一種含硅氧化鋁干膠的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含硅氧化鋁干膠的制備方法。該方法包括：將粉煤灰加入到強(qiáng)堿性溶液進(jìn)行處理，過濾得到含硅和鋁的堿性溶液，然后將含硅和鋁的堿性溶液與酸性鋁鹽溶液進(jìn)行并流成膠反應(yīng)，然后經(jīng)過濾，洗滌，再經(jīng)干燥后得到含硅氧化鋁干膠，經(jīng)焙燒后得到含硅氧化鋁。該方法充分利用粉煤灰，不但價(jià)格低廉，而且提高粉煤灰的附加值，所得的含硅氧化鋁孔容大，孔徑大，特別適于用作重、渣加氫處理催化劑的載體組分。
【專利說明】一種含硅氧化鋁干膠的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種含硅氧化鋁干膠的制備方法，特別是一種適用于重油或渣油加氫處理催化劑載體材料的含硅氧化鋁干膠的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]通常的重油、渣油加氫催化劑的載體基質(zhì)為氧化鋁。由于重油、渣油性質(zhì)惡劣，所以重油、渣油加氫催化劑的種類多、用量大且催化劑使用周期短，因此，要求制備重油、渣油加氫催化劑載體的原料氧化鋁必須廉價(jià)，同時(shí)，由于石油原料的相對(duì)分子量越來越大，為了減小大分子反應(yīng)遇到的擴(kuò)散阻力，以便容納更多的積炭和金屬沉積物等，也要求重油、渣油加氫催化劑載體具有較大的孔徑和孔容及適宜的酸性，大孔徑孔道可起到通道和容納金屬沉積物的作用，使催化劑內(nèi)表面更為有效的利用；較大的孔容可以容納更多雜質(zhì)，以確保催化劑使用壽命；適宜的酸性可以保證催化劑具有一定的加氫活性，這樣催化劑的活性和穩(wěn)定性才能得到提聞。
[0003]首先，要制備廉價(jià)氧化鋁，必須保證合成氧化鋁的原料價(jià)格低廉。目前，氧化鋁在工業(yè)上一般有三種制備方法:
(1)鋁鹽和堿的中和反應(yīng)，如氯化鋁法:
A1C13+3NH40H — Al (OH) 3+3NH4Cl
(2)鋁鹽和鋁酸鹽的復(fù)分解反應(yīng)，如硫酸鋁法:
Al2 (SO4) 3+6NaA102+12H20 — 8A1 (OH) 3+3Na2S04
(3)鋁酸鹽和酸的中和反應(yīng)，如碳化法:
2NaA102+C02+3H20 — 2A1 (OH) 3+Na2C03
通常制備氧化鋁的原料均必須保證無任何雜質(zhì)，因此，合成氧化鋁的原料的價(jià)格要高于等級(jí)低的同類產(chǎn)品，所以合成的氧化鋁價(jià)格也相對(duì)昂貴。
[0004]其次，單純以氧化鋁制備的載體酸性弱，而且主要是L酸，B酸極弱或不含B酸，易與活性金屬組分發(fā)生強(qiáng)相互作用而形成無活性的物種，從而影響催化劑的性能。因此，為調(diào)節(jié)催化劑載體的酸性，在氧化鋁合成過程中可根據(jù)不同的要求加入適量的助劑，如S1、Ti和P等。典型的Si源多采用水玻璃、硅溶膠和分子篩等以提高載體的酸性。
[0005]USP4721696描述了一種含硅氧化鋁的制備方法，以硝酸鋁和鋁酸鈉為原料，采用pH在10擺動(dòng)法，在得到的氫氧化鋁假溶膠中加入硅酸鈉，經(jīng)洗滌、干燥、焙燒后得到含硅氧化鋁。該方法制備過程過于復(fù)雜。
[0006]CN01118437.X描述了一種石油烴裂化催化劑的制備方法，它是將粘土漿液用酸處理后，加入擬薄水鋁石、水玻璃溶液，加鋁溶膠，再加入分子篩漿液，噴霧干燥、水洗。該方法適用于含硅鋁基質(zhì)的分子篩催化劑的制備。制備的催化劑<5nm的小孔徑所占比例較大，不適宜用作重油或渣油加氫催化劑材料。
[0007]CN92112511.9公開了一種重油加氫脫氮催化劑，該催化劑的特征是在載體擠條成型過程中加入低鈉硅溶膠來增加載體的孔容，同時(shí)使孔分布更集中，并且增加了載體的酸量。載體上SiO2含量14~19wt%，孔容0.55~0.65ml/g，平均孔徑較小。雖然該專利加入低鈉硅溶膠，提高了載體酸性，但孔徑仍較小，不適合用于重油、渣油較大分子反應(yīng)物的加氫過程。
[0008]CN02109422.5公開了一種重質(zhì)油及渣油加氫轉(zhuǎn)化催化劑及其制備方法，催化劑采用一種含硅氧化鋁為載體原料，含硅氧化鋁的制備過程采用在成膠過程中加入少量硅，在成膠后或老化過程中加入剩余量的硅。該催化劑孔徑分布主要集中在5-10nm。由于選擇硅酸鈉為硅源，要保證產(chǎn)物中具有較低鈉含量，洗滌過程會(huì)產(chǎn)生大量的廢水，對(duì)環(huán)境造成污染。 [0009]粉煤灰是火力發(fā)電廠燃煤鍋爐排出的一種工業(yè)廢渣，是目前世界上排放量最大的工業(yè)固體廢棄物之一，不僅嚴(yán)重污染環(huán)境，危害人類健康，而且還占用大量土地。粉煤灰的主要成分是氧化鋁和氧化硅。粉煤灰主要應(yīng)用于建筑材料、水利工程、道路工程等方面，附加值低。對(duì)粉煤灰的精細(xì)化利用主要集中在硅、鋁的提取和應(yīng)用上。比如:CN200810115355.X公開了一種制備冶金級(jí)氧化鋁的方法?！豆杷猁}通報(bào)》第26卷第I期(2007)發(fā)表的題名為“粉煤灰分步溶出硅鋁制備純沸石分子篩的研究”，是利用粉煤灰中的硅鋁用于合成X型、A型、P型純沸石產(chǎn)品。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0010]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種含硅氧化鋁干膠的制備方法。該方法充分利用粉煤灰，不但價(jià)格低廉，而且提高粉煤灰的附加值，所得的含硅氧化鋁孔容大，孔徑大，特別適于用作重、渣加氫處理催化劑的載體組分。
[0011]本發(fā)明含硅氧化鋁干膠的制備方法，包括:
(1)將粉煤灰加入到強(qiáng)堿性溶液進(jìn)行處理，然后過濾除去殘?jiān)?，得到含硅和鋁的堿性溶
液；
(2)配制酸性鋁鹽溶液；
(3)采用并流成膠法，將步驟(1)得到的含硅和鋁的堿性溶液和步驟(2)得到的酸性鋁鹽溶液并流進(jìn)行成膠反應(yīng)，控制成膠溫度至少50°C，優(yōu)選5(T95°C，更優(yōu)選6(T90°C，控制成膠 PH 值為 7.(Tl0.5，優(yōu)選 7.5^9.5 ；
(4)將步驟(4)所得的漿液過濾，洗滌，經(jīng)干燥后得到含硅氧化鋁干膠。
[0012]步驟(1)所述的粉煤灰的粒度優(yōu)選為200目以上。所述的粉煤灰中氧化鋁含量15wt% ~50wt%,氧化娃含量 30 wt % ~60 wt%。
[0013]步驟(1)將粉煤灰加入到強(qiáng)堿性溶液進(jìn)行處理，處理溫度為至少為100°C，優(yōu)選10(Tl80°C，更優(yōu)選12(Tl50°C，處理時(shí)間為2~8小時(shí)，優(yōu)選4~6小時(shí)。
[0014]步驟(1)所述的強(qiáng)堿性溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或兩種混合溶液，優(yōu)選氫氧化鈉溶液。所述粉煤灰與強(qiáng)堿性溶液的液固比為f6mL/g，優(yōu)選2~4mL/g。所述強(qiáng)堿性溶液中加入強(qiáng)堿的摩爾數(shù)是粉煤灰中鋁摩爾數(shù)的2.6~5.0倍，優(yōu)選2.8^4.0，更優(yōu)選
3.0~3.4。
[0015]步驟(1)所述的含硅和鋁的堿性溶液中硅和鋁的總濃度以氧化鋁和氧化硅總質(zhì)量計(jì)為 120~220g/L，優(yōu)選 16(T200g/L。
[0016]步驟(2)所述酸性鋁鹽優(yōu)選硫酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁等的一種或幾種，更為優(yōu)選硫酸鋁。所述酸性鋁鹽溶液的濃度為4(Tl00g A1203/L，優(yōu)選5(T80g A1203/L。
[0017]步驟(3)控制成膠時(shí)間為30-80分鐘。
[0018]步驟(3)成膠反應(yīng)結(jié)束后，可以優(yōu)選經(jīng)過老化。所述老化條件如下:老化溫度至少500C，優(yōu)選5(T95°C，更優(yōu)選65、0°C，老化時(shí)間為90分鐘以下，優(yōu)選10~90分鐘，更為優(yōu)選10~60分鐘。
[0019]步驟(4)所述的干燥條件:100-150?干燥2~6小時(shí)，優(yōu)選ll(Tl30°C，干燥4~6小時(shí)。
[0020]本發(fā)明含硅氧化鋁的制備方法，包括:步驟(4)所得的含硅氧化鋁干膠經(jīng)過焙燒，得到含硅氧化鋁，其中焙燒條件:500-950?焙燒2飛小時(shí)，優(yōu)選60(T900°C焙燒3飛小時(shí)。
[0021]本發(fā)明方法中，可根據(jù)需要向步驟(1)的含硅和鋁的堿性溶液中加入堿性鋁酸鹽。所述的堿性鋁酸鹽為偏鋁酸鈉、偏鋁酸鉀中的一種或多種，優(yōu)選偏鋁酸鈉。加入堿性鋁酸鹽后所得的含硅和鋁的堿性溶液中硅和鋁的總濃度以氧化鋁和氧化硅總質(zhì)量計(jì)為12(T220g/L，優(yōu)選 16(T200g/L。
[0022]本發(fā)明含硅氧化鋁中二氧化硅的含量為lwt°/T50wt%，優(yōu)選2wt°/T40wt%。本發(fā)明含娃氧化招性質(zhì)如下:孔容為0.75-1.10mL/g,比表面積為280_350m2/g,孔分布如下:孔直徑< 6nm的孔的孔容占總孔容的20%以下，孔直徑> 15nm的孔的孔容占總孔容的30%以上。
[0023]本發(fā)明中，孔性質(zhì)和比表面積是采用低溫液氮吸附法分析，氧化硅含量是采用分光光度法 測量。
[0024]本發(fā)明方法是以粉煤灰為硅源和部分鋁源，拓寬了合成含硅氧化鋁的鋁源和硅源，使得合成的含硅氧化鋁價(jià)格大幅度降低，提高粉煤灰的附加值，也解決了粉煤灰?guī)淼膰?yán)重環(huán)境污染問題。
[0025]本發(fā)明方法所用的粉煤灰的主要成分是Al2O3和SiO2，其中還含有Fe3+、Ca2+、Mg2+、Ti4+等物質(zhì)，先使粉煤灰與強(qiáng)堿性溶液反應(yīng)，生成可溶性鋁酸鹽和硅酸鹽，而Fe3+、Ca2+、Mg2+、Ti4+等物質(zhì)則與堿反應(yīng)生成沉淀留在殘?jiān)?，制成含硅和鋁的堿性溶液，再與酸性鋁鹽溶液并流，制備大孔容、大孔徑的含硅氧化鋁。該含硅氧化鋁的孔結(jié)構(gòu)和表面酸性適宜，適用于作為重、渣油加氫處理催化劑的載體組分，尤其是加氫脫硫和脫殘?zhí)看呋瘎┑妮d體組分。
[0026]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于，所制備的含硅氧化鋁干膠中氧化硅的含量調(diào)節(jié)簡單，制備硅含量較高的含硅氧化鋁，也不會(huì)產(chǎn)生大量廢水，由于堿性的鋁源和硅源以離子形式存在，在酸性溶液作用下同時(shí)沉淀，使得硅能夠更好地分散在氧化鋁中，且與生成的氧化鋁骨架有機(jī)的結(jié)合在一起，所以，本發(fā)明制備的含硅氫氧化鋁加入的氧化硅能夠很好地起到修飾、改性氧化鋁的目的，增加催化劑的酸性。
【具體實(shí)施方式】
[0027]下面通過實(shí)施例進(jìn)一步表述本發(fā)明的技術(shù)特征，但不局限于實(shí)施例。wt%為質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
[0028]實(shí)施例1
稱取組成為 SiO2 44.28wt%、Al2O3 48.80wt%、Fe2O3 3.29wt%、CaO 2.56wt% 且粒度 200目全通過的粉煤灰500g，加入到2500mL含氫氧化鈉287g的溶液中，攪拌，在130°C條件下處理4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后濾除殘?jiān)?，得到含硅和鋁的堿性溶液。用偏鋁酸鈉溶液調(diào)整上述混合溶液，使得溶液中A1203、SiO2濃度總和為160g/L，待用。
[0029]配制含Al2O3為50g/L的硫酸鋁溶液5000mL，待用。
[0030]在成膠反應(yīng)罐中加入1.0L去離子水，攪拌加熱至70°C。分別量取上述堿性溶液1250mL和酸性溶液2500mL，并流向反應(yīng)罐中加入上述兩種溶液，保持反應(yīng)罐pH值為7.5，反應(yīng)過程中保持反應(yīng)罐溫度在70°C，成膠時(shí)間為50分鐘。然后進(jìn)行老化，老化溫度70°C，老化時(shí)間30min。老化后的漿液用70°C的去離子水洗至中性，120°C干燥3小時(shí)，得到含硅氧化鋁干膠，經(jīng)600 °C焙燒3小時(shí)，得到含硅氧化鋁A。
[0031]實(shí)施例2
其它條件同實(shí)施例1，只是使溶液中Al203、Si02濃度總和為130g/L，制備得到含硅氧化招B。
[0032]實(shí)施例3
稱取組成為 Si0244.28wt%、Α120348.80wt%、Fe2O3 3.29wt%、Ca02.56wt% 且粒度 200 目全通過的粉煤灰500g，加入到2000mL含氫氧化鈉500g的溶液中，攪拌，在150°C條件下處理3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后濾除殘?jiān)?，得到含硅和鋁的堿性溶液。用偏鋁酸鈉溶液調(diào)整上述混合溶液，使得溶液中A1203、SiO2濃度總和為160g/L，待用。
[0033]配制含Al2O3為60g/L的硫酸鋁溶液5000mL，待用。
[0034]在成膠反應(yīng)罐中加入1.0L去離子水，攪拌加熱至80°C。分別量取上述堿性溶液1250mL和酸性溶液2500mL，并流向反應(yīng)罐中加入上述兩種溶液，保持反應(yīng)罐pH值為8.5，反應(yīng)過程中保持反應(yīng)罐溫度在80°C，成膠時(shí)間為60分鐘。然后經(jīng)老化，老化溫度80°C老化時(shí)間40min。老化后的漿液用70°C的去離子水洗至中性，110°C干燥5小時(shí)，得到含硅氧化鋁干膠，經(jīng)700 °C焙燒4小時(shí)，得到含硅氧化鋁C。
[0035]實(shí)施例4
稱取組成為 Si0248.0 wt %、A120338.0 wt %,Fe2O3 5.0 wt %、Ca03.5 wt % 且粒度 200目全通過的粉煤灰500g，加入到2500mL含氫氧化鈉287g的溶液中，攪拌，在130°C條件下處理4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后濾除殘?jiān)?，得到含硅和鋁的堿性溶液。用偏鋁酸鈉溶液調(diào)整上述混合溶液，使得溶液中A1203、SiO2濃度總和為200g/L，待用。
[0036]配制含Al2O3為50g/L的硫酸鋁溶液5000mL，待用。
[0037]在成膠反應(yīng)罐中加入1.2L去離子水，攪拌加熱至85°C。分別量取上述堿性溶液1250mL和酸性溶液2500mL，并流向反應(yīng)罐中加入上述兩種溶液，保持反應(yīng)罐pH值為9.5，反應(yīng)過程中保持反應(yīng)罐溫度在85°C，成膠時(shí)間為35分鐘。然后經(jīng)老化，老化溫度85°C，老化時(shí)間20min。老化后的漿液用70°C的去離子水洗至中性，120°C干燥4小時(shí)，得到含硅氧化鋁干膠，經(jīng)750 °C焙燒3小時(shí)，得到含硅氧化鋁D。
[0038]實(shí)施例5
稱取組成為 Si0248.0 wt %、A120338.0 wt %,Fe2O3 5.0 wt %、Ca03.5 wt % 且粒度 200目全通過的粉煤灰500g，加入到2500mL含氫氧化鈉500g的溶液中，攪拌，在150°C條件下處理6小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后濾除殘?jiān)?，得到含硅和鋁的堿性溶液，溶液中A1203、SiO2濃度總和為130g/L，待用。
[0039]配制含Al2O3為50g/L的硫酸鋁溶液5000mL，待用。
[0040]在成膠反應(yīng)罐中加入1.2L去離子水，攪拌加熱至85°C。分別量取上述堿性溶液1250mL和酸性溶液2500mL，并流向反應(yīng)罐中加入上述兩種溶液，保持反應(yīng)罐pH值為9.5，反應(yīng)過程中保持反應(yīng)罐溫度在85°C，成膠時(shí)間為70分鐘。然后經(jīng)老化，老化溫度85°C，老化時(shí)間20min。老化后的漿液用70°C的去離子水洗至中性，120°C干燥4小時(shí)，得到含硅氧化鋁干膠，經(jīng)600 °C焙燒3小時(shí)，得到含硅氧化鋁E。
[0041]比較例I
配制含Al2O3為50g/L的硫酸鋁溶液5000mL，配制含Al2O3為160g/L的偏鋁酸鈉溶液3000mL，待用。
[0042]在成膠反應(yīng)罐中加入1.0L去離子水，攪拌加熱至70°C。分別量取上述堿性溶液1250mL和酸性溶液2500mL，并流向反應(yīng)罐中加入上述兩種溶液，保持反應(yīng)罐pH值為7.5，反應(yīng)過程中保持反應(yīng)罐溫度在70°C，成膠時(shí)間為50分鐘。酸堿溶液全部加入后反應(yīng)結(jié)束，加入水玻璃31.25g (含Si0226wt%)進(jìn)入老化階段，老化溫度70°C，老化時(shí)間30min。老化后的漿液用70°C的去離子水洗至中性，120°C干燥3小時(shí)，得到含硅氧化鋁干膠，經(jīng)600°C焙燒3小時(shí)，得到含硅氧化鋁F。
[0043]比較例2
配制含Al2O3為50g/L的硫酸鋁溶液5000mL，配制3000mL偏鋁酸鈉和水玻璃混合溶液，使得混合溶液中A1203、SiO2濃度總和為160g/L，待用。
[0044]在成膠反應(yīng)罐中加入1.0L去離子水，攪拌加熱至70°C。分別量取上述堿性溶液1250mL和酸性溶液2500mL，并流向反應(yīng)罐中加入上述兩種溶液，保持反應(yīng)罐pH值為7.5，反應(yīng)過程中保持反應(yīng)罐溫度在70°C，成膠時(shí)間為50分鐘。酸堿溶液全部加入后反應(yīng)結(jié)束，進(jìn)入老化階段，老化溫度70°C，老化時(shí)間30min。老化后的漿液用70°C的去離子水洗至中性，120°C干燥3小時(shí)，得到含硅氧化鋁干膠，經(jīng)600°C焙燒3小時(shí)，得到含硅氧化鋁G。
[0045]將上面所得到的含硅氧化鋁的理化性質(zhì)列于表1。
[0046]
表1含硅氧化鋁理化性質(zhì)
【權(quán)利要求】
1.一種含娃氧化招干膠的制備方法，包括: (1)將粉煤灰加入到強(qiáng)堿性溶液進(jìn)行處理，然后過濾除去殘?jiān)?，得到含硅和鋁的堿性溶液； (2)配制酸性鋁鹽溶液； (3)采用并流成膠法，將步驟(1)得到的含硅和鋁的堿性溶液和步驟(2)得到的酸性鋁鹽溶液進(jìn)行并流成膠反應(yīng)，控制成膠溫度為50°C~95°C，成膠pH值為7.(Tl0.5 ； (4)將步驟(4)所得的漿液過濾，洗滌，經(jīng)干燥后得到含硅氧化鋁干膠。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)所述的粉煤灰的粒度為200目以上。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)所述的粉煤灰中，氧化鋁含量15wt% ~50wt%,氧化娃含量 30 wt % ~60 wt%。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)將粉煤灰加入到強(qiáng)堿性溶液進(jìn)行處理，處理溫度為10(Tl80°C，處理時(shí)間為2~8小時(shí)。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)將粉煤灰加入到強(qiáng)堿性溶液進(jìn)行處理，處理溫度為12(Tl50°C，處理時(shí)間為4飛小時(shí)。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)所述的強(qiáng)堿性溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或兩種混合溶液。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述粉煤灰與強(qiáng)堿性溶液的液固比為r6mL/g，所述強(qiáng)堿性溶液中加入強(qiáng)堿的摩爾數(shù)是粉煤灰中鋁摩爾數(shù)的2.6~5.0倍。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述強(qiáng)堿性溶液中加入強(qiáng)堿的摩爾數(shù)是粉煤灰中鋁摩爾數(shù)的2.8^4.00
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)所述的含硅和鋁的堿性溶液中硅和鋁的總濃度以氧化鋁和氧化硅總質(zhì)量計(jì)為12(T220g/L。
10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(2)所述酸性鋁鹽為硫酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁中的一種或幾種，所述酸性鋁鹽溶液的濃度為4(Tl00g A1203/L。
11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(2)所述酸性鋁鹽為硫酸鋁，所述酸性鋁鹽溶液的濃度為5(T80g A1203/L。
12.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(3)控制成膠溫度6(T90°C，成膠pH值為 7.5^9.5。
13.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(3)控制成膠時(shí)間為30-80分鐘。
14.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(3)成膠反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)過老化，所述老化條件如下:老化溫度為50°C~95°C，老化時(shí)間為10~90分鐘。
15.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(4)所述的干燥條件:10(Tl5(rC干燥2~6小時(shí)。
16.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所得的含硅氧化鋁干膠經(jīng)50(T950°C焙燒2~6小時(shí)，所得含硅氧化鋁中二氧化硅的含量為lwt°/T50wt%。
17.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:向步驟(1)的含硅和鋁的堿性溶液中加入堿性鋁酸鹽；所述的堿性鋁酸鹽為偏鋁酸鈉、偏鋁酸鉀中的一種或多種，加入堿性鋁酸鹽后所得的含硅和鋁的堿性溶液中硅和鋁的總濃度以氧化鋁和氧化硅總質(zhì)量計(jì)為12(T220g/L。
18.—種含娃氧化招的制備方法,包括:權(quán)利要求17任一方法制備的含娃氧化招干膠經(jīng)過焙燒，得到含硅氧化鋁。
19.按照權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于所述的焙燒條件:50(T950°C焙燒2飛小時(shí)。
【文檔編號(hào)】B01J21/12GK103769230SQ201210409223
【公開日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2012年10月24日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月24日
【發(fā)明者】王永林, 張 成, 劉立軍, 楊剛 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院