紙漿和也被稱為黑液的含有木質(zhì)素的可溶部分。在蒸煮方法之后，對所產(chǎn)生的紙漿和黑液進(jìn)行分離從而進(jìn)一步進(jìn)行單獨(dú)處理。紙漿包含纖維素纖維，并且通常被進(jìn)一步處理以進(jìn)行造紙。黑液含有木質(zhì)素、半纖維素、無機(jī)鹽和其他可抽提組分。通常將黑液通過除去水含量而進(jìn)行濃縮，從而獲得具有70至90wt%的固體重量含量的黑液。濃縮黑液也被稱為“濃黑液”。將黑液的固體含量進(jìn)行濃縮是在大多數(shù)現(xiàn)有造紙廠中完成的方法。可以將部分(濃)黑液通過將其在用于產(chǎn)生能量的特定回收鍋爐中進(jìn)行燃燒并回收源自蒸煮方法的鹽來進(jìn)行進(jìn)一步處理。鹽可以用于重新生產(chǎn)在紙漿方法中需要的化學(xué)品。對回收鹽而言，濃黑液看起來更好。已發(fā)現(xiàn)，可以將至少一部分黑液用于獲得能量和有價值的化合物。過去已進(jìn)行研究以提供能夠轉(zhuǎn)化為汽車燃料生產(chǎn)和其他化合物、例如醇類、烷烴類、烯烴類和醚類的合成氣。還已經(jīng)研究了將作為黑液的主成分并從黑液中分離出的(硫酸鹽)木質(zhì)素價值化(valorization)為可以用于燃料或其他應(yīng)用的有價值的化合物。本發(fā)明的一個目的在于，提供用于生產(chǎn)小的芳族化合物的方法，其可以以有經(jīng)濟(jì)價值的方式、以工業(yè)規(guī)模、以連續(xù)的方式使用并且可以被整合在其他現(xiàn)有的裝置、例如造紙廠的裝置中。本發(fā)明的另一個目的在于，由黑液提供小的芳族化合物，其使用可以以例如能量和鹽仍可被回收以進(jìn)一步用于造紙工業(yè)的方式而被整合于現(xiàn)有的造紙廠的方法。此外，一個目的在于，獲得幾乎不含氧原子的小的芳族化合物。這些目的至少部分通過根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法而實現(xiàn)。相應(yīng)地，本發(fā)明提供用于由黑液制備小的芳族化合物的方法，其包括：●提供源自木片的堿性處理的黑液；●在第一反應(yīng)器中，使黑液經(jīng)歷熱解處理從而生成熱解黑液氣體、以及包含炭和鹽的固體物質(zhì)，其中，鹽基本上源自黑液的處理；●在不同于第一反應(yīng)器的第二反應(yīng)器中，使至少部分熱解黑液氣體與催化劑接觸，從而提供轉(zhuǎn)化處理以生成轉(zhuǎn)化產(chǎn)物；和●從轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中回收小的芳族化合物。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，將黑液熱解提供熱解黑液氣體，其可以在第二反應(yīng)器中被進(jìn)一步催化處理并提供小的芳族化合物。此外，本發(fā)明人出人意料地發(fā)現(xiàn)，不需要進(jìn)行某些化合物、例如木質(zhì)素的初始分離，并且可以以其原樣在本發(fā)明的方法中使用從而獲得足夠高收率的小的芳族化合物。此外，熱解處理在不添加催化劑的情況下被提供。本發(fā)明人出人意料地發(fā)現(xiàn)，在不使用催化劑的情況下熱解黑液提供了黑液氣體，其可以在第二反應(yīng)器中被進(jìn)一步催化處理并提供小的芳族化合物。如果在熱解的過程中存在催化劑、例如沸石催化劑，則在黑液中存在的大量的無機(jī)鹽可能會干擾催化劑并可能對活性造成負(fù)面影響。此外，本發(fā)明人出人意料地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明所述的方法提供了與其他生物質(zhì)來源、例如木材相比更高收率的小的芳族化合物。此外，根據(jù)本發(fā)明所述的方法還提供了與木質(zhì)素相比更高收率的小的芳族化合物。當(dāng)使用源自硬木的黑液時尤其如此。還已發(fā)現(xiàn)，所形成的大部分芳族化合物不再被氧原子取代。此外，所述方法可以在制造紙漿的裝置上實施，并且在加工黑液的過程中釋放的能量可以被回收并用于加工黑液或者用于將紙漿與黑液分離的方法中。當(dāng)目的在于生產(chǎn)小的芳族化合物時，在熱解過程中生成的包含炭的固體物質(zhì)可以被認(rèn)為是廢棄產(chǎn)物。但是，本發(fā)明人出人意料地發(fā)現(xiàn)，在熱解黑液和/或轉(zhuǎn)化處理過程中生成的包含鹽和炭的固體物質(zhì)可以被收集以回收鹽。需要該鹽生產(chǎn)新的紙漿。基本上，固體物質(zhì)中的所有鹽源自制造黑液的方法。炭包含大量的能量，其在回收鍋爐中被轉(zhuǎn)化并輔助鹽的回收。本發(fā)明人由此發(fā)現(xiàn)一種方法，其中，在將黑液提質(zhì)（upgrading）為有價值的小的芳族化合物、同時所生成的炭仍對于進(jìn)一步用于造紙廠工業(yè)而言有價值之間存在平衡。根據(jù)本發(fā)明，“黑液”是在已對木片用硫酸鹽或燒堿（Soda）蒽醌(Soda-AQ)法進(jìn)行處理之后存在的可溶部分。在這些方法中，黑液源自木片的堿性處理。這可以通過公知的硫酸鹽法、通過使用氫氧化鈉和硫化鈉的堿性混合物來完成。當(dāng)使用公知的“sodaaq”法來制造黑液時，使用氫氧化鈉。蒽醌(aq)可以被用作制漿添加劑從而減少碳水化合物的分解。在sodaaq法和硫酸鹽法兩者中，還可以添加額外的鹽、例如硫化物、硫酸鹽、硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽、碳酸鹽、氯化物、木質(zhì)酸鹽、皂、以及糖酸和/或硅酸鹽的鉀鹽。還可以發(fā)現(xiàn)更少量的鈣、鎂鹽，其可能作為有機(jī)復(fù)合物。鹽還可以包含痕量的其他陽離子的宿體（host）、以及二氧化硅。將用于堿性處理的堿性溶液添加至木片，將其在蒸煮器中蒸煮，使得連接木質(zhì)素與纖維素的鍵斷裂。其生成不可溶于堿性環(huán)境的纖維素紙漿、以及作為黑液的液體。黑液包含木質(zhì)素、木質(zhì)素片段、半纖維素、來自半纖維素分解的碳水化合物、碳酸鈉、硫酸鈉和其他無機(jī)鹽和水。黑液中的鹽基本上源于木片的堿性處理。典型而言，黑液具有以重量計15wt%的固體。但是，優(yōu)選在本發(fā)明中使用濃黑液，其中，固體濃度為70wt%至90wt%。除非另有說明，當(dāng)在本說明書中指稱黑液時，其還可以應(yīng)用于“濃黑液”。在一個實施方案中，黑液源自硬木或軟木。最優(yōu)選地，黑液源自硬木。硬木是來自被子植物樹木的木材。適合的硬木的實例是來自楊樹、尤其是雜種楊的木材。軟木是來自裸子植物樹木的木材。適合的軟木的實例是來自松樹的木材。根據(jù)本發(fā)明，小的芳族化合物是包含一個芳環(huán)的可以被取代的單芳族化合物、以及包含兩個或三個芳環(huán)結(jié)構(gòu)的可以被取代的低聚（oligomeric）芳族化合物。小的芳族化合物的實例為苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯、三甲苯、乙苯、二乙苯、三乙苯。低聚芳族化合物的實例是萘，其可以被取代。在一個實施方案中，熱解處理過程中的溫度足夠高，使得黑液熱解。本上下文中的熱解意指一種熱化學(xué)方法，其中，在不存在外部氧的情況下，基本上經(jīng)由固體基質(zhì)將熱量引入至所述方法中，并且通過熱量使黑液分解。優(yōu)選地，熱解過程中的溫度足夠低，使得固體基質(zhì)保持為固體，并且存在于固體基質(zhì)中的鹽不會熔化。優(yōu)選地，黑液的熱解處理在350℃至700℃的溫度和/或0.1至6bara的壓力下進(jìn)行。熱解在不同于第二反應(yīng)器的第一反應(yīng)器中發(fā)生。在熱解過程中，除了由于黑液的制備而已存在于黑液中的材料(例如鹽)以外，不向第一反應(yīng)器添加催化劑。存在于黑液中的鹽在熱解過程中可能具有催化活性。優(yōu)選地，黑液以高速度流過熱解反應(yīng)器，使得固體基質(zhì)在反應(yīng)器中旋流。優(yōu)選地，以高速度將流化氣添加至反應(yīng)器，使得黑液和固體基質(zhì)在反應(yīng)器中流化。流化氣優(yōu)選為惰性氣體，例如N2。優(yōu)選地，在熱解過程中避免非惰性氣體、例如空氣、O2、H2O，這是由于它們會引起次級反應(yīng)。但是，在反應(yīng)器安裝中可能發(fā)生這樣的氣體的少量泄露，這將僅引起次要影響的次級反應(yīng)。通過熱量，黑液熱解并分解成炭和熱解黑液氣體。炭是可以被進(jìn)一步用作固體基質(zhì)的固體物質(zhì)的一部分。熱解黑液氣體流過反應(yīng)器，并且固體物質(zhì)被夾帶在熱解黑液氣體流中。接著，可以分離固體物質(zhì)和熱解黑液氣體。這可以通過分離氣體與固體的任意已知方法來完成。這樣的方法包括過濾、靜電分離、和通過慣性的分離、或者它們的組合。優(yōu)選地，使用慣性來實施氣體的第一分離。該技術(shù)基于通過改變含固體的氣體流的方向來回收固體顆粒。這可以通過靜態(tài)分離器來實現(xiàn)。但是，通過使用離心力、例如在一個或多個旋風(fēng)分離器中通常更好地獲得分離。如所描述地，優(yōu)選收集在熱解后獲得的包含炭和鹽的固體物質(zhì)，并且其可以在回收鍋爐中使用。已發(fā)現(xiàn)，熱解黑液氣體包含合成氣(即CO、CO2、H2)、具有烯屬不飽和性的烴、含氧的有機(jī)和芳族化合物、例如酚類、甲氧基酚類、以及最小程度的酮類、醇類、醚類例如呋喃類（furanics）、羧酸類等，所述化合物可能源自存在于黑液中的(半)纖維素級分。如所描述地，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，熱解黑液氣體中的這些化合物和其他化合物可以被轉(zhuǎn)化為小的芳族化合物。在熱解后，在第二反應(yīng)器中使熱解黑液氣體與催化劑接觸，從而提供轉(zhuǎn)化處理以生成轉(zhuǎn)化產(chǎn)物。熱解黑液氣體與催化劑的接觸可以在例如經(jīng)由管道而與熱解反應(yīng)器連接的反應(yīng)器中發(fā)生。優(yōu)選地，在熱解步驟之后、任選分離之后，在不經(jīng)首先被儲存和/或冷卻的情況下，使熱解黑液氣體與催化劑直接接觸。這避免了在儲存、或冷卻和再加熱過程中在熱解黑液蒸氣中可能發(fā)生次級反應(yīng)。已發(fā)現(xiàn)，催化轉(zhuǎn)化處理涉及將復(fù)雜的芳族化合物轉(zhuǎn)化為小的芳族化合物、將含氧芳族化合物和含氧脂族化合物轉(zhuǎn)化為不具有氧原子的小的芳族化合物、以及將烴、例如烯烴轉(zhuǎn)化為小的芳族化合物。優(yōu)選地，使用沸石催化劑。優(yōu)選地，催化劑選自鋁硅酸鹽、SAPO(硅鋁磷酸鹽)、硅質(zhì)巖、和它們的組合。已發(fā)現(xiàn)，催化劑優(yōu)選為酸性的。酸度可能受到鋁硅酸鹽的結(jié)構(gòu)以及鋁硅酸鹽中硅酸根部分和鋁酸根部分之間的比率的影響。酸度例如可以通過將催化劑與銨鹽進(jìn)行離子交換并接著對其進(jìn)行煅燒來實現(xiàn)。硅鋁比(SAR)與催化劑的潛在酸度有關(guān)。在低SAR下，并且如果幾乎所有活性位點已呈現(xiàn)H+形式，則所得催化劑是非常酸性的。適合的SAR包括5至300、優(yōu)選10至150、更優(yōu)選20至90的范圍中的那些、例如23、45或80。在催化劑的性能方面可能起作用的另一特征為孔直徑。已發(fā)現(xiàn)，如果催化劑的最大內(nèi)孔尺寸為4.5至12?、優(yōu)選5至7?的范圍內(nèi)，則獲得特別良好的結(jié)果。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知，催化劑可以具有不同的孔尺寸。不受任何理論限制，據(jù)認(rèn)為，催化劑的孔形成籠，其中熱解黑液氣體分子可以進(jìn)入。分子僅在其尺寸減小時才能夠“脫離”籠。較大的芳族化合物可以因此被轉(zhuǎn)化為小的芳族化合物，并且具有較長取代基、例如含氧基團(tuán)的芳族化合物因此被強(qiáng)行除去所述取代基。催化劑優(yōu)選為選自下述的沸石：ZSM-5、ZSM-11、ZSM-35、ZSM-23、鎂堿沸石、沸石β、沸石Y、沸石X、絲光沸石、沸石A、IM-5、SSZ-20、SSZ-55、MCM-22、TNU-9、NU-87、ZSM-57、ZSM-48、EU-1、SSZ-35、SSZ-44、UtrastableY(US-Y)、SBA-15、AL-SBA15、ZSM-18、LZ-135、ZSM-10、MCM-68、SSZ-57、ECR-1、ITQ-25、COK-14、MOR、ZSM-12、SSZ-48、和它們的組合。最優(yōu)選的催化劑為ZSM-5、沸石Y、β和ZSM-23、或者它們的組合。優(yōu)選的組合是沸石β和ZSM-5；以及沸石Y和ZSM-5。當(dāng)使用催化劑的組合時，其可以具有不同的酸度。如上所述，催化劑的酸度在熱解黑液氣體的轉(zhuǎn)化中起作用。當(dāng)催化劑為沸石催化劑時，酸度可能與催化劑的硅鋁比有關(guān)。當(dāng)催化劑是沸石催化劑時，沸石催化劑的孔尺寸也是根據(jù)本發(fā)明所述的方法中的因素。通過使用具有23、45或80的酸度的ZSM-5催化劑，已獲得了良好的結(jié)果。當(dāng)向催化劑添加添加劑時，也可以進(jìn)行轉(zhuǎn)化處理。磷可以用于提高催化劑的水熱穩(wěn)定性。還可以使用其他三價稀土元素(例如銪)。催化劑還可以具有酸度梯度，其根據(jù)至沸石表面的距離而改變，并且催化劑的表面相對于催化劑的核心可以更酸性或更非酸性。梯度可以是合成程序或者后合成處理、例如用蒸汽處理催化劑的結(jié)果。轉(zhuǎn)化處理適合地在200至1000℃的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選相對高的溫度、例如350至650℃，這是由于其傾向于增加由氣相形成芳族化合物。壓力適合地為1至4bara。在轉(zhuǎn)化處理中，催化劑適合地以5:1至1:20、并更優(yōu)選1:1至1:5的熱解黑液氣體與催化劑的重量比而存在。催化劑可以與粘合劑一起形成結(jié)合催化劑。粘合劑賦予催化劑強(qiáng)度。粘合劑可以選自無機(jī)高熔點氧化物、特別是氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、高嶺土和它們的混合物。除了提供機(jī)械強(qiáng)度之外，粘合劑還可以對催化劑性能具有正面影響。當(dāng)使用粘合劑時，在這樣的組合中的粘合劑的量可以在寬范圍內(nèi)改變。適合地，催化劑中的粘合劑的量為基于含有粘合劑的催化劑的總重量的0至80%wt、優(yōu)選為40至70%wt。這樣的比率為結(jié)合催化劑提供令人滿意的機(jī)械強(qiáng)度。本發(fā)明的方法的催化轉(zhuǎn)化處理可以在固定床中進(jìn)行。在該情況下，可以使熱解黑液氣體以上升流或下降流的方向通過床。但是，由于向芳族化合物的轉(zhuǎn)化可能在催化劑上產(chǎn)生一些焦炭沉積，因此在這樣的固定床中可能發(fā)生逐漸失活。因此，還可以在移動床或流化床中進(jìn)行轉(zhuǎn)化處理。在流化床中，將催化劑連續(xù)地添加并在被蒸氣包圍的同時以流化的方式輸送至出口。蒸氣最初包含來自熱解黑液氣體的蒸氣(其包含酚類和其他氧化化合物)，并將隨時間被轉(zhuǎn)化為很大程度上脫氧的小的芳族化合物。然后，將催化劑與蒸氣分離，然后可以將催化劑輸送至再生器，在其中使其與含氧氣體接觸從而除去沉積在催化劑上的任何焦炭。本領(lǐng)域技術(shù)人員將熟知流化床布置中的催化劑再生的概念。當(dāng)催化劑浸漬有金屬時，再生會更有效。由此再生的催化劑通?？梢员贿B續(xù)地再循環(huán)至轉(zhuǎn)化處理。催化轉(zhuǎn)化處理后，形成轉(zhuǎn)化產(chǎn)物，其包含小的芳族化合物，例如苯、甲苯、二甲苯和/或萘。除此之外，當(dāng)使用沸石催化劑、例如H-ZSM-5時，小的芳族化合物主要包含不含氧的小的芳族化合物。轉(zhuǎn)化產(chǎn)物基本上不含酚類和其他含氧原子的芳族化合物。然后從轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中回收小的芳族化合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識到，可行的是分別回收多種芳族化合物。替代地，可行的是在一個級分中回收所有芳族化合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員將根據(jù)需要和芳族化合物的用途來采取期望的分級水平。轉(zhuǎn)化產(chǎn)物不僅僅由小的芳族化合物構(gòu)成。其還含有一些副產(chǎn)物、例如烯烴類。有時期望從芳族化合物中單獨(dú)回收烯烴類。還可能存在其他副產(chǎn)物，例如烷烴類、例如甲烷、氫氣、一氧化碳、二氧化碳和水。因此，轉(zhuǎn)化產(chǎn)物優(yōu)選經(jīng)歷分級，產(chǎn)生作為分離的一個或多個級分的小的芳族化合物，例如BTX級分和含有其他小的芳族化合物的級分、任選一個或多個烯烴級分、以及殘留物?？梢詫埩粑镞M(jìn)行燃燒從而生成用于加熱多種進(jìn)料物流和中間產(chǎn)物的能量?？梢詫⒁粋€或多個烯烴級分的至少一部分再循環(huán)至催化轉(zhuǎn)化處理。還可以將一個或多個烯烴級分的至少一部分再循環(huán)至熱解處理。還可以將烯烴級分的至少一部分再循環(huán)至轉(zhuǎn)化處理和熱解處理?？梢詫⒁粋€或多個烯烴級分的至少一部分再循環(huán)至熱解處理和轉(zhuǎn)化處理中的一者或者兩者。此外，還可以將殘留物在接下來的反應(yīng)器中催化轉(zhuǎn)化為富含小的芳族化合物的第二轉(zhuǎn)化產(chǎn)物。可以將氣體、例如水的氣體和呈氣體形式的醇類添加至殘留物，其有助于形成小的芳族化合物。小的芳族化合物的收率可以通過向轉(zhuǎn)化處理添加額外的反應(yīng)物來進(jìn)一步得到提高。這樣的額外的反應(yīng)物可以適合地選自額外的烯烴類、醇類、醛類、酮類、酸類和它們的組合。額外的反應(yīng)物適合地具有1至6個碳原子。適合的額外的反應(yīng)物的實例包括氫氣、丁烷、異丁烯、戊烯和己烯、甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇、和己醇、甲醛和乙醛、丙酮、甲乙酮、甲酸和乙酸。用于從轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中回收芳族化合物的適合的方法由以下方法構(gòu)成，其中將轉(zhuǎn)化產(chǎn)物輸送至抽提塔中。將液體烴噴灑至轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中，由此冷卻轉(zhuǎn)化產(chǎn)物并為芳族化合物提供溶劑?？梢匀菀椎貙ㄋ趦?nèi)的可能在所述方法的過程中形成的含氧化合物、例如甲酸、丙酸等與轉(zhuǎn)化產(chǎn)物和液體烴的混合物分離。以該方式，將芳烴與液體烴一起回收。將含有芳族化合物的液體烴相與包含包括水在內(nèi)的含氧化合物的相分離之后，適合地使液體烴相經(jīng)歷分級從而獲得小的芳族化合物。相應(yīng)地，本發(fā)明還提供用于從包含芳族化合物和含氧化合物的蒸氣物流、例如轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中回收芳族化合物的方法，所述方法包括：使蒸氣物流與液體烴吸收劑接觸從而獲得含芳族化合物的烴相、以及含氧化合物的相，并將烴相與含氧化合物的相分離?？梢赃m合地經(jīng)由任意已知的方法，包括分級將芳族化合物從烴相中回收。液體烴吸收劑可以為脂族、脂環(huán)族或芳族的。使用脂族或脂環(huán)族烴所具有的優(yōu)點在于，可以進(jìn)行芳族化合物的分離，并且可以容易地確定來自進(jìn)料的芳族化合物的收率為多少。如果使用芳烴作為液體烴吸收劑，則其優(yōu)點在于，不需要在方法中使用外部產(chǎn)物。用于此目的的芳烴可以是來自先前轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物。這意味著，已從轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中分離出的芳族化合物的一部分可以被用于從轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中抽提另外的芳族化合物。其具有的優(yōu)點在于，不單獨(dú)需要額外的分級來回收抽提溶劑、即液體烴。液體烴適合地選自含有6至12個碳原子的烴。可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員按照其期望來選擇溫度和壓力。將進(jìn)一步通過下述實施例和附圖來闡明本發(fā)明。圖1顯示出在克規(guī)模實驗中已用催化劑處理的熱解黑液氣體的色譜法的色譜圖。圖2顯示出在螺旋反應(yīng)器中已用催化劑處理的熱解黑液氣體的色譜法的色譜圖。圖3顯示出在氣相色譜分析中獲得的火焰離子化檢測器(FID)分析，其提供苯、甲苯、二甲苯(BTX)；其他單芳族化合物；萘類；薁類和其他芳族化合物的相對量。圖4顯示出以已根據(jù)本發(fā)明的方法而處理的多種生物質(zhì)來源的wt%計的小的芳族化合物的GC-MS分析的結(jié)果圖。wt%為小的芳族化合物相對于起始生物質(zhì)材料中的有機(jī)物的量的重量。實施例1.通過克規(guī)模反應(yīng)器單元從黑液熱解并接著轉(zhuǎn)化熱解黑液氣體由標(biāo)準(zhǔn)硫酸鹽法使用桉木作為主要進(jìn)料獲得黑液，并將其冷凍干燥(BLFD)。首先將BLFD熱解，并接著使用包括彼此連接的熱解單元和提質(zhì)單元的克規(guī)模反應(yīng)器布置來進(jìn)行提質(zhì)。使用7分鐘/ml的N2恒定物流作為氣流，從而維持惰性氛圍。用約1.5-2.0gBLFD填充熱解單元，并用約10克H-ZSM-5催化劑填充提質(zhì)單元。將克規(guī)模反應(yīng)器布置以下述方式置于流化砂床(T=510℃)中：首先將提質(zhì)單元置于流化床中使得單元達(dá)到510℃，然后將包含BLFD的熱解單元放入流化床中使得在510℃的溫度下開始熱解。熱解進(jìn)行約1.5-15分鐘。熱解反應(yīng)由于生成的氣體而導(dǎo)致增加的氣流。在氣流再次具有與初始N2流大約相等的流量時，完成熱解。接著，將所得熱解黑液氣體在提質(zhì)單元中經(jīng)由催化處理而進(jìn)行轉(zhuǎn)化。接著，通過使氣體在冷卻單元中達(dá)到-15℃的溫度，從而將經(jīng)轉(zhuǎn)化的熱解黑液氣體冷凝。然后，用少量的石油醚(pet-ether)洗滌冷卻單元。通過對冷凝物進(jìn)行相分離，將水層與有機(jī)層分離。水層達(dá)到基于BLFD的重量的20.1wt%。仍殘留在有機(jī)相中的經(jīng)冷凝和轉(zhuǎn)化的熱解黑液的量達(dá)到基于BLFD的重量的20.2wt%。圖1顯示出經(jīng)分離的有機(jī)層的氣相色譜分析，所述有機(jī)層因此為在510℃下熱解并被催化轉(zhuǎn)化然后冷凝的冷凍干燥的黑液。為了排除大量存在的石油醚，色譜圖僅顯示出4分鐘后出現(xiàn)的峰。如圖1中所示，GC-MS分析顯示出，黑液可以被轉(zhuǎn)化為小的芳族化合物，例如苯、甲苯、和二甲苯。2.源自接著使用螺旋反應(yīng)器轉(zhuǎn)化的熱解黑液的芳族化合物由標(biāo)準(zhǔn)硫酸鹽法使用桉木作為主要進(jìn)料獲得黑液。黑液的熱解實驗在使用螺旋反應(yīng)器技術(shù)的連續(xù)運(yùn)行的微型裝置中進(jìn)行。在惰性氛圍(125ml/分鐘的N2流)下，將黑液(218ml、390克、總固體71.7%)進(jìn)料至熱解反應(yīng)器中，并在500℃的溫度下與砂強(qiáng)烈混合。接著，在T=550℃下，在連續(xù)的N2物流下，使熱解黑液蒸氣與經(jīng)預(yù)熱的固定床催化劑混合物(280克H-ZSM-5(23))接觸，以進(jìn)行進(jìn)一步轉(zhuǎn)化。在T=-15℃下將所得轉(zhuǎn)化產(chǎn)物進(jìn)行冷凝，接著用隨后的冷阱(液氮、T=-196℃)進(jìn)行冷卻。將所有冷凝單元用有機(jī)溶劑(石油醚)洗滌，從而收集所有冷凝物。將有機(jī)層與水層分離，并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮(產(chǎn)量2.70g、未優(yōu)化)。圖2顯示出已根據(jù)上述在螺旋反應(yīng)器中實施的程序用H-ZSM-5催化劑處理的石油醚中的熱解黑液的氣相色譜圖。除了單芳族化合物苯(Rf=4.90)、甲苯(Rf=6.16)、對二甲苯(7.71)、鄰,間二甲苯(8.18)外，還在所使用的條件下形成高級芳族化合物。圖3描繪了基于GC分析中獲得的FID值，在反應(yīng)條件下形成的BTX(苯、甲苯、二甲苯類)、其他單芳族化合物、萘類、薁類、和其他芳族化合物之間的比率。3.與其他生物質(zhì)來源相比，源自硬木的黑液處理多種生物質(zhì)來源。硫酸鹽北方/南方硬木是使用硬木片的硫酸鹽處理而制備的黑液。燒堿南方硬木是使用硬木片的sodaaq處理而制備的黑液。雜交楊是源自硬木雜交楊的木片。松木是源自松樹的木片。硫酸鹽木質(zhì)素是源自通過硫酸鹽處理而制備的黑液的木質(zhì)素。使用配備有安裝在氣相色譜-質(zhì)譜儀(GC-MS)上的單次取樣器（singleslotsampler）(PY1-1040)的FrontierLab串聯(lián)微反應(yīng)器模型(RX-3050TR)，對所有生物質(zhì)來源以相同方式進(jìn)行處理。第一反應(yīng)器在500℃下熱解生物質(zhì)。在包含H-ZSM-5催化劑的第二不同反應(yīng)器中在600℃下將來自第一反應(yīng)器的經(jīng)熱解的生物質(zhì)氣體進(jìn)行轉(zhuǎn)化。熱解反應(yīng)器裝載有1.0-1.5mg的黑液。催化劑反應(yīng)器裝載有約8mg的催化劑。在不經(jīng)再生的情況下將催化劑用于多個隨后的實驗。立即通過GC-MS對經(jīng)轉(zhuǎn)化的熱解黑液氣體進(jìn)行分析。產(chǎn)物的分析使用配備有RestekRx1-5Sil柱(長30m、直徑0.25mm、和膜10μm)以及質(zhì)譜儀(MS)HewlettPackard5972系列檢測器的HewlettPackard5890系列通過氣相色譜(GC)來進(jìn)行。進(jìn)樣溫度被設(shè)定為280℃，分流比（split）為50:1。圖4顯示出使用多種生物質(zhì)材料所形成的多種小的芳族化合物的GC-MS分析的結(jié)果。來自硬木的黑液與其他生物質(zhì)來源相比，具有更高的小的芳族化合物的收率。當(dāng)前第1頁1 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