本發(fā)明涉及分子篩催化劑
技術(shù)領(lǐng)域：
：，更具體地說，是涉及一種中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
：：片層分子篩是在與片層垂直的平面上具有孔道開口體系的層狀晶體材料，一方面，其具有較小的分子篩晶體層厚度，能夠縮短分子擴(kuò)散路徑，提高傳質(zhì)擴(kuò)散效率，具有更好的催化性能；另一方面，片層分子篩經(jīng)焙燒后會(huì)存在部分介孔，也可以對(duì)其進(jìn)行結(jié)構(gòu)改性獲得介孔，從而形成介微雙孔體系孔道，這將會(huì)進(jìn)一步減小傳質(zhì)阻力，有利于整個(gè)催化反應(yīng)的進(jìn)行。因此，開發(fā)出一種新型具有中微雙孔的片層分子篩材料成為了研究領(lǐng)域中一個(gè)迫切的愿望。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)于中微雙孔的片層分子篩的制備進(jìn)行了大量研究。ryoo等[choim,nak,kimj,etal.stablesingle-unit-cellnanosheetsofzeolitemfiasactiveandlong-livedcatalysts[j].nature,2009,461(7261):246-249]制備了一種具有二氧化硅“柱撐”結(jié)構(gòu)的二維有序mfi沸石，這種“柱撐”結(jié)構(gòu)的二維mfi沸石雖然可以抑制高溫煅燒過程中有序?qū)訝罱Y(jié)構(gòu)的坍塌，但是這種“柱撐”結(jié)構(gòu)的二氧化硅對(duì)水不穩(wěn)定，在潮濕的環(huán)境中易發(fā)生降解，導(dǎo)致mfi有序孔道重新坍塌。而公開號(hào)為cn101786639a的中國(guó)專利公開一種介孔二氧化硅分子篩的制備方法，以非離子表面活性劑穩(wěn)定化的硅酸膠體溶液為硅源，在堿性緩沖溶液作用下通過沉淀反應(yīng)來合成介孔分子篩；公開號(hào)為cn102530986a的中國(guó)專利公開一種制備mfi結(jié)構(gòu)沸石的方法，利用冷凍干燥法，在-10～-60℃溫度下，脫除濕凝膠的水分制備干膠，再通過蒸汽相傳輸法制備mfi結(jié)構(gòu)分子篩；公開號(hào)為cn103466654a的中國(guó)專利公開一種zsm-5型中微雙孔復(fù)合分子篩的制備方法，通過對(duì)合成條件的改進(jìn)，采用naalo2和teos為硅源，teaoh為模板劑，制備出一種比表面積較高且孔徑結(jié)構(gòu)良好的zsm-5型中微雙孔分子篩，合成樣品在2～3nm間有較窄的中孔孔徑分布，有利于將其應(yīng)用于催化反應(yīng)；公開號(hào)為cn103447078a的中國(guó)專利公開了一種多級(jí)孔結(jié)構(gòu)納米mfi型分子篩及其制備方法和應(yīng)用，選取已制備得到的納米mfi分子篩懸浮液作為所需要的分子篩母液，向分子篩母液中加入陽(yáng)離子絮凝劑對(duì)母液中納米分子篩進(jìn)行組裝，納米分子篩經(jīng)陽(yáng)離子絮凝劑組裝后，裝入反應(yīng)釜水熱合成，得到尺寸為100nm～100μm的組裝納米分子篩復(fù)合物，納米分子篩復(fù)合物再經(jīng)常規(guī)過濾、洗滌、干燥、焙燒，得到多級(jí)孔結(jié)構(gòu)納米mfi分子篩。上述中國(guó)專利提供的制備方法雖然能夠獲得穩(wěn)定的中微雙孔結(jié)構(gòu)的mfi沸石，但是，制備得到的中微雙孔結(jié)構(gòu)的mfi沸石比表面積比較小、孔徑分布比較廣，不利于mfi沸石催化性能的提高。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的制備方法，制備得到的產(chǎn)品具有較大的比表面積、較集中的孔徑分布且催化性能優(yōu)異。本發(fā)明提供了一種中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的制備方法，包括以下步驟：a)將zsm-5沸石、ph調(diào)節(jié)劑、模板劑和naalo2在水中混合，得到反應(yīng)混合液；所述模板劑為四銨基頭bola型表面活性劑c6-6-12br4；b)將步驟a)得到的反應(yīng)混合液與正硅酸乙酯混合，進(jìn)行均相反應(yīng)，得到反應(yīng)混合物；c)將步驟b)得到的反應(yīng)混合物依次進(jìn)行水洗、過濾、干燥和煅燒，得到中微雙孔片層mfi分子篩催化劑。優(yōu)選的，步驟a)中所述ph調(diào)節(jié)劑包括naoh和/或koh。優(yōu)選的，所述步驟a)具體為：a1)將zsm-5沸石、ph調(diào)節(jié)劑和模板劑在第一用量的水中混合，得到混合液a；a2)將naalo2和第二用量的水混合，得到混合液b；a3)將混合液a緩慢加入到混合液b，得到反應(yīng)混合液；步驟a1)和a2)沒有順序限制。優(yōu)選的，步驟a1)中所述zsm-5沸石、ph調(diào)節(jié)劑、模板劑和第一用量的水的質(zhì)量比為1：(6～8)：(38～45)：(170～200)。優(yōu)選的，步驟a1)中所述混合的方式為磁力攪拌；所述磁力攪拌的溫度為50℃～70℃，時(shí)間為8h～11h。優(yōu)選的，步驟b)中反應(yīng)混合液中的zsm-5沸石、ph調(diào)節(jié)劑、模板劑、naalo2、水和正硅酸乙酯的質(zhì)量比為1：(6～8)：(38～45)：(2～4)：(570～650)：(160～180)。優(yōu)選的，步驟b)中所述混合的方式為磁力攪拌；所述磁力攪拌的溫度為50℃～70℃，時(shí)間為8h～11h。優(yōu)選的，步驟b)中所述均相反應(yīng)的溫度為140℃～170℃，轉(zhuǎn)速為30r/min～50r/min，時(shí)間為4d～7d。優(yōu)選的，步驟c)中所述干燥的方式為真空干燥；所述真空干燥的溫度為100℃～130℃，時(shí)間為10h～13h。優(yōu)選的，步驟c)中所述煅燒的升溫速率為2℃/min～4℃/min，溫度為500℃～600℃，時(shí)間為6h～8h。本發(fā)明提供了一種中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的制備方法，包括以下步驟：a)將zsm-5沸石、ph調(diào)節(jié)劑、模板劑和naalo2在水中混合，得到反應(yīng)混合液；所述模板劑為四銨基頭bola型表面活性劑c6-6-12br4；b)將步驟a)得到的反應(yīng)混合液與正硅酸乙酯混合，進(jìn)行均相反應(yīng)，得到反應(yīng)混合物；c)將步驟b)得到的反應(yīng)混合物依次進(jìn)行水洗、過濾、干燥和煅燒，得到中微雙孔片層mfi分子篩催化劑。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的制備方法能夠得到孔道結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑，具有較大的比表面積、較集中的介孔孔徑分布且催化性能優(yōu)異。實(shí)驗(yàn)結(jié)構(gòu)表明，本發(fā)明提供的制備方法得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑催化三甲苯與苯甲醇的烷基化反應(yīng)7h，轉(zhuǎn)化率可達(dá)66.7％。另外，本發(fā)明提供的制備方法工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和，且對(duì)環(huán)境友好。附圖說明圖1為本發(fā)明實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的x射線衍射圖；圖2為本發(fā)明實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的掃描電鏡圖；圖3為本發(fā)明實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的透射電鏡圖；圖4為本發(fā)明實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的n2吸附脫附曲線；圖5為本發(fā)明實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑根據(jù)脫附bjh模型計(jì)算得到的孔徑分布曲線；圖6為本發(fā)明實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑進(jìn)行催化性能表征的氣相色譜儀結(jié)果；圖7為本發(fā)明實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑催化性能表征結(jié)果。具體實(shí)施方式下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。本發(fā)明提供了一種中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的制備方法，包括以下步驟：a)將zsm-5沸石、ph調(diào)節(jié)劑、模板劑和naalo2在水中混合，得到反應(yīng)混合液；所述模板劑為四銨基頭bola型表面活性劑c6-6-12br4；b)將步驟a)得到的反應(yīng)混合液與正硅酸乙酯混合，進(jìn)行均相反應(yīng)，得到反應(yīng)混合物；c)將步驟b)得到的反應(yīng)混合物依次進(jìn)行水洗、過濾、干燥和煅燒，得到中微雙孔片層mfi分子篩催化劑。本發(fā)明首先將zsm-5沸石、ph調(diào)節(jié)劑、模板劑和naalo2在水中混合，得到反應(yīng)混合液。在本發(fā)明中，所述zsm-5沸石為制備mfi分子篩的晶種，本發(fā)明對(duì)所述zsm-5沸石的種類和來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的普通工業(yè)zsm-5沸石的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述ph調(diào)節(jié)劑優(yōu)選包括naoh和/或koh，更優(yōu)選為naoh。本發(fā)明對(duì)所述ph調(diào)節(jié)劑的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述naoh和koh的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述模板劑為四銨基頭bola型表面活性劑c6-6-12br4。在本發(fā)明中，所述四銨基頭bola型表面活性劑c6-6-12br4的長(zhǎng)鏈烷基碳原子個(gè)數(shù)為12，按照文獻(xiàn)[shens,garcia-bennettae,liuz,etal.three-dimensionallowsymmetrymesoporoussilicastructurestemplatedfromtetra-headgrouprigidbolaformquaternaryammoniumsurfactant[j].journaloftheamericanchemicalsociety,2005,127(18):6780-6787.]提供的方法合成，具體步驟如下：(1)首先將2g4,4’-二聯(lián)苯酚溶解于含有1.28g氫氧化鉀的80ml熱乙醇中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢滴加入16.2g1,12-二溴十二烷[br(ch2)12br]，80℃回流20h；趁熱過濾，將固體樣品用熱乙醇溶液反復(fù)洗滌多次，50℃真空干燥12h，得到第一中間產(chǎn)物；(2)將2g第一中間產(chǎn)物與11gn,n,n,n-四甲基-1,6-己二胺溶解在50ml體積比為1:1的乙腈與甲苯的混合溶液中，在70℃下(n2保護(hù))加熱回流10h；將產(chǎn)物置于冰水浴中冷卻，加入乙醚沉淀析出，過濾并用乙醚洗滌，過濾后將其置于50℃的真空干燥箱中干燥12h，得到第二中間產(chǎn)物；(3)將2.326g第二中間產(chǎn)物與1.587g1-溴己烷溶解在30ml乙腈中，在88℃的條件下(n2保護(hù))加熱反應(yīng)并攪拌10h；將產(chǎn)物置于冰水浴中冷卻，加入乙醚沉淀析出，過濾并用乙醚洗滌，過濾后將其置于50℃的真空干燥箱中干燥12h，得到四銨基頭bola型表面活性劑c6-6-12br4。在本發(fā)明中，所述naalo2為鋁源，本發(fā)明對(duì)此沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的naalo2的市售商品即可。在本發(fā)明中，將zsm-5沸石、ph調(diào)節(jié)劑、模板劑和naalo2在水中混合的過程優(yōu)選具體為：a1)將zsm-5沸石、ph調(diào)節(jié)劑和模板劑在第一用量的水中混合，得到混合液a；a2)將naalo2和第二用量的水混合，得到混合液b；a3)將混合液a緩慢加入到混合液b，得到反應(yīng)混合液；步驟a1)和a2)沒有順序限制。本發(fā)明首先將zsm-5沸石、ph調(diào)節(jié)劑和模板劑在第一用量的水中混合，得到混合液a。在本發(fā)明中，所述zsm-5沸石、ph調(diào)節(jié)劑、模板劑和第一用量的水的質(zhì)量比優(yōu)選為1：(6～8)：(38～45)：(170～200)，更優(yōu)選為1：(6～7.2)：(38～41.6)：(176.4～192.4)。在本發(fā)明中，所述混合的方式優(yōu)選為磁力攪拌；所述磁力攪拌的溫度優(yōu)選為50℃～70℃，更優(yōu)選為60℃；所述磁力攪拌的時(shí)間優(yōu)選為8h～11h，更優(yōu)選為10h。同時(shí)，本發(fā)明將naalo2和第二用量的水混合，得到混合液b。在本發(fā)明中，所述naalo2和第二用量的水的質(zhì)量比優(yōu)選為(2～4)：(400～450)，更優(yōu)選為2：410.8。在本發(fā)明中，所述混合的方式優(yōu)選為磁力攪拌；所述磁力攪拌的溫度優(yōu)選為20℃～30℃，更優(yōu)選為25℃；所述磁力攪拌的時(shí)間優(yōu)選為2h～4h，更優(yōu)選為3h。得到混合液a和混合液b后，本發(fā)明將混合液a緩慢加入到混合液b，得到反應(yīng)混合液。在本發(fā)明中，所述加入的過程優(yōu)選在磁力攪拌下進(jìn)行；所述磁力攪拌的溫度優(yōu)選為20℃～30℃，更優(yōu)選為25℃；所述磁力攪拌的時(shí)間優(yōu)選為1h～3h，更優(yōu)選為2h。得到反應(yīng)混合液后，本發(fā)明將得到的反應(yīng)混合液與正硅酸乙酯混合，進(jìn)行均相反應(yīng)，得到反應(yīng)混合物。在本發(fā)明中，所述正硅酸乙酯為硅源，本發(fā)明對(duì)此沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的正硅酸乙酯的市售商品即可。在本發(fā)明中，反應(yīng)混合液中的zsm-5沸石、ph調(diào)節(jié)劑、模板劑、naalo2、水和正硅酸乙酯的質(zhì)量比優(yōu)選為1：(6～8)：(38～45)：(2～4)：(570～650)：(160～180)，更優(yōu)選為1：(6～7.2)：(38～41.6)：2：(587.2～603.2)：(160～166.6)。在本發(fā)明中，所述混合的方式優(yōu)選為磁力攪拌；所述磁力攪拌的溫度優(yōu)選為50℃～70℃，更優(yōu)選為60℃；所述磁力攪拌的時(shí)間優(yōu)選為8h～11h，更優(yōu)選為10h。在本發(fā)明中，將得到的反應(yīng)混合液與正硅酸乙酯混合后得到凝膠溶液，本發(fā)明優(yōu)選將所述凝膠溶液轉(zhuǎn)移至不銹鋼高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行均相反應(yīng)。在本發(fā)明中，所述均相反應(yīng)的溫度優(yōu)選為140℃～170℃，更優(yōu)選為160℃；所述均相反應(yīng)的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為30r/min～50r/min，更優(yōu)選為40r/min；所述均相反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為4d～7d，更優(yōu)選為6d。得到反應(yīng)混合物后，本發(fā)明將得到的反應(yīng)混合物依次進(jìn)行水洗、過濾、干燥和煅燒，得到中微雙孔片層mfi分子篩催化劑。本發(fā)明對(duì)所述水洗和過濾的方式?jīng)]有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的水洗和過濾的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述水洗優(yōu)選進(jìn)行多次。在本發(fā)明中，所述干燥的方式優(yōu)選為真空干燥；所述真空干燥的溫度優(yōu)選為100℃～130℃，更優(yōu)選為120℃；所述真空干燥的時(shí)間優(yōu)選為10h～13h，更優(yōu)選為12h。在本發(fā)明中，所述煅燒的過程優(yōu)選在馬弗爐中進(jìn)行；所述煅燒的升溫速率優(yōu)選為2℃/min～4℃/min，更優(yōu)選為3℃/min；所述煅燒的溫度優(yōu)選為500℃～600℃，更優(yōu)選為550℃；所述煅燒的時(shí)間優(yōu)選為6h～8h，更優(yōu)選為7h。本發(fā)明提供了一種中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的制備方法，包括以下步驟：a)將zsm-5沸石、ph調(diào)節(jié)劑、模板劑和naalo2在水中混合，得到反應(yīng)混合液；所述模板劑為四銨基頭bola型表面活性劑c6-6-12br4；b)將步驟a)得到的反應(yīng)混合液與正硅酸乙酯混合，進(jìn)行均相反應(yīng)，得到反應(yīng)混合物；c)將步驟b)得到的反應(yīng)混合物依次進(jìn)行水洗、過濾、干燥和煅燒，得到中微雙孔片層mfi分子篩催化劑。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的制備方法能夠得到孔道結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑，具有較大的比表面積、較集中的介孔孔徑分布且催化性能優(yōu)異。實(shí)驗(yàn)結(jié)構(gòu)表明，本發(fā)明提供的制備方法得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑催化三甲苯與苯甲醇的烷基化反應(yīng)7h，轉(zhuǎn)化率可達(dá)66.7％。另外，本發(fā)明提供的制備方法工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和，且對(duì)環(huán)境友好。為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，下面通過以下實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說明。以下實(shí)施例所用藥品均為市售商品；所述zsm-5沸石由南開大學(xué)催化劑廠提供，id：nkf-5d-25hx。實(shí)施例1(1)將0.05gzsm-5沸石、0.30gnaoh、1.90g模板劑(四銨基頭bola型表面活性劑c6-6-12br4)溶解于8.82g去離子水中，在50℃下磁力攪拌8h，得到混合液a；(2)將0.10gnaalo2溶解于20.54g去離子水中，在室溫下磁力攪拌2h，得到混合液b；(3)在室溫條件下，將混合液a緩慢加入到混合液b中，繼續(xù)攪拌1h，得到反應(yīng)混合液；(4)將上述制得的混合液c快速加入到8.00g正硅酸乙酯(teos)中，在50℃下磁力攪拌8h，得到了凝膠溶液；(5)將得到的凝膠溶液轉(zhuǎn)移至不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，設(shè)置反應(yīng)溫度為150℃，均相反應(yīng)器轉(zhuǎn)速為30r/min，反應(yīng)時(shí)間為5d，得到反應(yīng)混合物；(6)將得到的反應(yīng)混合物進(jìn)行反復(fù)水洗，過濾，并于100℃真空干燥箱干燥10h，再將烘干后產(chǎn)物放入馬弗爐中，設(shè)置程序升溫為2℃/min，在500℃煅燒6h，得到中微雙孔片層mfi分子篩催化劑。實(shí)施例2(1)將0.05gzsm-5沸石、0.36gnaoh、2.08g模板劑(四銨基頭bola型表面活性劑c6-6-12br4)溶解于9.62g去離子水中，在50℃下磁力攪拌8h，得到混合液a；(2)將0.10gnaalo2溶解于20.54g去離子水中，在室溫下磁力攪拌2h，得到混合液b；(3)在室溫條件下，將混合液a緩慢加入到混合液b中，繼續(xù)攪拌1h，得到反應(yīng)混合液；(4)將上述制得的混合液c快速加入到8.33g正硅酸乙酯(teos)中，在50℃下磁力攪拌8h，得到了凝膠溶液；(5)將得到的凝膠溶液轉(zhuǎn)移至不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，設(shè)置反應(yīng)溫度為150℃，均相反應(yīng)器轉(zhuǎn)速為30r/min，反應(yīng)時(shí)間為5d，得到反應(yīng)混合物；(6)將得到的反應(yīng)混合物進(jìn)行反復(fù)水洗，過濾，并于100℃真空干燥箱干燥10h，再將烘干后產(chǎn)物放入馬弗爐中，設(shè)置程序升溫為2℃/min，在500℃煅燒6h，得到中微雙孔片層mfi分子篩催化劑。實(shí)施例3(1)將0.05gzsm-5沸石、0.30gnaoh、1.90g模板劑(四銨基頭bola型表面活性劑c6-6-12br4)溶解于8.82g去離子水中，在60℃下磁力攪拌10h，得到混合液a；(2)將0.10gnaalo2溶解于20.54g去離子水中，在室溫下磁力攪拌3h，得到混合液b；(3)在室溫條件下，將混合液a緩慢加入到混合液b中，繼續(xù)攪拌2h，得到反應(yīng)混合液；(4)將上述制得的混合液c快速加入到8.00g正硅酸乙酯(teos)中，在60℃下磁力攪拌10h，得到了凝膠溶液；(5)將得到的凝膠溶液轉(zhuǎn)移至不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，設(shè)置反應(yīng)溫度為150℃，均相反應(yīng)器轉(zhuǎn)速為40r/min，反應(yīng)時(shí)間為6d，得到反應(yīng)混合物；(6)將得到的反應(yīng)混合物進(jìn)行反復(fù)水洗，過濾，并于120℃真空干燥箱干燥12h，再將烘干后產(chǎn)物放入馬弗爐中，設(shè)置程序升溫為3℃/min，在500℃煅燒7h，得到中微雙孔片層mfi分子篩催化劑。實(shí)施例4(1)將0.05gzsm-5沸石、0.36gnaoh、2.08g模板劑(四銨基頭bola型表面活性劑c6-6-12br4)溶解于9.62g去離子水中，在60℃下磁力攪拌10h，得到混合液a；(2)將0.10gnaalo2溶解于20.54g去離子水中，在室溫下磁力攪拌3h，得到混合液b；(3)在室溫條件下，將混合液a緩慢加入到混合液b中，繼續(xù)攪拌2h，得到反應(yīng)混合液；(4)將上述制得的混合液c快速加入到8.33g正硅酸乙酯(teos)中，在60℃下磁力攪拌10h，得到了凝膠溶液；(5)將得到的凝膠溶液轉(zhuǎn)移至不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，設(shè)置反應(yīng)溫度為160℃，均相反應(yīng)器轉(zhuǎn)速為40r/min，反應(yīng)時(shí)間為6d，得到反應(yīng)混合物；(6)將得到的反應(yīng)混合物進(jìn)行反復(fù)水洗，過濾，并于120℃真空干燥箱干燥12h，再將烘干后產(chǎn)物放入馬弗爐中，設(shè)置程序升溫為3℃/min，在550℃煅燒7h，得到中微雙孔片層mfi分子篩催化劑。采用d8advance型x射線衍射儀(德國(guó)bruker公司提供)對(duì)實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑進(jìn)行表征，結(jié)果如圖1所示。由圖1可知，本發(fā)明實(shí)施例4制備得的產(chǎn)品呈現(xiàn)出了典型的mfi型沸石的特征衍射峰。采用zeissultra55型場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(德國(guó)carlzeiss公司提供)對(duì)實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的表面形貌進(jìn)行表征，結(jié)果如圖2所示。由圖2可知，本發(fā)明實(shí)施例4制備得的產(chǎn)品呈現(xiàn)了花兒一樣的片層形貌。采用jem-2100hr型透射電子顯微鏡(日本電子公司jeol提供)對(duì)實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑進(jìn)行表征，結(jié)果如如圖3所示。由圖3可知，本發(fā)明實(shí)施例4制備得的產(chǎn)品呈現(xiàn)了晶內(nèi)介孔結(jié)構(gòu)。采用美國(guó)micro公司提供的asap-2020型比表面孔徑分布儀對(duì)實(shí)施例1～4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，結(jié)果參見表1～2及圖4～5。表1實(shí)施例1～4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的比表面積數(shù)據(jù)樣品sbet[m2/g]sext[m2/g]smic[m2/g]實(shí)施例4510288222實(shí)施例3430230200實(shí)施例2360190170實(shí)施例1330120210表2實(shí)施例1～4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的孔容和孔徑數(shù)據(jù)樣品vtol[cm3/g]vext[cm3/g]vmic[cm3/g]dbjh[nm]實(shí)施例40.5180.4160.1025.403實(shí)施例30.4100.3120.0985.321實(shí)施例20.3980.2270.1714.271實(shí)施例10.2250.1870.3803.789由表1～2可以看出，本發(fā)明實(shí)施例1～4制備得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑具有較高的比表面積和孔容，以及較集中的中孔孔徑。另外，圖4為本發(fā)明實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的n2吸附脫附曲線；由圖4可知，本發(fā)明實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑具有微孔及豐富的孔徑適中的中孔孔道。圖5為本發(fā)明實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑根據(jù)脫附bjh模型計(jì)算得到的孔徑分布曲線；由圖5可知，本發(fā)明實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑在5.40nm處有較為集中的孔徑分布，有利于材料在催化領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。對(duì)實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑的催化性能(三甲苯與苯甲醇的烷基化反應(yīng))進(jìn)行表征，方法如下：苯甲醇與三甲苯的液相催化轉(zhuǎn)化在裝有回流冷凝器的三頸圓底燒瓶(50ml)中進(jìn)行，并在溫度控制的油浴中在大氣壓和磁力攪拌下加熱(1英寸攪拌棒和500rpm攪拌速度)；反應(yīng)步驟具體為：將4.807g三甲苯加入到圓底燒瓶中，加入100mg實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑(該催化劑使用前首先在100℃的干燥箱中活化4h)，將反應(yīng)混合物在所需的反應(yīng)溫度和攪拌條件下保持0.5h，然后加入0.433g苯甲醇；將此時(shí)刻作為初始反應(yīng)時(shí)間，定期取出液體樣品，并通過氣相色譜儀進(jìn)行分析，分析結(jié)果如圖6～7所示。由此可知，實(shí)施例4得到的中微雙孔片層mfi分子篩催化劑反應(yīng)7h，轉(zhuǎn)化率可達(dá)66.7％，而文獻(xiàn)dongxialiu等[lalehe,yiqingw,guanghuiz,etal.dualtemplatesynthesisofmeso-andmicroporousmfizeolitenanosheetassemblieswithtailoredactivityincatalyticreactions[j].chem.mater.2014,26,1345-1355]報(bào)道的mfi催化三甲苯與苯甲醇的烷基化反應(yīng)，反應(yīng)7h轉(zhuǎn)化率只有55％。所公開的實(shí)施例的上述說明，使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。對(duì)這些實(shí)施例的多種修改對(duì)本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實(shí)施例中實(shí)現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會(huì)被限制于本文所示的這些實(shí)施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點(diǎn)相一致的最寬的范圍。當(dāng)前第1頁(yè)12當(dāng)前第1頁(yè)12