本發(fā)明屬于涂料
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種水性涂料成膜助劑組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：水性乳膠漆(水性涂料)主要是指以水為溶劑的乳膠漆。水性乳膠漆施工后，在附著表面成膜，形成保護(hù)層。水性乳膠漆的成膜過程通常分為以下幾個步驟：(一)、充填過程。乳膠漆施工后，其中的水分逐漸揮發(fā)，原先以靜電斥力和空間位阻的穩(wěn)定作用而保持分散狀態(tài)的聚合物顆粒、顏料、填料顆粒逐漸靠攏，但仍可以自由運(yùn)動。在該階段，水分的揮發(fā)與單純水的揮發(fā)相似，為恒速揮發(fā)。(二)、融合過程。隨著水分的進(jìn)一步揮發(fā)，聚合物微粒表面吸附的保護(hù)層受到破壞，裸露的聚合物微粒相互接觸，其間隙愈來愈小。當(dāng)間隙減小至毛細(xì)管徑大小時，產(chǎn)生毛細(xì)管作用。當(dāng)毛細(xì)管壓力高于聚合物微粒的抗變形力時，微粒變形，最后凝集、融合成連續(xù)的涂膜。(三)、擴(kuò)散過程。殘留在水中的成膜助劑逐漸向涂膜擴(kuò)散，并使聚合物長鏈相互擴(kuò)散、滲透、纏繞形成具有良好性能的均勻涂膜。隨著成膜助劑從漆膜中逐漸揮發(fā)或轉(zhuǎn)化，最終達(dá)到理想的漆膜性能。融合過程是乳膠漆能否成膜的關(guān)鍵，若乳液聚合物的玻璃化溫度(tg)較高(為了使涂膜具有良好的機(jī)械性能，耐候性和沾污性，tg值一般不能太低)，在較低環(huán)境溫度下，微粒就很難變形，從而使融合過程受阻，導(dǎo)致不能成膜，這時就需要成膜助劑協(xié)助成膜。成膜助劑是乳膠微粒的強(qiáng)溶劑，可以使乳膠微粒溶脹變軟，使乳膠微粒容易融合形成連續(xù)的膜。乳膠漆通常具有最低成膜溫度(mfft)，當(dāng)環(huán)境溫度低于mfft時，乳膠漆不易成膜。成膜助劑能改變?nèi)橐旱某赡C(jī)理，降低乳膠漆的mfft，幫助成膜，且不會影響涂膜的特性。在涂膜的干燥過程中，水分揮發(fā)后余下的成膜助劑使聚合物微粒溶解并融合成連續(xù)的膜。成膜助劑通常需要滿足的條件是：良好的水解穩(wěn)定性，低的凝固點(diǎn)，適中的揮發(fā)率，高效的聚結(jié)效率和低的水溶解度。目前應(yīng)用較多的成膜助劑是醇醚類化合物，如乙二醇苯醚類、丙二醇苯醚類、二乙二醇醚類、三乙二醇醚類、丙二醇醚類、二丙二醇醚類、三丙二醇醚類等。單一的醇醚化合物不能與所有種類的乳液具有優(yōu)良的相容性，如果加入不當(dāng)，會導(dǎo)致涂料在生產(chǎn)中造成破乳，給生產(chǎn)帶來損失。另外，醇醚類成膜助劑的揮發(fā)性較高，且具有一定的毒性，在安全環(huán)保方面受到極大的局限，且某些醇醚類成膜助劑如乙二醇醚類在高ph值的乳液體系中會發(fā)生水解，嚴(yán)重影響其聚結(jié)成膜性能的發(fā)揮。如：專利cn102433036b介紹了兩種成膜助劑組合物：a、20％～80％(w/w)乙二醇苯基醚和80％～20％(w/w)二乙二醇苯基醚復(fù)配制備；b、20％～80％(w/w)丙二醇苯基醚和80％～20％(w/w)二丙二醇苯基醚復(fù)配制備。經(jīng)性能評價，該成膜助劑組合物的沸點(diǎn)超過250℃，加至乳液聚合物中制備的涂膜光澤與陶氏pph(沸點(diǎn)244℃)類似；并且相比伊士曼的十二醇酯，具有更好的成膜效率。但仍然無法避免醇醚揮發(fā)且毒性大的缺陷。voc是其重要的指標(biāo)之一。隨著我國環(huán)境保護(hù)力度的加大，環(huán)保法律法規(guī)對voc的限制越來越嚴(yán)。目前，我國建筑墻面涂料有3個關(guān)于voc要求的標(biāo)準(zhǔn)，分別是gb18582-2008《室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料有害物質(zhì)限量》、gb24408-2009《建筑用外墻涂料中有害物質(zhì)限量》和hj2537-2014《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求水性涂料》。三者對voc的定義為：voc指的是在101.3kpa標(biāo)準(zhǔn)壓力下，任何初沸點(diǎn)低于或等于250℃的有機(jī)化合物。為滿足環(huán)保要求，很多企業(yè)或研發(fā)機(jī)構(gòu)開發(fā)了醇酯類成膜助劑，當(dāng)前市場上使用最為廣泛的十二醇酯或texanol酯醇就屬于典型的醇酯類成膜助劑。醇酯類成膜助劑在各方面都具有十分優(yōu)異的性能：水解穩(wěn)定性好，能與包括ph高的純丙乳液在內(nèi)的各類乳液具有良好的相容性；對各種乳液樹脂具有十分優(yōu)異的聚結(jié)活性；凝固點(diǎn)低，冬季使用不需特別處理；不影響乳液的穩(wěn)定性等等。但是，十二醇酯的沸點(diǎn)僅有254℃，仍具有一定的揮發(fā)性，會對人們的眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚有一定的刺激性，特別是對老人、小孩和孕婦，影響更大。此外，當(dāng)前的成膜助劑效果單一，僅能保證具有較好的降低乳液樹脂的最低成膜溫度的效果。對于涂料使用過程中產(chǎn)生的甲醛、硫化物等有毒有害氣體不具有進(jìn)一步的處理作用，無法降低涂料的voc含量，同時也不具有令人滿意的聚結(jié)活性。因此，有必要研發(fā)一種新型的水性涂料成膜助劑組合物，以克服現(xiàn)有技術(shù)中的上述缺陷。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的第一個目的在于提一種水性涂料成膜助劑組合物，包括不飽和高分子酯類、通透性改良劑、吸附改良劑等關(guān)鍵組分，能夠滿足成膜助劑的本質(zhì)功能，即能有效降低水性涂料的最低成膜溫度，且具有更佳的涂裝效果。同時沸點(diǎn)高，揮發(fā)性低，還具有凈化空氣的作用。缺少其中任何一個關(guān)鍵組分都無法達(dá)到本發(fā)明想要達(dá)到的既定效果。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種水性涂料成膜助劑組合物，包括下列質(zhì)量百分比的原料：不飽和高分子酯類：50～80％；通透性改良劑：10～20％；吸附改良劑：10～20％；穩(wěn)定劑：0～10％；所述通透性改良劑為具有立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高度交聯(lián)的高分子材料；所述吸附改良劑是由蓖麻油酸鋅酯與丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物組成的有機(jī)高分子組合物。根據(jù)本發(fā)明，所述不飽和高分子酯類選自：丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯、二丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯、丙三醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯、2,2,4-三甲基1,3-戊二醇油酸酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸芳烷基酯中的一種或多種。優(yōu)選地，所述不飽和高分子酯類選自：丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯、二丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、2,2,4-三甲基1,3-戊二醇油酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸芳烷基酯中的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明，所述通透性改良劑選自：交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、三甲基硅基甲基纖維素、三甲基硅基乙基纖維素、硅烷基改性多孔淀粉、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸鈉、聚丙烯酸羥乙酯、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、改性聚氨酯、水溶性甲殼素、丙烯酸交聯(lián)樹脂中的一種或多種。優(yōu)選地，所述通透性改良劑選自：三甲基硅基甲基纖維素，交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮，三甲基硅基乙基纖維素、硅烷基改性多孔淀粉、水溶性甲殼素、丙稀酸交聯(lián)樹脂中的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明，所述穩(wěn)定劑選自：氫化蓖麻油、蓖麻油聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚硫酸酯、聚氧乙烯烷基丙烯基苯基醚硫酸酯鈉、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基丙烯基磺酸丁二酸鈉、乙烯基烷基磺酸基琥珀酸酯鹽、烯丙基甲基苯基醚、多聚磷酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮k10～15中的一種或多種。優(yōu)選地，所述穩(wěn)定劑選自：氫化蓖麻油、蓖麻油聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚硫酸酯、聚氧乙烯烷基丙烯基苯基醚硫酸酯鈉、乙烯基烷基磺酸基琥珀酸酯鹽、聚氧乙烯烷基丙烯基磺酸丁二酸鈉、烯丙基甲基苯基醚、聚乙烯吡咯烷酮k10～15中的一種或多種。本發(fā)明的第二個目的是提供上述的水性涂料成膜助劑組合物的制備方法，包括如下制備步驟：(1)、制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物；(2)、制備吸附改良劑；(3)、制備成膜助劑組合物；所述步驟(3)包括如下分步驟：a、將配方量的不飽和高分子酯類投入反應(yīng)釜中，加熱攪拌均勻，形成溶液a；b、保持加熱攪拌，將配方量的通透性改良劑加入到步驟a的溶液a中，攪拌至溶解完全，形成溶液b；c、將配方量的吸附改良劑加入到穩(wěn)定劑中，混合溶解均勻后，再一起加到步驟b的溶液b中，保溫溶解6～8h，然后停止加熱，降溫，即得成膜助劑組合物。進(jìn)一步地，所述步驟(1)包括如下分步驟：1)、向反應(yīng)器中加入適量的低沸點(diǎn)溶劑作為連續(xù)相，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，然后密封反應(yīng)器，低速攪拌；將丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯按照(1～5):1:(2～5)的質(zhì)量比配制成聚合單體混合液，然后將聚合單體混合液滴加到反應(yīng)器中；2)、提高攪拌轉(zhuǎn)速，加入適量引發(fā)劑，控制在60～75℃進(jìn)行保溫聚合，引發(fā)劑加入完畢后，繼續(xù)通氮?dú)獗鼗亓鞣磻?yīng)8～15h，反應(yīng)結(jié)束，分離提純，得到丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物。根據(jù)本發(fā)明，所述引發(fā)劑可以是聚合反應(yīng)中常用的引發(fā)劑。所述步驟1)中的引發(fā)劑可選自偶氮化合物、過硫酸鹽或過氧化物中的一種或多種。進(jìn)一步地，所述偶氮化合物優(yōu)選為：偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、2，2-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2，2-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、2，2-偶氮雙(2-甲基丙脒)；所述過硫酸鹽為：過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉；所述過氧化物為：過氧化氫、叔丁基過氧化氫、過氧化苯甲酰、過氧化對氯苯甲酰、過氧化月桂酰。本發(fā)明的第三個目的是提供一種水性涂料，包括水性乳液樹脂和上述的成膜助劑組合物，所述成膜助劑組合物的添加量為水性乳液樹脂固含量的5～25％(重量)。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的技術(shù)方案具有如下有益效果：(一)、本發(fā)明的成膜助劑組合物，可有效地將水性乳液涂料的最低成膜溫度降低到-10～7℃。(二)、能夠保證乳液涂料具有更佳的涂裝效果，改善乳膠粒子間的聚結(jié)質(zhì)量，顯著提高水性涂料涂膜的耐擦洗性、展色性、耐候性、立面涂裝性、耐溫水性等諸多性能。(三)、本發(fā)明的成膜助劑組合物沸點(diǎn)高達(dá)370℃左右，遠(yuǎn)高于中國環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)及歐洲標(biāo)準(zhǔn)對voc定義的250℃的要求，具有較低的tg，揮發(fā)速率低，voc的排放少。同時，通過通透性改良劑改善涂膜的通透性能，有助于o2的通透富集，有毒有害氣體在活性o2作用下被氧化分解，最終成為涂料的一部分；o2還可以緩慢持久地氧化不飽和高分子酯類中的不飽和官能團(tuán)結(jié)構(gòu)(如雙鍵、三鍵、醛基等)，使不飽和高分子酯類因與水性涂料或者其他組分發(fā)生交聯(lián)或接枝而固化成為涂膜的一部分而不揮發(fā)，從而大大減少voc的排放。(四)、本發(fā)明的成膜助劑組合物在加入水性乳液樹脂中涂布粉刷后，通過吸附改良劑，具有持久吸附室內(nèi)甲醛、氮氧化物以及硫化物等有毒有害氣體的功能，從而具有凈化空氣的作用。(五)、不飽和高分子酯類、通透性改良劑、吸附改良劑等關(guān)鍵組分相輔相成，相互促進(jìn)，缺少其中任何一個關(guān)鍵組分都無法達(dá)到本發(fā)明想要達(dá)到的既定效果。具體實(shí)施方式以下結(jié)合具體實(shí)施例，對本發(fā)明做進(jìn)一步說明。應(yīng)理解，以下實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而非用于限制本發(fā)明的范圍。下列實(shí)施例中，涉及的丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物由市售丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯共聚而成。涉及的其他組分均為市售產(chǎn)品。所述通透性改良劑為具有立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高度交聯(lián)的高分子材料?？蛇x自：交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、三甲基硅基甲基纖維素、三甲基硅基乙基纖維素、硅烷基改性多孔淀粉、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸鈉、聚丙烯酸羥乙酯、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、改性聚氨酯、水溶性甲殼素、丙烯酸交聯(lián)樹脂中的一種或多種。所述吸附改良劑是由蓖麻油酸鋅酯與丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物組成的有機(jī)高分子組合物。制備例1、制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物向三口燒瓶中加入反應(yīng)物的總質(zhì)量25±2％的低沸點(diǎn)溶劑作為連續(xù)相，通入高純氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下，密封三口燒瓶，控制在轉(zhuǎn)速為50±5r/min的低速攪拌條件下，將丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯按照(1～5):1:(2～5)的質(zhì)量比配制成聚合單體混合液，然后控制適當(dāng)?shù)牡渭恿魉賹⒕酆蠁误w混合液在30±5min內(nèi)滴加到反應(yīng)釜中。將攪拌轉(zhuǎn)速提高到150±5r/min，然后分多批次加入適量的引發(fā)劑，每批間隔15±2min，控制在60～75℃進(jìn)行保溫聚合。引發(fā)劑加入完畢后，繼續(xù)通氮?dú)獗鼗亓鞣磻?yīng)8～15h，然后停止加熱，自然冷卻，經(jīng)減壓抽濾提純，得到丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物，備用。上述反應(yīng)物的總質(zhì)量等于低沸點(diǎn)溶劑、聚合單體混合液及引發(fā)劑的質(zhì)量之和。所述的低沸點(diǎn)溶劑為聚合反應(yīng)中常用的乙醇，異丙醇，甲醇及二甲基甲酰胺(即dmf)等，優(yōu)選用乙醇。所述的引發(fā)劑為聚合反應(yīng)中常用的引發(fā)劑，如偶氮化合物、過硫酸鹽或過氧化物中的一種或多種。所述引發(fā)劑的加入批次可根據(jù)實(shí)際反應(yīng)物的總質(zhì)量而定，通常為3批次，反應(yīng)物的總質(zhì)量較大時，可增加添加批次，以保證聚合反應(yīng)更加均勻，減少副反應(yīng)的發(fā)生。以下實(shí)施例1-14中，丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物的制備步驟相同，引發(fā)劑分3批次添加，區(qū)別在于：低沸點(diǎn)溶劑種類，丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯的質(zhì)量比，聚合單體混合液和引發(fā)劑的用量，引發(fā)劑的種類，聚合溫度，及回流反應(yīng)時間。制備例2、制備吸附改良劑將配方量的蓖麻油酸鋅酯與制備例1制備的丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物混合均勻，形成吸附改良劑，備用。以下實(shí)施例1-14中，吸附改良劑的制備的制備步驟均相同，區(qū)別在于：蓖麻油酸鋅酯與丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物的用量不同。制備例3、制備成膜助劑組合物a、將配方量的不飽和高分子酯類投入帶有加熱和攪拌裝置的反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)釜的溫度為60～90℃，攪拌轉(zhuǎn)速為150～300r/min，，加熱攪拌均勻形成溶液a。b、保持加熱攪拌，將配方量的通透性改良劑分多批，每間隔30±5min加料一次，加到步驟a的溶液a中，攪拌至溶解完全，形成溶液b。c、將配方量的吸附改良劑加入到穩(wěn)定劑中，混合溶解均勻后，一起加到溶液b中，保溫溶解6～8h后，停止加熱，繼續(xù)攪拌混合，至反應(yīng)釜溫度降低至40℃以下，放料，得到成膜助劑組合物。所述通透性改良劑的加入批次可根據(jù)實(shí)際通透性改良劑的加入質(zhì)量而定，通常為3批次，加料時間也與加料批次配合，適當(dāng)?shù)卣{(diào)整。當(dāng)通透性改良劑的加入質(zhì)量較大時，可增加添加批次，以保證混合更加均勻。以下實(shí)施例1-14中，成膜助劑組合物的制備步驟相同，區(qū)別在于：反應(yīng)釜的溫度、攪拌轉(zhuǎn)速、保溫溶解時間，通透性改良劑的加入批次不同。實(shí)施例1、成膜助劑組合物的制備本實(shí)施例的成膜助劑組合物，配方如下：不飽和高分子酯類：丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯500g通透性改良劑：交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮100g、三甲基硅基甲基纖維素100g吸附改良劑：蓖麻油酸鋅酯20g、丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物180g穩(wěn)定劑：氫化蓖麻油80g、聚乙烯吡咯烷酮k10～1520g本實(shí)施例的成膜助劑組合物的制備，包括如下具體步驟：(一)、采用制備例1的方法制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物。其中：低沸點(diǎn)溶劑為乙醇，丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯的質(zhì)量比為2:1:2，控制聚合單體混合液為742.58g，引發(fā)劑偶氮二異丁腈為7.42g，并控制在60℃保溫聚合，回流反應(yīng)時間為12h。(二)、采用制備例2的方法，根據(jù)本實(shí)施例的配方，制備吸附改良劑。(三)、采用制備例3的方法，制備成膜助劑組合物，其中：控制反應(yīng)釜的溫度為90℃，攪拌轉(zhuǎn)速為300r/min，通透性改良劑分4批，每間隔25min加料一次，吸附改良劑和穩(wěn)定劑加入反應(yīng)釜中，保溫溶解8h。實(shí)施例2、成膜助劑組合物的制備本實(shí)施例的成膜助劑組合物，包括如下組分：不飽和高分子酯類：丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯500g、甲基丙烯酸2-乙基己酯75g通透性改良劑：交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮100g、聚丙烯酸鈉50g、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物25g吸附改良劑：蓖麻油酸鋅酯75g、丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物100g穩(wěn)定劑：蓖麻油聚氧乙烯醚75g本實(shí)施例的成膜助劑組合物的制備，包括如下具體步驟：(一)、采用制備例1的方法，制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物。其中：低沸點(diǎn)溶劑為乙醇，丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯的質(zhì)量比為2:1:2，控制聚合單體混合液為742.58g，引發(fā)劑過硫酸鉀為7.42g，并控制在65℃保溫聚合，回流反應(yīng)時間為12h。(二)、采用制備例2的方法，根據(jù)本實(shí)施例的配方，制備吸附改良劑。(三)、采用制備例3的方法，制備成膜助劑組合物，其中：控制反應(yīng)釜的溫度為60℃，攪拌轉(zhuǎn)速為300r/min，通透性改良劑分3批，每間隔30min加料一次，吸附改良劑和穩(wěn)定劑加入反應(yīng)釜中，保溫溶解7h。實(shí)施例3、成膜助劑組合物的制備本實(shí)施例的成膜助劑組合物，包括如下組分：不飽和高分子酯類：丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯250g、二丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯225g、甲基丙烯酸芳烷基酯100g通透性改良劑：交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮50g、三甲基硅基乙基纖維素50g、硅烷基改性多孔淀粉50g、水溶性甲殼素50g吸附改良劑：蓖麻油酸鋅酯50g、丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物100g穩(wěn)定劑：蓖麻油聚氧乙烯醚50g、聚乙烯吡咯烷酮k10～1525g本實(shí)施例的成膜助劑組合物的制備，包括如下具體步驟：(一)、采用制備例1的制備方法，制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物。其中：低沸點(diǎn)溶劑為乙醇，丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯的質(zhì)量比為2:1:2，控制聚合單體混合液為735.29g，引發(fā)劑過硫酸鉀為14.71g，并控制在65℃保溫聚合，回流反應(yīng)時間為12h。(二)、采用制備例2的方法，根據(jù)本實(shí)施例的配方，制備吸附改良劑。(三)、采用制備例3的方法，制備成膜助劑組合物，其中：控制反應(yīng)釜的溫度為60℃，攪拌轉(zhuǎn)速為300r/min，通透性改良劑分3批，每間隔30min加料一次，吸附改良劑和穩(wěn)定劑加入反應(yīng)釜中，保溫溶解8h。實(shí)施例4、成膜助劑組合物的制備本實(shí)施例的成膜助劑組合物，包括如下組分：不飽和高分子酯類：丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯500g、二丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯100g、甲基丙烯酸芳烷基酯100g通透性改良劑：交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮50g、聚丙烯酸羥乙酯30g、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物10g、改性聚氨酯10g吸附改良劑：蓖麻油酸鋅酯20g、丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物80g穩(wěn)定劑：蓖麻油聚氧乙烯醚硫酸酯50g、聚氧乙烯烷基丙烯基苯基醚硫酸酯鈉50g本實(shí)施例的成膜助劑組合物的制備，包括如下具體步驟：(一)、采用制備例1的方法，制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物。其中：低沸點(diǎn)溶劑為乙醇，丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯的質(zhì)量比為2:1:2，控制聚合單體混合液為742.58g，引發(fā)劑過氧化苯甲酰為7.42g，并控制在65℃保溫聚合，回流反應(yīng)時間為12h。(二)、采用制備例2的方法，根據(jù)本實(shí)施例的配方，制備吸附改良劑。(三)、采用制備例3的方法，制備成膜助劑組合物，其中：控制反應(yīng)釜的溫度為90℃，攪拌轉(zhuǎn)速為300r/min，通透性改良劑分3，每間隔30min加料一次，吸附改良劑和穩(wěn)定劑加入反應(yīng)釜中，保溫溶解8h。實(shí)施例5、成膜助劑組合物的制備本實(shí)施例的成膜助劑組合物，包括如下組分：不飽和高分子酯類：丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯500g、甲基丙烯酸十三烷基酯100g、甲基丙烯酸芳烷基酯50g通透性改良劑：乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物50g、硅烷基改性多孔淀粉50g、聚甲基丙烯酸鈉50g吸附改良劑：蓖麻油酸鋅酯10g、丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物90g穩(wěn)定劑：蓖麻油聚氧乙烯醚60g、聚氧乙烯烷基丙烯基苯基醚硫酸酯鈉20g、聚乙烯吡咯烷酮k10～1520g本實(shí)施例的成膜助劑組合物的制備，包括如下具體步驟：(一)、采用制備例1的方法，制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物。其中：低沸點(diǎn)溶劑為乙醇，丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯的質(zhì)量比為2:1:2，控制聚合單體混合液為738.92g，引發(fā)劑過氧化苯甲酰為11.08g，并控制在65℃保溫聚合，回流反應(yīng)時間為12h。(二)、采用制備例2的方法，根據(jù)本實(shí)施例的配方，制備吸附改良劑。(三)、采用制備例3的方法，制備成膜助劑組合物，其中：控制反應(yīng)釜的溫度為90℃，攪拌轉(zhuǎn)速為300r/min，通透性改良劑分3，每間隔30min加料一次，吸附改良劑和穩(wěn)定劑加入反應(yīng)釜中，保溫溶解6h。實(shí)施例6、成膜助劑組合物的制備本實(shí)施例的成膜助劑組合物，包括如下組分：不飽和高分子酯類：二丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯350g、2,2,4-三甲基1,3-戊二醇油酸酯200g、甲基丙烯酸十三烷基酯100g通透性改良劑：交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮100g、三甲基硅基甲基纖維素50g、三甲基硅基乙基纖維素50g吸附改良劑：蓖麻油酸鋅酯40g、丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物50g穩(wěn)定劑：氫化蓖麻油30g、多聚磷酸鈉20g、聚乙烯吡咯烷酮k10～1510g本實(shí)施例的成膜助劑組合物的制備，包括如下具體步驟：(一)、采用制備例1的方法，制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物。其中：低沸點(diǎn)溶劑為乙醇，丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯的質(zhì)量比為2:1:2，控制聚合單體混合液為742.58g，引發(fā)劑過氧化氫為7.42g，并控制在70℃保溫聚合，回流反應(yīng)時間為12h。(二)、采用制備例2的方法，根據(jù)本實(shí)施例的配方，制備吸附改良劑。(三)、采用制備例3的方法，制備成膜助劑組合物，其中：控制反應(yīng)釜的溫度為70℃，攪拌轉(zhuǎn)速為300r/min，通透性改良劑分3，每間隔30min加料一次，吸附改良劑和穩(wěn)定劑加入反應(yīng)釜中，保溫溶解8h。實(shí)施例7、成膜助劑組合物的制備本實(shí)施例的成膜助劑組合物，包括如下組分：不飽和高分子酯類：丙三醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯350g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯200g、甲基丙烯酸十三烷基酯100g通透性改良劑：交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮100g、聚丙烯酸羥乙酯30g、硅烷基改性多孔淀粉、聚丙烯酰胺20g吸附改良劑：蓖麻油酸鋅酯40g、丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物60g穩(wěn)定劑：蓖麻油聚氧乙烯醚70g、聚氧乙烯烷基苯基醚10g、乙烯基烷基磺酸基琥珀酸酯鹽10g、聚乙烯吡咯烷酮k10～1510g本實(shí)施例的成膜助劑組合物的制備，包括如下具體步驟：(一)、采用制備例1的方法，制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物。其中：低沸點(diǎn)溶劑為乙醇，丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯的質(zhì)量比為2:1:2，控制聚合單體混合液為735.29g，引發(fā)劑過氧化氫為14.71g，并控制在70℃保溫聚合，回流反應(yīng)時間為12h。(二)、采用制備例2的方法，根據(jù)本實(shí)施例的配方，制備吸附改良劑。(三)、采用制備例3的方法，制備成膜助劑組合物，其中：控制反應(yīng)釜的溫度為90℃，攪拌轉(zhuǎn)速為150r/min，通透性改良劑分3，每間隔30min加料一次，吸附改良劑和穩(wěn)定劑加入反應(yīng)釜中，保溫溶解8h。實(shí)施例8、成膜助劑組合物的制備本實(shí)施例的成膜助劑組合物，包括如下組分：不飽和高分子酯類：丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯500g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯、甲基丙烯酸月桂酯125g、甲基丙烯酸2-乙基己酯100g通透性改良劑：交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮100g、三甲基硅基甲基纖維素50g、聚丙烯酸鈉15g、改性聚氨酯10g吸附改良劑：蓖麻油酸鋅酯50g、丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物50g本實(shí)施例的成膜助劑組合物的制備，包括如下具體步驟：(一)、采用制備例1的方法，制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物。其中：低沸點(diǎn)溶劑為乙醇，丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯的質(zhì)量比為2:1:2，控制聚合單體混合液為735.29g，引發(fā)劑叔丁基過氧化氫為14.71g，并控制在75℃保溫聚合，回流反應(yīng)時間為12h。(二)、采用制備例2的方法，根據(jù)本實(shí)施例的配方，制備吸附改良劑。(三)、采用制備例3的方法，制備成膜助劑組合物，其中：控制反應(yīng)釜的溫度為80℃，攪拌轉(zhuǎn)速為225r/min，通透性改良劑分3，每間隔30min加料一次，吸附改良劑加入反應(yīng)釜中，保溫溶解7h。實(shí)施例9、成膜助劑組合物的制備本實(shí)施例的成膜助劑組合物，包括如下組分：不飽和高分子酯類：丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯500g、甲基丙烯酸十三烷基酯125g、甲基丙烯酸芳烷基酯100g通透性改良劑：交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮120g、丙烯酸交聯(lián)樹脂5g吸附改良劑：蓖麻油酸鋅酯25g、丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物75g穩(wěn)定劑：蓖麻油聚氧乙烯醚50g本實(shí)施例的成膜助劑組合物的制備，包括如下具體步驟：(一)、采用制備例1的方法，制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物。其中：低沸點(diǎn)溶劑為乙醇，丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯的質(zhì)量比為2:1:2，控制聚合單體混合液為742.58g，引發(fā)劑叔丁基過氧化氫為7.42g，并控制在75℃保溫聚合，回流反應(yīng)時間為12h。(二)、采用制備例2的方法，根據(jù)本實(shí)施例的配方，制備吸附改良劑。(三)、采用制備例3的方法，制備成膜助劑組合物，其中：控制反應(yīng)釜的溫度為90℃，攪拌轉(zhuǎn)速為300r/min，通透性改良劑分3，每間隔30min加料一次，吸附改良劑和穩(wěn)定劑加入反應(yīng)釜中，保溫溶解6h。實(shí)施例10、成膜助劑組合物的制備本實(shí)施例的成膜助劑組合物，包括如下組分：不飽和高分子酯類：丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯300g、丙三醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯300g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯100g、甲基丙烯酸月桂酯50g、甲基丙烯酸芳烷基酯50g通透性改良劑：硅烷基改性多孔淀粉50g、聚丙烯酸羥乙酯25g、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物25g吸附改良劑：蓖麻油酸鋅酯20g、丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物80g本實(shí)施例的成膜助劑組合物的制備，包括如下具體步驟：(一)、采用制備例1的方法，制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物。其中：低沸點(diǎn)溶劑為乙醇，丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯的質(zhì)量比為2:1:2，控制聚合單體混合液為738.92g，引發(fā)劑叔丁基過氧化氫為11.08g，并控制在75℃保溫聚合，回流反應(yīng)時間為12h。(二)、采用制備例2的方法，根據(jù)本實(shí)施例的配方，制備吸附改良劑。(三)、采用制備例3的方法，制備成膜助劑組合物，其中：控制反應(yīng)釜的溫度為75℃，攪拌轉(zhuǎn)速為300r/min，通透性改良劑分2批，每間隔35min加料一次，吸附改良劑加入反應(yīng)釜中，保溫溶解8h。實(shí)施例11、成膜助劑組合物的制備本實(shí)施例的成膜助劑組合物，配方如下：不飽和高分子酯類：丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯500g通透性改良劑：三甲基硅基甲基纖維素200g吸附改良劑：蓖麻油酸鋅酯50g、丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物150g穩(wěn)定劑：蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯50g、聚氧乙烯烷基丙烯基磺酸丁二酸鈉15g、烯丙基甲基苯基醚35g本實(shí)施例的成膜助劑組合物的制備，包括如下具體步驟：(一)、采用制備例1的方法，制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物。其中：低沸點(diǎn)溶劑為乙醇，丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯的質(zhì)量比為2:1:2，控制聚合單體混合液為738.92g，引發(fā)劑偶氮二異丁腈為5.54g、叔丁基過氧化氫5.54g，并控制在70℃保溫聚合，回流反應(yīng)時間為12h。(二)、采用制備例2的方法，根據(jù)本實(shí)施例的配方，制備吸附改良劑。(三)、采用制備例3的方法，制備成膜助劑組合物，其中：控制反應(yīng)釜的溫度為90℃，攪拌轉(zhuǎn)速為300r/min，通透性改良劑分3，每間隔30min加料一次，吸附改良劑和穩(wěn)定劑加入反應(yīng)釜中，保溫溶解8h。實(shí)施例12、成膜助劑組合物的制備本實(shí)施例的成膜助劑組合物，配方如下：不飽和高分子酯類：丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯300g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯100g、二丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯100g通透性改良劑：三甲基硅基甲基纖維素100g、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮100g吸附改良劑：蓖麻油酸鋅酯60g、丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物140g穩(wěn)定劑：氫化蓖麻油40g、多聚磷酸鈉45g、聚乙烯吡咯烷酮k10～1515g本實(shí)施例的成膜助劑組合物的制備，包括如下具體步驟：(一)、采用制備例1的方法，制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物。其中：低沸點(diǎn)溶劑為異丙醇，丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯的質(zhì)量比為3:1:2，控制聚合單體混合液為738.92g，引發(fā)劑2，2-偶氮雙(2-甲基丁腈)5.54g、過硫酸銨5.54g，并控制在75℃保溫聚合，回流反應(yīng)時間為8h。(二)、采用制備例2的方法，根據(jù)本實(shí)施例的配方，制備吸附改良劑。(三)、采用制備例3的方法，制備成膜助劑組合物，其中：控制反應(yīng)釜的溫度為85℃，攪拌轉(zhuǎn)速為200r/min，通透性改良劑分3，每間隔30min加料一次，吸附改良劑和穩(wěn)定劑加入反應(yīng)釜中，保溫溶解7h。實(shí)施例13、成膜助劑組合物的制備本實(shí)施例的成膜助劑組合物，包括如下組分：不飽和高分子酯類：丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯300g、甲基丙烯酸芳烷基酯200g、甲基丙烯酸十三烷基酯100g通透性改良劑：交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮100g、聚甲基丙烯酸鈉100g吸附改良劑：蓖麻油酸鋅酯40g、丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物60g穩(wěn)定劑：氫化蓖麻油30g、多聚磷酸鈉70g本實(shí)施例的成膜助劑組合物的制備，包括如下具體步驟：(一)、采用制備例1的方法，制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物。其中：低沸點(diǎn)溶劑為二甲基甲酰胺，丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯的質(zhì)量比為1:1:3，控制聚合單體混合液為742.58g，引發(fā)劑過氧化氫為7.42g，并控制在70℃保溫聚合。(二)、采用制備例2的方法，根據(jù)本實(shí)施例的配方，制備吸附改良劑。(三)、采用制備例3的方法，制備成膜助劑組合物，其中：控制反應(yīng)釜的溫度為70℃，攪拌轉(zhuǎn)速為300r/min，通透性改良劑分3，每間隔30min加料一次，吸附改良劑和穩(wěn)定劑加入反應(yīng)釜中，保溫溶解8h。實(shí)施例14、成膜助劑組合物的制備本實(shí)施例的成膜助劑組合物，包括如下組分：不飽和高分子酯類：丙二醇嵌段聚氧乙烯醚油酸酯500g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯、甲基丙烯酸月桂酯125g、甲基丙烯酸2-乙基己酯100g通透性改良劑：交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮100g、三甲基硅基甲基纖維素50g、改性聚氨酯25g吸附改良劑：蓖麻油酸鋅酯50g、丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物50g本實(shí)施例的成膜助劑組合物的制備，包括如下具體步驟：(一)、采用制備例1的方法，制備丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物。其中：低沸點(diǎn)溶劑為甲醇，丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和4-二甲基氨基苯乙烯的質(zhì)量比為2:1:5，控制聚合單體混合液為735.29g，引發(fā)劑叔丁基過氧化氫為14.71g，并控制在75℃保溫聚合，回流反應(yīng)時間為15h。(二)、采用制備例2的方法，根據(jù)本實(shí)施例的配方，制備吸附改良劑。(三)、采用制備例3的方法，制備成膜助劑組合物，其中：控制反應(yīng)釜的溫度為80℃，攪拌轉(zhuǎn)速為250r/min，通透性改良劑分3，每間隔30min加料一次，吸附改良劑加入反應(yīng)釜中，保溫溶解6h。經(jīng)計算，實(shí)施例1-14中所述蓖麻油酸鋅酯與所述丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/4-二甲基氨基苯乙烯三元共聚物的質(zhì)量比為1:1～9。以下實(shí)施例15-18分別對上述實(shí)施例1-14制備得到的成膜助劑組合物作進(jìn)行性能及效果評價，并以市售的texanol酯醇成膜助劑，及醇醚復(fù)配成膜助劑進(jìn)行對比。實(shí)施例15、成膜助劑組合物沸點(diǎn)的測定使用herzog蒸餾裝置檢測成膜助劑組合物在101.3kpa的標(biāo)準(zhǔn)大氣壓力下的初始沸點(diǎn)。結(jié)果見表1。實(shí)施例16、最低成膜溫度(mfft)的測定根據(jù)astmd2354-998使用coesfeldthermostairmfftbar，針對同一種水性乳液樹脂，用同樣的配方制備的水性涂料為研究對象，測定水性涂料的最低成膜溫度，具體步驟為：將實(shí)施例1-14制備的成膜助劑組合物、市售的texanol酯醇成膜助劑、醇醚復(fù)配成膜助劑分別添加到同一種水性醇酸樹脂中，制備成水性涂料，成膜助劑組合物的添加量為水性乳液樹脂固含量的10％(w/w)，并以未添加成膜助劑組合物的水性醇酸樹脂作為空白對比，然后分別檢測水性涂料和水性乳液樹脂的最低成膜溫度(mfft)，如表1所示。實(shí)施例17、成膜助劑voc值的測定分別對實(shí)施例1-14制備得到的成膜助劑進(jìn)行voc值測定，分別以市售的texanol酯醇成膜助劑、醇醚復(fù)配成膜助劑為對比。按照astmd2369規(guī)定的方法測試成膜助劑中揮發(fā)性有機(jī)化合物(voc)的百分比，具體步驟如下：1)、將樣品(約0.3g)加入到預(yù)先稱重的玻璃稱量皿(直徑60mm，高20mm)中并記錄樣品的精確重量。2)、向玻璃稱量皿中加入丙酮(約3g)以展開液體樣品或者溶解固體樣品。用回形針攪拌稱量皿中的樣品，其中，回形針的重量計算在總重量中。3)、帶有該回形針的稱量皿隨后放置在強(qiáng)鼓風(fēng)干燥箱中于110℃下加熱60min。在實(shí)驗(yàn)過程中損失的樣品被認(rèn)為是揮發(fā)性內(nèi)容物，測定損失的樣品與成膜助劑樣品的質(zhì)量比，即為voc值，結(jié)果見表1。表1沸點(diǎn)、最低成膜溫度及voc值的測試結(jié)果從表1的數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明的成膜助劑的沸點(diǎn)為370℃左右，遠(yuǎn)高于texanol酯醇成膜助劑和醇醚復(fù)配成膜助劑的沸點(diǎn)，也遠(yuǎn)高于環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)中定義的沸點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)(250℃)，屬于非-voc成膜助劑。本發(fā)明的成膜助劑的voc值為texanol酯醇成膜助劑的voc值的32.6～50％，為醇醚復(fù)配成膜助劑的voc值的15.3～23.5％。因此，具有顯著的環(huán)保安全性。本發(fā)明的水性涂料成膜助劑組合物對水性醇酸樹脂的最低成膜溫度降低的幅度最大，制備得到的水性涂料的最低成膜溫度范圍降低為-10～7℃，能夠滿足更多低溫場合的使用要求，具有明顯的市場優(yōu)勢。實(shí)施例15、甲醛凈化效率測試分別將實(shí)施例1-14制備的成膜助劑組合物添加到水性醇酸樹脂中，制備成水性涂料，并對水性涂料進(jìn)行凈化甲醛效率測試。分別將市售的texanol酯醇成膜助劑、醇醚復(fù)配成膜助劑添加到相同的水性醇酸樹脂中，制備成水性涂料，作為對比，并以未添加成膜助劑組合物的水性醇酸樹脂作為空白對比。測試方法：執(zhí)行jc/t1074-2008《室內(nèi)空氣凈化功能涂覆材料凈化功能》規(guī)定的i類要求。技術(shù)要求：甲醛凈化效率均＞75％，持久凈化效率＞60％，測試結(jié)果見表2。表2甲醛凈化效率測試結(jié)果樣品測試結(jié)果實(shí)施例1甲醛凈化效率均＞87％，持久凈化效率＞76％實(shí)施例2甲醛凈化效率均＞85％，持久凈化效率＞69％實(shí)施例3甲醛凈化效率均＞86％，持久凈化效率＞70％實(shí)施例4甲醛凈化效率均＞85％，持久凈化效率＞70％實(shí)施例5甲醛凈化效率均＞80％，持久凈化效率＞66％實(shí)施例6甲醛凈化效率均＞85％，持久凈化效率＞68％實(shí)施例7甲醛凈化效率均＞88％，持久凈化效率＞70％實(shí)施例8甲醛凈化效率均＞85％，持久凈化效率＞73％實(shí)施例9甲醛凈化效率均＞81％，持久凈化效率＞70％實(shí)施例10甲醛凈化效率均＞85％，持久凈化效率＞68％實(shí)施例11甲醛凈化效率均＞86％，持久凈化效率＞72％實(shí)施例12甲醛凈化效率均＞90％，持久凈化效率＞77％實(shí)施例13甲醛凈化效率均＞86％，持久凈化效率＞75％實(shí)施例14甲醛凈化效率均＞84％，持久凈化效率＞70％texanol酯醇成膜助劑甲醛凈化效率均＞79％，持久凈化效率＞60％醇醚復(fù)配成膜助劑甲醛凈化效率均＞65％，持久凈化效率＞62％空白對比甲醛凈化效率均＞65％，持久凈化效率＞56％從表2可以看出，添加了本發(fā)明的成膜助劑組合物的水性涂料的甲醛凈化效率均大于80％，持久凈化效率大于66％，因此，本發(fā)明的成膜助劑組合物具有非常顯著的凈化室內(nèi)甲醛的功效，和持久凈化甲醛的功效，其甲醛凈化效率遠(yuǎn)高于jc/t1074-2008《室內(nèi)空氣凈化功能涂覆材料凈化功能》規(guī)定的i類要求。添加texanol酯醇成膜助劑的水性涂料只能基本滿足jc/t1074-2008《室內(nèi)空氣凈化功能涂覆材料凈化功能》規(guī)定的i類要求，而添加醇醚復(fù)配成膜助劑的水性涂料則完全不能滿足上述規(guī)定的i類要求，相反還會因?yàn)獒尫舦oc物質(zhì)而導(dǎo)致表象測試的甲醛值上升。雖然本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例只涉及到水性醇酸樹脂，但本領(lǐng)域技術(shù)人員很容易想到用本領(lǐng)域的其他水性乳液樹脂(例如水性聚氨酯、水性丙烯酸樹脂)代替水性醇酸樹脂來制備水性涂料，也能達(dá)到本發(fā)明的優(yōu)異技術(shù)效果，這是顯而易見的。以上對本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)描述，但其只作為范例，本發(fā)明并不限制于以上描述的具體實(shí)施例。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，任何對該發(fā)明進(jìn)行的等同修改和替代也都在本發(fā)明的范疇之中。因此，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍下所作的均等變換和修改，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁12