本發(fā)明屬于加氫領(lǐng)域，具體地涉及一種含硅大孔氧化鋁載體的制備方法及一種加氫處理催化劑。
背景技術(shù)：
目前，在重質(zhì)油加氫脫金屬的生產(chǎn)過程中，由于原料油含有一定量的釩、硫、砷、鎳等雜質(zhì)，極易形成沉積，從而堵塞催化劑的孔道，導(dǎo)致催化劑活性迅速下降，甚至失活，影響工業(yè)應(yīng)用。具有較大孔容和較大孔直徑的催化劑容金屬和容積炭能力強(qiáng)，可減緩催化劑的失活、使催化劑的運(yùn)轉(zhuǎn)周期延長(zhǎng)。催化劑的孔結(jié)構(gòu)由構(gòu)成催化劑的載體決定，因此，制備具有較大孔容和較大孔直徑的載體是制備渣油、尤其是制備用于金屬含量較高的減壓渣油加氫脫金屬催化劑的關(guān)鍵。
cn1160602a公開了一種適合用作加氫脫金屬催化劑載體的大孔氧化鋁載體及其制備方法。該大孔氧化鋁載體的制備方法包括把擬薄水鋁石干膠粉與水或者水溶液混合，捏合成可塑體，將得到的可塑體在擠條機(jī)上擠成條狀物，干燥并焙燒得到產(chǎn)物，其特點(diǎn)是，在上述過程中還加入炭黑粉作為物理擴(kuò)孔劑和可與擬薄水鋁石或氧化鋁發(fā)生化學(xué)作用的含磷、硅或硼化合物的化學(xué)擴(kuò)孔劑。其中炭黑粉用量為3-10重%（以氧化鋁的重量為基準(zhǔn)）。制得的氧化鋁載體可用于制備重質(zhì)油特別是渣油加氫脫金屬和/或加氫脫硫催化劑。
us4448896提出采用炭黑作為擴(kuò)孔劑。將擴(kuò)孔劑與擬薄水鋁石干膠粉混合均勻，向上述混合物中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.3%的硝酸水溶液混捏30分鐘，然后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.1%的氨水溶液混捏25分鐘，混捏均勻后擠條成型，成型后的載體經(jīng)焙燒制得最終氧化鋁載體。其中炭黑粉的加入量最好為大于活性氧化鋁或其前身物重量的20%。
cn102441436a公開一種氧化鋁載體的制備方法。該方法制備氧化鋁載體的步驟如下：（1）擬薄水鋁石干膠粉和助擠劑混合均勻，然后加入溶解了物理擴(kuò)孔劑和化學(xué)擴(kuò)孔劑的水溶液；（2）將步驟（1）所得物料混合均勻，在擠條機(jī)上擠條成型；（3）將步驟（2）所得物料干燥、焙燒制得最終氧化鋁載體。
綜上所述，現(xiàn)有技術(shù)制備大孔氧化鋁載體過程中通常使用物理擴(kuò)孔劑和化學(xué)擴(kuò)孔劑來提高載體的孔徑，擴(kuò)孔劑的加入確實(shí)能使氧化鋁載體大孔含量增加。但在氧化鋁載體成型過程，需將擬薄水鋁石干膠粉、助擠劑、膠溶劑等混捏成可塑體，然后擠條成型，由于擠條過程較大壓力的存在會(huì)使氧化鋁粉體自身的大孔發(fā)生部分坍塌，從而使最終載體的孔容及大孔含量大大降低。另外，現(xiàn)有方法制備的氧化鋁載體的機(jī)械強(qiáng)度有待進(jìn)一步提高。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)現(xiàn)有的技術(shù)不足，本發(fā)明提供一種含硅大孔氧化鋁載體的制備方法，該方法制備的氧化鋁載體具有較大孔容和孔徑的同時(shí)具有較高的機(jī)械強(qiáng)度，本發(fā)明同時(shí)提供一種加氫處理催化劑，該催化劑適用于制備重、渣油加氫脫金屬領(lǐng)域。
本發(fā)明的含硅大孔氧化鋁載體的制備方法，包括如下過程：
（1）用含多元醇和/或糖類物質(zhì)的水溶液浸漬擬薄水鋁石干膠粉，浸漬后的物料進(jìn)行水熱炭化處理；
（2）用含硅溶液浸漬炭黑粉，浸漬后炭黑粉與步驟（1）擬薄水鋁石、助擠劑、膠溶劑混捏成可塑體，擠條、干燥、干燥后的物料先在氮?dú)鈿夥障卤簾缓笤诳諝鈿夥障卤簾?，制得含二氧化硅的氧化鋁載體。
本發(fā)明方法中，步驟（1）所述的多元醇為木糖醇、山梨醇、甘露醇或阿拉伯醇中的一種或幾種；所述的糖類為葡萄糖、核糖或果糖等中的一種或幾種混合；含多元醇和/或糖類物質(zhì)的水溶液的質(zhì)量濃度為20%-40%。含多元醇和/或糖類物質(zhì)的水溶液的用量為將擬薄水鋁石干膠粉完全浸沒，浸漬時(shí)間為3-5小時(shí)。
本發(fā)明方法中，步驟（1）所述的水熱炭化處理為在密封裝置內(nèi)進(jìn)行的熱處理，優(yōu)選高壓反應(yīng)釜，可以為動(dòng)態(tài)反應(yīng)釜或靜態(tài)反應(yīng)釜，優(yōu)選靜態(tài)反應(yīng)釜；所述的水熱炭化處理溫度為120-160℃，處理時(shí)間為8-16小時(shí)。
本發(fā)明方法中，優(yōu)選將步驟（1）中的擬薄水鋁石進(jìn)行預(yù)處理，預(yù)處理過程如下：將擬薄水鋁石與去離子水混合打漿，向上述漿液中加入適量有機(jī)酸和無機(jī)酸的混合酸溶液，控制漿液的ph值為2-5，進(jìn)行加熱回流處理；向上述漿液中加入適量尿素進(jìn)行水熱處理，水熱處理后的漿液經(jīng)洗滌、干燥。
其中，所述的混合打漿過程采用本領(lǐng)域常規(guī)方法進(jìn)行，擬薄水鋁石與去離子水的質(zhì)量比優(yōu)選為1:3-1:10；所述的有機(jī)酸為醋酸、草酸或檸檬酸中的一種或幾種混合，所述的無機(jī)酸為硫酸、硝酸或鹽酸中的一種或幾種混合；混合酸溶液中的有機(jī)酸與無機(jī)酸的物質(zhì)的量比為1:3-1:6，所述混合酸溶液的濃度以無機(jī)酸計(jì)為3-6mol/l；所述加熱回流處理溫度為30-60℃，加熱回流時(shí)間為1-5小時(shí)；所述的尿素用量與擬薄水鋁石的質(zhì)量比為1:5-1:10；在加入尿素的同時(shí)優(yōu)選同時(shí)加入硼酸鹽，所述的硼酸鹽可以是偏硼酸鹽、原硼酸鹽和多硼酸鹽中的一種或幾種混合，硼酸鹽的加入量以氧化硼計(jì)與擬薄水鋁石的質(zhì)量比為0.5:100-1.5:100；所述的水熱處理為在高壓反應(yīng)釜的自生壓力下的熱處理，處理溫度為120-160℃，處理時(shí)間為4-8小時(shí)；所述的干燥溫度為100-120℃，干燥時(shí)間為6-10小時(shí)。
本發(fā)明方法中，步驟（2）所述的含硅溶液為含硅酸酯的乙醇溶液，其中硅酸酯選自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯或正硅酸丁酯中的一種或幾種。
本發(fā)明方法中，步驟（2）所述的含硅溶液中，硅含量以二氧化硅計(jì)為最終載體重量的2wt%-6wt%，含硅溶液的用量為炭黑粉飽和吸水量的30%-50%。
本發(fā)明方法中，步驟（2）所述的碳黑粉的用量為擬薄水鋁石干膠粉重量的20%-40%。
本發(fā)明方法中，步驟（2）所述的助擠劑是田菁粉、淀粉或甲基纖維素中的一種或幾種，優(yōu)選為田菁粉，助擠劑加入量為擬薄水鋁石干膠粉重量的3%-5%。
本發(fā)明方法中，步驟（2）所述的膠溶劑為甲酸、乙酸、檸檬酸或硝酸中的一種或幾種混合，加入量為擬薄水鋁石干膠粉重量的3%-10%，視最后成型效果而定。
本發(fā)明方法中，步驟（2）所述干燥條件為在100-130℃下干燥1-10小時(shí)。
本發(fā)明方法中，步驟（2）所述氮?dú)鈿夥障碌谋簾郎囟?50-450℃，焙燒時(shí)間為4-6小時(shí)，所述空氣氣氛下的焙燒溫度為450-550℃，焙燒時(shí)間為4-8小時(shí)。以上焙燒過程在管式爐中進(jìn)行，焙燒前，焙燒氣氛需充滿整個(gè)管式爐，也可以選擇其他合適的能夠進(jìn)行焙燒操作的設(shè)備。
本發(fā)明同時(shí)提供一種加氫處理催化劑，該催化劑包括加氫活性組分和載體，其中所述載體為本發(fā)明方法制備的含硅大孔氧化鋁載體?？梢圆捎帽绢I(lǐng)域熟知的技術(shù)將加氫活性組分負(fù)載到載體上，如浸漬法，混捏法等常規(guī)技術(shù)。
擬薄水鋁石干膠粉經(jīng)水熱炭化處理，形成的碳類物質(zhì)填充于擬薄水鋁石晶粒間的孔道中，擠條成型時(shí)，由于碳顆粒的存在，可以起到很好的支撐作用，有效的防止了擬薄水鋁石大孔的坍塌，提高了載體的孔容及大孔含量。氮?dú)鈿夥障卤簾龝r(shí)二氧化硅與表面的氧化鋁作用，結(jié)合形成復(fù)合氧化物，空氣氣氛下焙燒時(shí)，碳黑粉氧化除去，形成二氧化硅殼層，由于二氧化硅的存在，起到很好的骨架支撐作用，防止了大孔的坍塌，相應(yīng)的孔道有利于渣油分子的傳質(zhì)和擴(kuò)散。另外，二氧化硅存在，降低了相應(yīng)大孔處載體的酸性，提高了相應(yīng)催化劑的抗積碳和抗燒結(jié)能力，使催化劑的使用壽命增加。碳黑粉氧化事形成的氣體可以起到很好的擴(kuò)孔效果，提高的載體大孔的含量。
本發(fā)明方法同時(shí)優(yōu)選對(duì)擬薄水鋁石進(jìn)行預(yù)處理，先用混合酸溶液對(duì)擬薄水鋁石進(jìn)行處理，由于混合酸與擬薄水鋁石作用較適中，既可以克服單獨(dú)使用有機(jī)酸時(shí)溶解無定形相水合氧化鋁不徹底的不足，又可以避免單獨(dú)使用無機(jī)酸時(shí)對(duì)擬薄水鋁石孔道造成破壞，在保證擬薄水鋁石孔結(jié)構(gòu)的同時(shí)將無定形相水合氧化鋁溶解除掉。溶解后的鋁鹽保留在漿液中，再向漿液中加入尿素并密封水熱處理時(shí)，尿素在高溫環(huán)境下分解為nh3和co2，nh3和co2在水蒸汽存在的情況下生成nh4+和hco3-離子，nh4+和hco3-離子在高溫高壓下，使擬薄水鋁石晶粒發(fā)生再次生長(zhǎng)及晶化，使擬薄水鋁石晶粒長(zhǎng)大，改變晶粒的堆積方式，提高了大孔的含量，同時(shí)溶解的al3+發(fā)生如下反應(yīng)：al3++nh3.h2oal(oh)3+nh4+，al(oh)3+nh4++hco3-nh4al(oh)2co3，nh4al(oh)2co3焙燒時(shí)產(chǎn)生氣體可以起到很好的擴(kuò)孔效果。加入硼酸鹽時(shí)硼酸鹽與鋁鹽發(fā)生雙水解反應(yīng)，形成的氧化硼沉淀負(fù)載于氧化鋁表面，提高載體孔徑的同時(shí)調(diào)變載體的表面性質(zhì)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明方法的作用和效果，但并不局限于以下實(shí)施例。
應(yīng)用n2物理吸-脫附表征實(shí)施例與對(duì)比例載體孔結(jié)構(gòu)，具體操作如下：采用asap-2420型n2物理吸-脫附儀對(duì)催化劑樣品孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。取少量樣品在300℃下真空處理3~4h，最后將產(chǎn)品置于液氮低溫（-200℃）條件下進(jìn)行氮?dú)馕?脫附測(cè)試。其中表面積根據(jù)bet方程得到，孔徑分布和孔體積根據(jù)bjh模型得到。
應(yīng)用xrf表征實(shí)施例與對(duì)比例載體成分，具體操作如下：采用日本rigaku公司zsx-100e型x射線熒光光譜儀，性能指標(biāo)：x光管be窗厚度：30μm；功率：4kw；輸出電壓：20-60kv；輸出電流：2-150ma；2θ角再現(xiàn)性0.0001°；2θ角準(zhǔn)確性0.0002°。
實(shí)施例中采用浸漬法將加氫活性組分負(fù)載到本發(fā)明方法制備的含硅大孔氧化鋁上。所述的加氫活性組分浸漬液是按照目標(biāo)催化劑組成計(jì)算配制。加氫活性組分浸漬液中，第vib族金屬含量以氧化物計(jì)為7-15g/100ml，第viii族金屬含量以氧化物計(jì)為0.8-3g/100ml，可以采用過體積浸漬、等體積浸漬或噴淋浸漬等方式，浸漬時(shí)間為1-5小時(shí)。浸漬后的載體經(jīng)干燥、焙燒得到加氫處理催化劑。其中所述的干燥條件為在80-120℃下干燥6-10小時(shí)；所述焙燒條件為在400-600℃下焙燒3-6小時(shí)。
實(shí)施例1
稱取擬薄水鋁石（山東鋁業(yè)有限公司生產(chǎn)）200g置于燒杯中，向燒杯中加入400ml質(zhì)量濃度為25%的木糖醇水溶液浸漬4小時(shí)。浸漬后的物料經(jīng)過濾，濾餅轉(zhuǎn)入高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行炭化處理，處理溫度為140℃，處理時(shí)間為10小時(shí)。
稱取碳黑粉25克置于噴浸滾鍋中，在轉(zhuǎn)動(dòng)狀態(tài)下，以霧化方式向滾鍋中的碳黑粉不飽和噴浸含二氧化硅2克的正硅酸乙酯的乙醇溶液7.5ml。浸漬后的碳黑粉與150克上述擬薄水鋁石，2g田菁粉充分混合，向上述物料中加入適量溶有2g醋酸的水溶液混捏均勻，擠條成型。成型后的濕物料于110℃干燥8小時(shí)。干燥后的物料置于管式爐中，向管式爐中通入氮?dú)馐沟獨(dú)獬錆M整個(gè)爐膛，于400℃焙燒6小時(shí)，然后放空氮?dú)馔ㄈ肟諝?，?00℃焙燒6小時(shí)制得含硅氧化鋁載體a1，載體的性質(zhì)見表1。
實(shí)施例2
同實(shí)施例1，只是用質(zhì)量濃度為40%的質(zhì)量比為1:1的山梨醇與甘露醇的混合水溶液浸漬擬薄水鋁石3小時(shí)。炭化處理溫度為130℃，處理時(shí)間14小時(shí)。碳黑粉的加入量為20克，噴浸碳黑粉時(shí)用的是7ml含二氧化硅3克的正硅酸甲酯的乙醇溶液。氮?dú)鈿夥障碌谋簾郎囟葹?50℃。制得本發(fā)明氧化鋁載體a2，載體的性質(zhì)見表1。
實(shí)施例3
同實(shí)施例1，只是用質(zhì)量濃度為30%的質(zhì)量比為1:1的葡萄糖與核糖的混合水溶液浸漬擬薄水鋁石5小時(shí)。炭化處理溫度為120℃，炭化處理時(shí)間為16小時(shí)。碳黑粉的加入量為35克，噴浸碳黑粉時(shí)用的是14ml含二氧化硅5克的正硅酸丁酯的乙醇溶液，氮?dú)鈿夥障碌谋簾郎囟葹?50℃。制得本發(fā)明氧化鋁載體a3，載體的性質(zhì)見表1。
實(shí)施例4
同實(shí)施例1，只是用質(zhì)量濃度為20%的質(zhì)量比為1:1的阿拉伯糖醇與果糖的混合水溶液浸漬擬薄水鋁石4小時(shí)。炭化處理溫度為150℃，炭化處理時(shí)間為12小時(shí)。碳黑粉的加入量為30克，噴浸碳黑粉時(shí)用的是13.5ml含二氧化硅4克的正硅酸甲酯的乙醇溶液，氮?dú)鈿夥障碌谋簾郎囟葹?50℃。制得本發(fā)明氧化鋁載體a4，載體的性質(zhì)見表1。
實(shí)施例5
同實(shí)施例1，只是用質(zhì)量濃度為35%的山梨醇水溶液浸漬擬薄水鋁石5小時(shí)。炭化處理溫度為160℃，炭化處理時(shí)間為8小時(shí)。碳黑粉的加入量為40克，噴浸碳黑粉時(shí)用的是25ml含二氧化硅6克的正硅酸乙酯的乙醇溶液，氮?dú)鈿夥障碌谋簾郎囟葹?50℃。制得本發(fā)明氧化鋁載體a5，載體的性質(zhì)見表1。
實(shí)施例6
同實(shí)施例1，只是對(duì)擬薄水鋁石進(jìn)行預(yù)處理，過程如下：稱取200g擬薄水鋁石干膠粉（山東鋁業(yè)有限公司生產(chǎn)）置于圓底燒瓶中，向燒瓶中加入600克去離子水打漿，向上述漿液中加入適量硝酸摩爾濃度為3mol/l，醋酸摩爾濃度為1mol/l的混合酸溶液，控制漿液的ph值為3并于40℃加熱回流3小時(shí)。將上述漿液轉(zhuǎn)入高壓釜中，向混合物料中加入20克尿素并將高壓釜密封后于140℃熱處理6小時(shí)。冷卻至室溫后將混合漿液過濾，洗滌，120℃干燥8小時(shí)制得擬薄水鋁石。
稱取上述擬薄水鋁石200g置于燒杯中，向燒杯中加入400ml質(zhì)量濃度為25%的木糖醇水溶液浸漬4小時(shí)。浸漬后的物料經(jīng)過濾，濾餅轉(zhuǎn)入高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行炭化處理，處理溫度為140℃，處理時(shí)間為10小時(shí)。處理后的物料干燥。
稱取碳黑粉25克置于噴浸滾鍋中，在轉(zhuǎn)動(dòng)狀態(tài)下，以霧化方式向滾鍋中的碳黑粉不飽和噴浸含二氧化硅2克的正硅酸乙酯的乙醇溶液7.5ml。浸漬后的碳黑粉與150克上述擬薄水鋁石，4g田菁粉充分混合，向上述物料中加入適量溶有5g醋酸的水溶液混捏均勻，擠條成型。成型后的濕物料于110℃干燥8小時(shí)。干燥后的物料置于管式爐中，向管式爐中通入氮?dú)馐沟獨(dú)獬錆M整個(gè)爐膛，于400℃焙燒6小時(shí)，然后放空氮?dú)馔ㄈ肟諝?，?00℃焙燒6小時(shí)制得氧化鋁載體。
稱取上述氧化鋁載體100克置于燒杯中，加入150mlmo-ni-nh3溶液（含moo312.0wt%，nio3.0wt%）浸漬2小時(shí)，濾去多余溶液，120℃烘干，再在550℃溫度下焙燒5小時(shí)，制得催化劑c1，該催化劑的性質(zhì)見表1。
實(shí)施例7
同實(shí)施例6
不同之處在于：預(yù)處理過程中，去離子水的加入量為1400克。混合酸為溶有4mol硫酸和1mol草酸的混合酸，控制漿液的ph值為2，加熱回流的溫度為30℃，回流5小時(shí)。尿素的加入量為30克，水熱處理溫度為120℃，水熱處理8小時(shí)；
用質(zhì)量濃度為40%的質(zhì)量比為1:1的山梨醇與甘露醇的混合水溶液浸漬擬薄水鋁石3小時(shí)。炭化處理溫度為130℃，處理時(shí)間14小時(shí)；
碳黑粉的加入量為20克，噴浸碳黑粉時(shí)用的是7ml含二氧化硅3克的正硅酸甲酯的乙醇溶液；
氮?dú)鈿夥障碌谋簾郎囟葹?50℃，制得催化劑c2，該催化劑的性質(zhì)見表1。
實(shí)施例8
同實(shí)施例6
不同之處在于：預(yù)處理過程中，只是去離子水的加入量為2000克。混合酸為溶有6mol/l硫酸和1mol/l檸檬酸的混合酸，控制漿液的ph值為5，加熱回流溫度為60℃，回流時(shí)間1小時(shí)。尿素加入量為40克，水熱處理溫度160℃，水熱處理時(shí)間為4小時(shí)；
用質(zhì)量濃度為30%的質(zhì)量比為1:1的葡萄糖與核糖的混合水溶液浸漬擬薄水鋁石5小時(shí)。炭化處理溫度為120℃，炭化處理時(shí)間為16小時(shí)；
碳黑粉的加入量為35克，噴浸碳黑粉時(shí)用的是14ml含二氧化硅5克的正硅酸丁酯的乙醇溶液；
氮?dú)鈿夥障碌谋簾郎囟葹?50℃，制得催化劑c3，該催化劑的性質(zhì)見表1。
實(shí)施例9
同實(shí)施例6
不同之處在于：預(yù)處理過程中，只是加入尿素的同時(shí)向混合物料中加入3.0克四硼酸鈉。
用質(zhì)量濃度為20%的質(zhì)量比為1:1的阿拉伯糖醇與果糖的混合水溶液浸漬擬薄水鋁石4小時(shí)，炭化處理溫度為150℃，炭化處理時(shí)間為12小時(shí)；
碳黑粉的加入量為30克，噴浸碳黑粉時(shí)用的是13.5ml含二氧化硅4克的正硅酸甲酯的乙醇溶液；
氮?dú)鈿夥障碌谋簾郎囟葹?50℃，制得催化劑c4，該催化劑的性質(zhì)見表1。
實(shí)施例10
同實(shí)施例6
不同之處在于：只是用質(zhì)量濃度為35%的山梨醇水溶液浸漬擬薄水鋁石5小時(shí)，炭化處理溫度為160℃，炭化處理時(shí)間為8小時(shí)；
碳黑粉的加入量為40克，噴浸碳黑粉時(shí)用的是25ml含二氧化硅6克的正硅酸乙酯的乙醇溶液；
氮?dú)鈿夥障碌谋簾郎囟葹?50℃，制得催化劑c5，該催化劑的性質(zhì)見表1。
對(duì)比例1
同實(shí)例1，只是硅酸酯未負(fù)載到碳黑粉上，而是在混捏的時(shí)候加入，制得對(duì)比例氧化鋁載體a6，載體的性質(zhì)見表1。
對(duì)比例2
同實(shí)例1，只是將25克木糖醇在載體成型時(shí)以混捏的形式加入，制得對(duì)比例氧化鋁載體a7，載體的性質(zhì)見表1。
對(duì)比例3
同實(shí)施例6，只是擬薄水鋁石未浸漬木糖醇及水熱處理，而是將相同質(zhì)量的木糖醇在載體成型時(shí)以混捏的方式加入到載體中，制得對(duì)比例催化劑c6，催化劑的性質(zhì)見表2。
對(duì)比例4
同實(shí)施例6，只是硅酸酯未負(fù)載到碳黑粉上，而是在混捏的時(shí)候加入，制得對(duì)比例催化劑c7，催化劑的性質(zhì)見表2。
表1氧化鋁載體性質(zhì)。
孔分布指載體中某直徑范圍內(nèi)孔的孔容占總孔容的百分比。
表2催化劑性質(zhì)。
孔分布指催化劑中某直徑范圍內(nèi)孔的孔容占總孔容的百分比。
表1的結(jié)果表明，采用本發(fā)明方法制備的大孔氧化鋁載體，具有較大孔徑的同時(shí)具有較大的孔容，集中的孔分布，較高的機(jī)械強(qiáng)度。本方法制備的氧化鋁載體適用于重、渣油加氫脫金屬領(lǐng)域。
將以上述a1-a7載體，制備加氫脫金屬催化劑。過程如下：分別稱取a1-a7載體各100克，加入150mlmo-ni-nh3溶液（含moo312.0wt%，nio3.0wt%）浸漬2小時(shí)，濾去多余溶液，120℃烘干，再在550℃溫度下焙燒5小時(shí)，得到加氫脫金屬催化劑c8-c14。
實(shí)施例11
以表3所列原料油為原料，在200毫升的加氫反應(yīng)裝置上評(píng)價(jià)c1-c14的催化性能，催化劑為長(zhǎng)2~3毫米的條，催化劑裝量為100毫升，反應(yīng)溫度為375℃，氫分壓為13mpa，液時(shí)空速為1.0小時(shí)-1，氫油體積比為1000，反應(yīng)200小時(shí)后測(cè)定生成油中各雜質(zhì)的含量，計(jì)算金屬相對(duì)脫除率，評(píng)價(jià)結(jié)果見表3。
表3原料油性質(zhì).
表4催化劑加氫性能對(duì)比
由表4數(shù)據(jù)可以看出，與對(duì)比氧化鋁載體相比，以本發(fā)明氧化鋁為載體制備的催化劑具有較高的加氫脫金屬活性。