專利名稱：一種深拔蒽油的加氫方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種蒽油的加氫方法，特別是深拔蒽油的加氫方法。
背景技術(shù)：
世界石油資源的日益匱乏，使得各種非常規(guī)石油資源加工生產(chǎn)輕質(zhì)燃料油的技術(shù) 成為熱點，其中的技術(shù)之一是以煤基原料生產(chǎn)清潔燃料。煤焦油是煉焦技術(shù)的副產(chǎn)品，蒽油是其蒸餾產(chǎn)物之一，一般地300 360°C餾分稱 作I蒽油，360 500°C餾分稱作II蒽油，大于500°C餾分屬浙青組分。近年來，煤焦油加 氫在煤化工行業(yè)備受關(guān)注，加氫原料干點一般均小于500 550°C，浙青組分作為有待提高 附加值的加工原料，目前僅用作電極和炭素原料，但經(jīng)濟性稍差(見“煤焦油浙青的開發(fā)利 用及其前景”，《企業(yè)家天地》2007年第8期)。目前煤焦油加氫原料組成以芳烴為主，而且 硫、氮、氧等雜質(zhì)含量較高，以其生產(chǎn)輕質(zhì)燃料油還需要進一步加工。用加氫的方法處理煤焦油或其中部分餾分生產(chǎn)輕質(zhì)燃料油已有報道。如 CN1351130A介紹了一種煤焦油加氫生產(chǎn)柴油的方法，該方法是將煤焦油全餾分油蒸餾，將 小于370°C的輕餾分進行加氫，重餾分不作為加氫原料，其所用催化劑為加氫精制催化劑和 脫芳烴催化劑，主要是進行精制除雜質(zhì)和芳烴飽和反應(yīng)。此方法僅適用處理煤焦油中柴油 以下的餾分，不能將煤焦油中的柴油以上的重餾分轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)燃料油。CN1464031A公開了一種煤焦油加氫處理工藝及催化劑，該工藝是采用加氫精制和 加氫改質(zhì)一段串聯(lián)，由煤焦油生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油。該工藝雖然根據(jù)煤焦油中氮、鐵 含量高的特點，專門選擇了含鈦的加氫精制催化劑，含氧化鈦和分子篩的加氫改質(zhì)催化劑， 但由于煤焦油加氫生成的水會破壞分子篩催化劑的結(jié)構(gòu)，使加氫改質(zhì)催化劑的失活速度 快，運轉(zhuǎn)周期短。CN101024780A以常規(guī)蒽油為原料，生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油，是采用加氫精制_加氫裂化一 段串聯(lián)流程，加氫精制過程中生成的氨和水對后續(xù)加氫催化劑活性穩(wěn)定性產(chǎn)生不利的影 響，影響裝置的運轉(zhuǎn)周期，不能加工深拔蒽油。CN101033409A仍以常規(guī)蒽油為原料，雖采用了兩段加氫工藝，加氫精制生成油分 餾，將大于200°C餾分作為加氫裂化原料。該方法所得的精制生成油中氮含量< 400 μ g/ g，然后與加氫裂化催化劑接觸進行加氫裂化反應(yīng)。CN1676583A的中高溫煤焦油加氫裂化 生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽油、柴油和潤滑油工藝，該過程是采用煤焦油經(jīng)加氫精制后，進行分餾，所得的 汽油、柴油和潤滑油出裝置，尾油進入加氫裂化反應(yīng)器，經(jīng)氣液分離后，所得液相生成油與 加氫精制生成油進入分餾塔。目前所用的加氫裂化催化劑通常要求進料中硫和氮雜質(zhì)的 含量，尤其對氮的要求最好在100μ g/g以下，否則就會影響加氫裂化催化劑的活性和穩(wěn)定 性。CN101033409A精制生成油氮含量< ^Oyg/g，CN1676583A尾油直接進入加氫裂化反 應(yīng)器，此兩種方法存在同樣的問題較難脫除的含氮化合物集中在作為加氫裂化進料的重 餾分中，在常規(guī)的加氫精制催化劑和加氫條件下，很難使重餾分中的氮含量符合加氫裂化 的進料要求。此兩種方法也不能加工深拔蒽油。
發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提供了一種深拔蒽油的加氫方法。此方法將 深拔蒽油加氫裂化為輕質(zhì)燃料油，為煤焦油提供了一種附加值更高的應(yīng)用途徑，而且在加 氫過程中，有效保護了加氫裂化催化劑活性，延長了裝置運轉(zhuǎn)周期。本發(fā)明提供的深拔蒽油的加氫方法，包括深拔蒽油與氫氣混合進入加氫精制反 應(yīng)區(qū)，依次與加氫保護催化劑和加氫精制催化劑接觸，主要脫除其中的硫、氮、氧雜質(zhì)，加氫 精制產(chǎn)物經(jīng)氣液分離后，所得的液相進入加氫裂化反應(yīng)區(qū)，依次與加氫精制催化劑、加氫脫 殘?zhí)看呋瘎┖图託淞鸦呋瘎┙佑|進行反應(yīng)，所得的加氫裂化產(chǎn)物經(jīng)分離系統(tǒng)后，得到汽 油餾分和柴油餾分。本發(fā)明所述的加氫是采用固定床加氫工藝。所述的加氫精制反應(yīng)區(qū)與加氫裂化反 應(yīng)區(qū)采用兩段工藝。所述的深拔蒽油源于煤焦油，其性質(zhì)如下密度(20°C)大于1.0g/m3，一般為 1. O 1. 2g/m3，飽和分含量為1. Owt %以下，芳香分和膠質(zhì)含量為90wt %以上，一般為 90wt% 98wt%，初餾點為大于220°C，一般為220 260°C，干點為560 650°C，氮重量 含量為1. 0% 1. 4%，氧重量含量為1. 3% 2. 0%。高溫煤焦油經(jīng)蒸餾可得此深拔蒽油 收率為25% 30% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))。本發(fā)明中所述的加氫保護催化劑可采用常規(guī)渣油加氫保護劑或渣油加氫脫金屬 催化劑，一般以第VIB族和/或第VIII族金屬為活性組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體， 第VIB族金屬一般為Mo和/或W，第VIII族金屬一般為Co和/或Ni。以催化劑的重量計， 活性金屬含量以氧化物計為0.5% 18%，優(yōu)選組成如下第VIB族金屬含量以氧化物計為 0. 5% 15%，第VIII族金屬含量以氧化物計為0.5^-8%,形狀可以為空心圓柱體、三葉 草狀、四葉草或球狀等。例如撫順石油化工研究院研發(fā)的FZC-103、FZC-200、FZC-100和 FZC-102B渣油加氫催化劑。所述的加氫精制反應(yīng)區(qū)中，所述加氫保護催化劑和加氫精制催化劑裝填體積占加 氫精制反應(yīng)區(qū)催化劑總裝填體積的2% 40%和40% 98%。上述催化劑可以裝填在一 個反應(yīng)器內(nèi)，也可以分別裝填在不同的反應(yīng)器內(nèi)。本發(fā)明方法中，所述的加氫精制催化劑和后處理加氫精制催化劑為常規(guī)的加氫精 制催化劑或加氫裂化預(yù)處理催化劑，一般以VIB族和/或第VIII族金屬為活性組分，以氧 化鋁、含硅氧化鋁或含硅和磷的氧化鋁為載體，第VIB族金屬一般為Mo和/或W，第VIII族 金屬一般為Co和/或Ni。以催化劑的重量計，第VIB族金屬含量以氧化物計為10wt% 35wt %，第VIII族金屬含量以氧化物計為3wt % 15wt %，其性質(zhì)如下比表面為100 350m2/g，孔容為0. 15 0. 60ml/g。主要的催化劑有中國石油化工股份有限公司撫順石油 化工研究院研制開發(fā)的3936、3996、FF-16、FF-26等。所說的加氫精制操作條件為反應(yīng)溫度360 400°C、壓力10. 0 16. OMPa、氫 油體積比900 1 1500 1和液時體積空速0. 1 0. ^T1 ；優(yōu)選操作條件為反應(yīng)溫度 380 400°C、壓力12.0 16. OMPa、氫油體積比900 1 1500 1和空速0. 3 0. 61Γ1。本發(fā)明方法中所述的加氫精制產(chǎn)物經(jīng)分離得到的液相產(chǎn)物進入加氫裂化反應(yīng)區(qū)， 依次經(jīng)加氫精制催化劑、加氫脫殘?zhí)看呋瘎┖图託淞鸦呋瘎┙佑|，其裝填體積分別占加氫裂化反應(yīng)區(qū)催化劑總裝填體積的20 % 60 %、10 % 30 %、20 % 60 %。本發(fā)明方法中， 在加氫裂化催化劑反應(yīng)區(qū)中，為了脫除加氫裂化產(chǎn)物中硫醇和使部分未反應(yīng)完全的芳烴進 一步加氫飽和，優(yōu)選在加氫裂化催化劑下游裝填后處理加氫精制催化劑，其裝填體積占加 氫裂化反應(yīng)區(qū)催化劑總裝填體積的5% 15%。本發(fā)明方法中所述的加氫裂化催化劑可采用常規(guī)的一種或多種加氫裂化催化劑， 一般以第VIB族和/或第VIII族金屬為活性組分，第VIB族金屬一般為Mo和/或W，第VIII 族金屬一般為Co和/或Ni。該催化劑的載體為氧化鋁、含硅氧化鋁和分子篩中的兩種或多 種，優(yōu)選采用含分子篩和無定形硅鋁的加氫裂化催化劑。本發(fā)明推薦組成如下(以催化劑 的重量為基準(zhǔn))Y分子篩或β分子篩10% 40%，無定形硅鋁20% 60%，第VIB族加 氫活性組分以氧化物計的含量為15% 40 %，第VIII族加氫活性組分以氧化物計的含量 為 10%，余量為小孔氧化鋁；加氫裂化催化劑的性質(zhì)如下比表面為180 300m2/g， 孔容為 0. 25 0. 45ml/g。本發(fā)明最好采用兩種加氫裂化催化劑級配裝填，其中第一加氫裂化催化劑是含 Y分子篩和無定形硅鋁為主要酸性組分的加氫裂化催化劑，其中Y分子篩的重量含量為 10% 30%，無定形硅鋁的重量含量為35% 60%，其中Y分子篩的性質(zhì)如下SiO2Al2O3 摩爾比為5 40，晶胞常數(shù)2. 425 2. 440nm,比表面500 750m2/g，紅外酸度0. 25 0. 50mmol/g, Na2O含量< 0. 2wt% ；第二加氫裂化催化劑是含β分子篩和無定形硅鋁為主 要酸性組分的加氫裂化催化劑，其中β分子篩的重量含量為10% 30%，無定形硅鋁的重 量含量為20% 40%，其中β分子篩的性質(zhì)如下Si02/Al203摩爾比為20 150，比表面 500 750m2/g，紅外酸度0. 05 0. 50mmol/g，Na2O含量< 0. 2wt%0所述的無定形硅鋁的 性質(zhì)如下孔容0. 8 1. 5ml/g,比表面350 600m2/g，二氧化硅重量含量20 % 60 %。第 一加氫裂化催化劑與第二加氫裂化催化劑的裝填體積比為1 5 1。第一加氫裂化催化 劑位于第二加氫裂化催化劑的上游，即反應(yīng)物流先與第一加氫裂化催化劑接觸，然后再與 第二加氫裂化催化劑接觸。兩種加氫裂化催化劑可分層裝填在一個反應(yīng)器內(nèi)，也可以分裝 在兩個反應(yīng)器內(nèi)。本發(fā)明所述的加氫裂化反應(yīng)區(qū)中所述的加氫脫殘?zhí)看呋瘎?，可采用現(xiàn)有技術(shù)中的 重、渣油加氫脫殘?zhí)看呋瘎?，所述的加氫脫殘催化劑一般是以第VIB族和第VIII族金屬為 加氫活性組分，如W、Mo、Ni或Co中的兩種或三種，優(yōu)選為W、Mo和Ni，該催化劑最好含有助 劑Si和Ti，以氧化鋁為載體。以催化劑的重量為基準(zhǔn)，WO3 16% 23%，Mo03 6% 13%， NiO 3% 8%，硅含量以SiO2計為4 12%，優(yōu)選為5 9%，鈦氧化物含量為0. 5 4%， 優(yōu)選為1 2%，余量為氧化鋁。該催化劑的性質(zhì)如下催化劑的孔容為0. 40 0. 55cm3/ g，比表面積為120 180m2/g，平均孔直徑為8 20nm。本發(fā)明方法優(yōu)選采用兩個或多個 加氫脫殘?zhí)看呋瘎┐矊樱匾合辔锪鞣较?，活性金屬氧化物含量增加，平均孔直徑減少。所說加氫裂化反應(yīng)區(qū)的操作條件為反應(yīng)溫度350 410°C、壓力10. 0 16. OMPa、氫油體積比900 1 1500 1和液時體積空速0. 1 0. MT1 ；優(yōu)選操作條件為 反應(yīng)溫度360 400°C、壓力12. 0 16. OMPa、氫油體積比為900 1 1500 1和液時 體積空速0.2 0. 51Γ1。本發(fā)明方法中，加氫精制產(chǎn)物的氣液分離和加氫裂化產(chǎn)物的分離可采用常規(guī)的 分離方法及分離裝置，即加氫精制產(chǎn)物經(jīng)氣液分離時，分離裝置一般包括高壓分離器和低壓分離器及汽提塔，主要除去加氫精制產(chǎn)物中的硫化氫、氨氣和水，然后進入加氫裂化反應(yīng) 區(qū)。加氫裂化產(chǎn)物經(jīng)分離系統(tǒng)進行分離時，所采用的分離系統(tǒng)一般包括高壓分離器、低壓分 離器、汽提塔及分餾塔，最終得到汽油餾分和柴油餾分。綜上所述，采用本發(fā)明的方法處理深拔蒽油具有如下優(yōu)點1、將蒽油干點由500 550 °C提高到560 V 650 V，使深拔蒽油收率提高了約 2% 7%，拓展了煤焦油加氫的原料量，可使更多的煤焦油轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)運輸燃料，提高煤焦 油的附加值。2、本發(fā)明方法的加氫精制反應(yīng)區(qū)中加氫精制催化劑之前，裝填加氫保護催化劑， 脫除深拔蒽油中的雜質(zhì)及部分殘?zhí)?，可保護后續(xù)加氫催化劑的活性，延長裝置運轉(zhuǎn)周期。3、本發(fā)明方法針對深拔蒽油的特點，在加氫裂化反應(yīng)區(qū)選擇適宜催化劑級配方 式加氫精制催化劑、加氫脫殘?zhí)看呋瘎┖图託淞鸦呋瘎@樣一方面可進一步降低加氫 精制生成油中的膠質(zhì)、浙青質(zhì)和殘?zhí)康暮浚瑫r也可以降低氮和芳烴的含量，保護加氫裂 化催化劑活性，對延長裝置運轉(zhuǎn)周期有利；另一方面，可使更多的較重組分轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)燃料 油組分，提高輕質(zhì)燃料油收率。4、本發(fā)明方法針對深拔蒽油的特點，優(yōu)選兩種類型的加氫裂化催化劑進行級配裝 填，可以充分利用不同構(gòu)型分子篩的特點，并與無定形硅鋁相配合，使深拔蒽油中加氫飽和 后的芳烴開環(huán)，再適度裂解和/或異構(gòu)化，可以高收率得到凝點小于_50°C的柴油餾分，同 時副產(chǎn)清潔汽油餾分。5、本發(fā)明加氫裂化反應(yīng)區(qū)在加氫裂化催化劑后加入少量的補充精制催化劑，此方 法一方面可降低產(chǎn)物中生成的硫醇，另一方面可使生成的極少量烯烴和未反應(yīng)完全的芳烴 飽和，對提高柴油餾分十六烷值有利。6、本發(fā)明方法中采用兩段加氫裂化工藝，將加氫精制生成油中的水分出后，再作 為加氫裂化反應(yīng)區(qū)原料，避免了由于水的存在對加氫裂化催化劑的不利影響，對充分發(fā)揮 加氫裂化催化劑活性和延長其使用壽命有利。7、本發(fā)明方法通過采用適宜的工藝流程和催化劑級配方式，可以處理更重的深拔 蒽油餾分，最大限度地將劣質(zhì)原料轉(zhuǎn)化為清潔燃料油組分。
具體實施例方式下面的實施例將對本方法予以進一步說明，但并不僅限于此。所用深拔蒽油原料性質(zhì)見表1。表1原料油性質(zhì)
權(quán)利要求
1.一種深拔蒽油的加氫方法，包括深拔蒽油與氫氣混合進入加氫精制反應(yīng)區(qū)，依次 與加氫保護催化劑和加氫精制催化劑接觸，主要脫除其中的硫、氮、氧雜質(zhì)，加氫精制產(chǎn)物 經(jīng)氣液分離后，所得的液相進入加氫裂化反應(yīng)區(qū)，依次與加氫精制催化劑、加氫脫殘?zhí)看呋?劑和加氫裂化催化劑接觸進行反應(yīng)，所得的加氫裂化產(chǎn)物經(jīng)分離系統(tǒng)后，得到汽油餾分和 柴油餾分。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的深拔蒽油源于煤焦油，其性質(zhì)如下 20°C密度大于1.0g/m3，飽和分含量為1. Owt %以下，芳香分與膠質(zhì)總量為90wt%以上，初 餾點為220 260°C，干點為560 650°C，氮重量含量為1.0% 1.4%，氧重量含量為 1. 3% 2. 0%。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫精制反應(yīng)區(qū)中，所述加氫保護 催化劑和加氫精制催化劑裝填體積占加氫精制反應(yīng)區(qū)催化劑總裝填體積的2% 40%和 40% 98%。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化反應(yīng)區(qū)中，加氫精制催化 劑、加氫脫殘?zhí)看呋瘎┖图託淞鸦呋瘎┑难b填體積分別占加氫裂化反應(yīng)區(qū)催化劑總裝填 體積的 20% 60%、10% 30%、20% 60%。
5.按照權(quán)利要求1或4所述的方法，其特征在于在加氫裂化催化劑反應(yīng)區(qū)中，在所述加 氫裂化催化劑下游裝填后處理加氫精制催化劑，其裝填體積占加氫裂化反應(yīng)區(qū)催化劑總裝 填體積的5% 15%。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所說的加氫精制操作條件為反應(yīng)溫度 360 400°C、壓力10. 0 16. OMPa、氫油體積比900 1 1500 1和液時體積空速0.1 0. ^T1 ；所說加氫裂化操作條件為反應(yīng)溫度350 410°C、壓力10. 0 16. OMPa、氫油體積 比900 1 1500 1和液時體積空速0. 1 0. 61Γ1。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所說的加氫精制操作條件為反應(yīng)溫度 380 400°C、壓力12.0 16. OMPa、氫油體積比900 1 1500 1和空速0. 3 0. 61Γ1 ； 所說加氫裂化操作條件為反應(yīng)溫度360 400°C、壓力12. 0 16. OMPa、氫油體積比為 900 1 1500 1和液時體積空速0. 2 0. 51Γ1。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫保護催化劑采用渣油加氫保護 劑或渣油加氫脫金屬催化劑。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫保護催化劑，以第VIB族和/或 第VIII族金屬為活性組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，以催化劑的重量為基準(zhǔn)，第VIB 族金屬含量以氧化物計為0. 5% 15%，第VIII族金屬含量以氧化物計為0. 5% 8%。
10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫精制催化劑和后處理加氫精 制催化劑以VIB族和/或第VIII族金屬為活性組分，以氧化鋁、含硅氧化鋁或含硅和磷的 氧化鋁為載體，以催化劑的重量計，第VIB族金屬含量以氧化物計為10襯％ 35襯％，第 VIII族金屬含量以氧化物計為3wt% 15wt%，其性質(zhì)如下比表面為100 350m2/g，孔 容為 0. 15 0. 60ml/g。
11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化催化劑組成如下，以催化 劑的重量為基準(zhǔn)Y分子篩或β分子篩10% 40%，無定形硅鋁20% 60%，第VIB族加 氫活性組分以氧化物計的含量為15% 40%，第VIII族加氫活性組分以氧化物計的含量為 10%，余量為小孔氧化鋁；加氫裂化催化劑的性質(zhì)如下比表面為180 300m2/g， 孔容為 0. 25 0. 45ml/g。
12.按照權(quán)利要求1或11所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化反應(yīng)區(qū)采用兩種 加氫裂化催化劑級配裝填，其中第一加氫裂化催化劑是含Y分子篩和無定形硅鋁為主要酸 性組分的加氫裂化催化劑，第二加氫裂化催化劑是含β分子篩和無定形硅鋁為主要酸性 組分的加氫裂化催化劑；第一加氫裂化催化劑與第二加氫裂化催化劑的裝填體積比為1 5 1 ；第一加氫裂化催化劑位于第二加氫裂化催化劑的上游。
13.按照權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于第一加氫裂化催化劑中Y分子篩的重 量含量為10% 30%，無定形硅鋁的重量含量為35% 60%，其中Y分子篩的性質(zhì)如下 SiO2Al2O3摩爾比為5 40，晶胞常數(shù)2. 425 2. 440nm,比表面500 750m2/g，紅外酸 度0. 25 0. 50mmol/g, Na2O含量< 0. 2wt% ；所述的無定形硅鋁的性質(zhì)如下孔容0. 8 1. 5ml/g,比表面；350 600m2/g，二氧化硅重量含量20% 60%。
14.按照權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于所述的第二加氫裂化催化劑的組成如 下，以催化劑的重量為基準(zhǔn)β分子篩10% 觀％，無定形硅鋁20% 40% ；其中β分 子篩的性質(zhì)如下=SiO2Al2O3摩爾比為20 150，比表面500 750m2/g，紅外酸度0. 05 0. 50mmol/g, Na2O含量< 0. 2wt% ；所述的無定形硅鋁的性質(zhì)如下孔容0. 8 1. 5ml/g,比 表面350 600m2/g，二氧化硅重量含量20% 60%
15.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫脫殘?zhí)看呋瘎?，采用重、渣?加氫脫殘?zhí)看呋瘎?br>
16.按照權(quán)利要求1或15所述的方法，其特征在于所述的加氫脫殘催化劑以催化劑的 重量為基準(zhǔn)，WO3 16% 23%，MoO3 6% 13%，NiO 3% 8%，硅含量以SiO2計為4 12%，鈦氧化物含量為0. 5 4%，余量為氧化鋁；該催化劑的性質(zhì)如下催化劑的孔容為 0. 40 0. 55cm7g，比表面積為120 180m2/g，平均孔直徑為8 20nm。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種深拔蒽油的加氫方法。該方法是采用兩段加氫裂化工藝，深拔蒽油先經(jīng)加氫精制反應(yīng)區(qū)，所得加氫精制產(chǎn)物經(jīng)分離得到的液相產(chǎn)物進入加氫裂化反應(yīng)區(qū)，依次經(jīng)加氫精制催化劑、加氫脫殘?zhí)看呋瘎?、加氫裂化催化劑接觸反應(yīng)，得到的加氫裂化產(chǎn)物經(jīng)分離得到汽油和柴油餾分。該方法不但能加工深拔蒽油，拓寬了原料范圍，而且可以最大限度地轉(zhuǎn)化深拔蒽油，提高了輕質(zhì)燃料油的收率，提高了蒽油的附加值，同時有效地保護了加氫裂化催化劑的活性，使裝置長周期運轉(zhuǎn)。
文檔編號C10G65/12GK102041077SQ20091018792
公開日2011年5月4日 申請日期2009年10月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月16日
發(fā)明者許杰 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院