本發(fā)明屬于污水處理方法領(lǐng)域，具體是一種處理環(huán)氧氯丙烷廢水的方法。
背景技術(shù)：
環(huán)氧氯丙烷是一種重要的有機(jī)化工原料和精細(xì)化工產(chǎn)品，目前工業(yè)化生產(chǎn)方法有四種：丙烯高溫氯化法、醋酸丙烯酯法、丙烯醛法和甘油氯化法。
其中，甘油氯化法由于憑借采用可再生資源的甘油為原料、其生產(chǎn)過程中不再使用氯氣和次氯酸鈉，減輕對環(huán)境的污染，反應(yīng)條件溫和、1,3-二氯丙醇收率高等優(yōu)點(diǎn)越來越受到重視。甘油氯化法主體工藝路線為甘油、氯化氫、催化劑的作用下反應(yīng)生成二氯丙醇；二氯丙醇在堿性溶液中環(huán)合皂化得到環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)品。堿性溶液一般是氫氧化鈣或氫氧化鈉。因此，在該生產(chǎn)工藝下產(chǎn)生的工藝廢水指標(biāo)如下，COD20000~40000mg/L，TDS：250000~300000mg/L，pH：8~10；這樣的高指標(biāo)的廢水是不可以直接排除的，必須對這樣的工業(yè)廢水進(jìn)行處理后排放或者處理后循環(huán)使用。
傳統(tǒng)的環(huán)氧氯丙烷廢水采用濃縮、蒸發(fā)除鹽、蒸發(fā)冷凝液生化處理的組合工藝。此工藝的缺點(diǎn)在于濃縮-蒸發(fā)的費(fèi)用高、蒸發(fā)濃縮的鹽屬危險(xiǎn)固廢，另需額外處理。
公開的技術(shù)中有采用碳酸氫銨與廢水中氯化鈣反應(yīng)、生成碳酸氫鈣，加熱分解產(chǎn)生碳酸鈣沉淀和水、二氧化碳，回收高純度的碳酸鈣。但是該方法僅適用于環(huán)合皂化段采用氫氧化鈣溶液的生產(chǎn)工藝，且第一步反應(yīng)生成的氯化銨留于水體中，通過反滲透濃縮回收的氯化銨中含有有機(jī)物。因此通過該處理方法得到的水還是會(huì)影響再循環(huán)使用。
現(xiàn)有技術(shù)中環(huán)氧氯丙烷廢水中的鹽和水資源化利用的方法中，存在處理費(fèi)用高、處理工藝繁瑣、且存在安全隱患、或者處理后的廢水得不到有效地資源化利用等不足，因此，設(shè)計(jì)一種操作簡便、安全系數(shù)高且處理成本低，同時(shí)能夠使得處理后廢水得到有效利用的方法一直是本領(lǐng)域技術(shù)人員待解決的技術(shù)難題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，提出了一種處理環(huán)氧氯丙烷廢水的方法，通過該方法產(chǎn)出的清水完全用于稀釋水，環(huán)氧氯丙烷廢水中的無機(jī)鹽完全回用于離子膜燒堿工藝，達(dá)到水、鹽的資源化利用的目的，不對環(huán)境產(chǎn)生不利影響。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，一種處理環(huán)氧氯丙烷廢水的方法，具體步驟如下：
1）加入稀釋水至環(huán)氧氯丙烷廢水中，控制進(jìn)水鹽分小于5wt%，調(diào)節(jié)pH至至7~9；
2）控制水溫25～35℃，并向水體中加入耐鹽復(fù)合菌，進(jìn)行厭氧生化反應(yīng)24~48小時(shí)；
3）將水體通入好氧反應(yīng)池，調(diào)節(jié)pH至7~9，控制水溫25～35℃，加入耐鹽復(fù)合菌，進(jìn)行曝氣一級好氧反應(yīng)24~48小時(shí)，控制好氧池內(nèi)的溶解氧為2~4mg/L；初步降解有機(jī)污染物；
4）將水體繼續(xù)通入MBR好氧反應(yīng)池，調(diào)節(jié)pH至7~9，控制水溫25～35℃，加入耐鹽復(fù)合菌，進(jìn)行二級好氧反應(yīng)24~48小時(shí)，控制好氧池內(nèi)的溶解氧為2~4mg/L；進(jìn)一步降解有機(jī)污染物；
5）MBR好氧池中通過膜過濾，清液收集；再進(jìn)一步降解有機(jī)污染物；
通過采用ABR厭氧/BAC好氧/MBR好氧的三個(gè)生化處理步驟，生化降解廢水中大部分的COD；
6）將清液通入深度氧化-活性炭吸附池，采用清潔氧化劑氧化，化學(xué)氧化剩余有機(jī)物；使用氧化劑深度氧化和活性炭吸附聯(lián)用處理剩余有機(jī)物，起進(jìn)一步清潔廢水的作用，削減廢水中剩余難生物降解有機(jī)物；
7）將步驟（6）處理后水通入電滲析（ED）；電滲析后得到電滲析淡液以及電滲析濃液；反滲透淡液可用做稀釋補(bǔ)充水或工藝用水；
8）將步驟（7）電滲析濃液通入MVR蒸發(fā)濃縮；將電滲析淡液通入反滲透（RO）；MVR冷凝液收集做生化稀釋水，MVR濃縮液收集做離子膜燒堿原料；反滲透淡液收集做生化稀釋水或生產(chǎn)工藝用水，反滲透濃液回生化系統(tǒng)處理；整個(gè)廢水通過上述步驟的處理后，可以使得廢水的最大化資源利用。
進(jìn)一步，所述的MBR工藝中所采用的是中空纖維膜、平板膜的MBR裝置。
進(jìn)一步，所述的步驟（6）中的氧化劑包括臭氧、雙氧水。
進(jìn)一步，所述的步驟（6）中的活性炭為柱狀顆粒，粒徑大小為20mm-30mm。
進(jìn)一步，所述的步驟（7）蒸發(fā)濃縮工藝不局限于MVR，還可以是多效蒸發(fā)器。
進(jìn)一步，所述的步驟（7）電滲析濃液還可以不經(jīng)過MVR蒸發(fā)濃縮，直接使用；所得濃液可以外加工業(yè)級氯化鈉配置飽和鹽水做離子膜燒堿原料用。
進(jìn)一步，所述酸性試劑為鹽酸或硫酸，堿性試劑為氫氧化鈉。
本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)中的有益效果在于：
（1）本發(fā)明采用的生化系統(tǒng)為ABR厭氧-BAC好氧-MBR好氧組合系統(tǒng)，通過耐鹽復(fù)合菌聯(lián)合去除廢水中的COD，減少了稀釋量；
（2）本發(fā)明中二級好氧采用MBR工藝，減少沉淀池工藝及最大量的截留微生物且易于配套后續(xù)濃縮工藝；
（3）本發(fā)明采用深度氧化-活性炭吸附工藝在生化末端，是針對廢水中難或不生物降解的有機(jī)物進(jìn)行物理化學(xué)方法的去除；
（4）本發(fā)明中采用電滲析作為第一道濃縮工藝，是利用電滲析的原理，在電場的作用使無機(jī)陰陽離子通過離子交換膜達(dá)到濃水區(qū)，濃水區(qū)幾乎不含有機(jī)物。其濃水區(qū)濃度能達(dá)到15wt%以上；
（5）本發(fā)明中除第一次配水稀釋，采用額外的清下水洗水。其余均采用RO淡液和MVR蒸發(fā)冷凝液稀釋；
（6）整套工藝行之有效，操作靈活方便，針對環(huán)氧氯丙烷廢水能達(dá)到水、鹽的資源化利用，無需外排。
附圖說明
圖1為本發(fā)明一種處理環(huán)氧氯丙烷廢水的方法的工藝流程圖。
具體實(shí)施部方式
本發(fā)明提供一種處理環(huán)氧氯丙烷廢水的方法，為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及效果更加清楚，明確，以及參照附圖并舉實(shí)例對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)指出此處所描述的具體實(shí)施僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
其中，本發(fā)明的厭氧生化及好氧生化所用耐鹽微生物菌，可以通過類似中國專利CN101477105所述方法，在高鹽廢水中篩選、馴化獲得耐鹽菌菌株，也可以通過購買獲得?，F(xiàn)有耐鹽菌包括但不限于此，還可以為：氧化葡糖桿菌(Gluconobacter oxydans)、發(fā)酵乳桿菌(Lactobacillus fermentum)、短乳桿菌(Lactobacillus brevis)、藤黃微球菌(Micrococcus leutus)、暈輪微球菌（也稱喜鹽微球菌，Micrococcus halobius）、產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonas alcaligenes)、致金假單胞菌(Pseudomonas aureofaciens)、綠葉假單胞菌(Pseudomonas chlororaphis)、硝酸還原假單胞菌(Pseudomonas nitroreducens)、核黃素假單胞菌(Pseudomonas riboflavina)、惡臭假單胞菌(Pseudomonas putida)和敏捷假單胞菌 (Pseudomonas facilis)。
實(shí)施例1
如圖1的工藝流程圖所示，首先將環(huán)氧氯丙烷廢水泵入生化配水池，第一次加入4-6倍清水稀釋至廢水含鹽量為5 wt%，第二次及后續(xù)稀釋水均采用本工藝中RO產(chǎn)水和MVR冷凝液，加氫氧化鈉溶液調(diào)PH至7~9；控制水溫25～35℃并向水體中加入耐鹽復(fù)合菌，進(jìn)行厭氧生化反應(yīng)36小時(shí)，破壞廢水中有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，降解部分有機(jī)物；將水體繼續(xù)通入反應(yīng)池，調(diào)節(jié)pH至7~9，控制水溫25～35℃加入耐鹽復(fù)合菌，進(jìn)行一級好氧反應(yīng)36小時(shí)，控制好氧池內(nèi)的溶解氧為2~4mg/L；好氧生化反應(yīng)24小時(shí)，生物降解廢水中的有機(jī)物；將水體繼續(xù)通入反應(yīng)池，調(diào)節(jié)pH至7~9，控制水溫25℃加入耐鹽復(fù)合菌，進(jìn)行二級好氧反應(yīng)24小時(shí)，控制好氧池內(nèi)的溶解氧為2~4mg/L；生化末端廢水和污泥混合液通過MBR實(shí)現(xiàn)泥水分離，清液收集，污泥回流生化反應(yīng)池。清液通入深度氧化-活性炭吸附池，加酸性試劑鹽酸或者硫酸調(diào)pH至5，所得廢水中加入濃度為1~2%的雙氧水或者雙氧水，然后將混合水體泵入深度氧化池中，廢水和雙氧水通過與固定的活性炭接觸混合，發(fā)生催化氧化，反應(yīng)時(shí)間為2h；深度氧化出水收集。
將上述深度氧化出水通入電滲析裝置進(jìn)行濃縮，所得濃水含鹽15 wt%，淡液含鹽0.2 wt%。淡液再通入RO（反滲透）制得清凈水（淡液），做稀釋水用。RO濃水回電滲析工藝；這邊不局限于RO工藝，也可UF-RO組合工藝。
MVR冷凝液收集做生化稀釋水；將上述電滲析濃水通入MVR進(jìn)一步蒸發(fā)濃縮至含鹽量28wt%，做離子膜燒堿原料用；這里的蒸發(fā)濃縮工藝不局限于MVR，還可以是多效蒸發(fā)器。
實(shí)施例2
本實(shí)施例的除電滲析濃縮后濃液不經(jīng)過通入MVR蒸發(fā)濃縮，而是直接將電滲析濃縮后濃液所得濃液可以外加工業(yè)級氯化鈉配置飽和鹽水做離子膜燒堿原料用，其他步驟與實(shí)施例1相同。