本發(fā)明涉及電致發(fā)光領域，更具體地，本發(fā)明涉及到電致發(fā)光涂料及其制備方法。
背景技術：
電致發(fā)光是固體發(fā)光的一種。固體發(fā)光指某些固體物質在射線、光、電子束或電場作用下的發(fā)光現(xiàn)象。某些物質加上電壓后的發(fā)光現(xiàn)象稱為電致發(fā)光或場致發(fā)光(electroluminescence，簡稱el)。電致發(fā)光將電能直接轉換成光能，發(fā)光二極管、半導體激光器及電致發(fā)光器件的發(fā)光都是電致發(fā)光。
電致發(fā)光器件有兩類不同的發(fā)光機理。第一種，光是由在p-n結附近的電子一空穴對復合產生，這種低場載流子復合就是常見的發(fā)光二極管(led)的發(fā)光。第二種，光是由基于半導體熒光物質中高能電子碰撞激發(fā)發(fā)光中心產生的發(fā)光。早在二十世紀初，電致發(fā)光現(xiàn)象就已經開始被研究，但是由于其他外圍材料和技術的不成熟，未能制成電致發(fā)光顯示器件。此后，隨著薄膜技術的發(fā)展和有關基礎研究工作的深入，在器件結構、材料、制作工藝、老化機制以及驅動方式等方面都有了較大的進展，促進了電致發(fā)光器件的發(fā)展。
電致發(fā)光的發(fā)光材料和器件結構決定了它具有適應工作環(huán)境高、低溫度，抗沖擊耐振動特性，響應速度高優(yōu)異表現(xiàn)，從而開創(chuàng)了獨到的大顯身手的領域，贏得了市場，比如在航天、軍事裝備以及一些要在高、低溫環(huán)境中工作的工業(yè)控制系統(tǒng)的顯示終端。
然而，在非平面物品的表面(凹面、凸面、及反射表面)或“基板”上，噴涂電致發(fā)光涂料時，不易形成厚度均勻的涂層，影響整體的特定功能。
硫化鋅發(fā)光材料在日常生活中得到廣泛應用的同時，也暴露出了其自身存在的缺點，如長期在室外陽光照射下易發(fā)生老化、變黑，直接表現(xiàn)為材料吸光慢、發(fā)光效率降低，甚至色澤變暗，失去發(fā)光性能。此外，雖然硫化鋅發(fā)光粉具有不溶于水和有機溶劑以及弱酸、弱堿溶液的優(yōu)點而廣泛用于涂料、顏料、塑料、橡膠、油漆等中作為發(fā)光材料使用，但是在使用過程中與基體材料的粘結性、相容性不佳，加之硫化鋅本身密度較大，在水性材料中，長時間擱置極易發(fā)生沉降現(xiàn)象，極大的影響了材料的整體性能和硫化鋅的發(fā)光性能。
技術實現(xiàn)要素：
為了解決上述技術問題，本發(fā)明第一方面提供了電致發(fā)光涂料，以重量份計，至少包括，
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述電致發(fā)光涂料，以重量份計，至少包括，
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述電致發(fā)光材料為硫化鋅、金屬摻雜硫化鋅、硫化鎘、金屬摻雜硫化鎘、硒化鎘、金屬摻雜硒化鎘中一種或多種。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述金屬摻雜硫化鋅為二氧化鈦包覆金屬摻雜硫化鋅。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述金屬摻雜硫化鋅中，所述金屬選自：過渡金屬、稀土金屬中一種或多種的組合。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述二氧化硅為納米二氧化硅。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述成膜助劑選自：乙醇、異丙醇、乙二醇、丙三醇、乙醚、乙二醇乙醚、苯甲醇和乙二醇乙醚中的至少一種。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述電致發(fā)光涂料，還包括0.1～0.5重量份的消泡劑。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述電致發(fā)光涂料，還包括0.1～1重量份的增塑劑。
本發(fā)明的第二方面提供一種電致發(fā)光涂料的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
參考以下詳細說明更易于理解本申請的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點。
具體實施方式
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本發(fā)明的內容。除非另有限定，本文使用的所有技術以及科學術語具有與本發(fā)明所屬領域普通技術人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，以本說明書中的定義為準。
如本文所用術語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權利要求中，此短語將使權利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關的常規(guī)雜質除外。當短語“由…組成”出現(xiàn)在權利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權利要求之外。
當量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時，這應當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當公開了范圍“1至5”時，所描述的范圍應被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當數(shù)值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內的所有整數(shù)和分數(shù)。
單數(shù)形式包括復數(shù)討論對象，除非上下文中另外清楚地指明?！叭芜x的”或者“任意一種”是指其后描述的事項或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
說明書和權利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會導致相關基本功能的改變的修正的部分。相應的，用“大約”、“約”等修飾一個數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似用語可能對應于測量數(shù)值的儀器的精度。在本申請說明書和權利要求書中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個”對要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此“一個”或“一種”應被解讀為包括一個或至少一個，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
為了解決上述技術問題，本發(fā)明第一方面提供了電致發(fā)光涂料，以重量份計，至少包括，
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述電致發(fā)光涂料，以重量份計，至少包括，
電致發(fā)光材料
本發(fā)明中，所述電致發(fā)光材料為硫化鋅、金屬摻雜硫化鋅、金屬摻雜硫化鎘、金屬摻雜硒化鎘中一種或多種。
硫化鋅，硫化鋅(zincsulfide，分子式zns)分子量為97.44，白色粉末狀固體，不溶于水，極易溶于酸，在潮濕空氣中長期放置會轉變成硫酸鋅。zns是一種直接帶隙寬禁帶半導體材料，光傳導性好，可發(fā)出近330nm的激光和短波紫外光。在自然界中zns有兩種晶體結構：六方相a-zns和立方相p-zns。a-zns又稱纖鋅礦，是zns的高溫穩(wěn)定相，室溫下禁帶寬度為3.8ev，晶胞參數(shù)ao＝0.3814nm，co＝0.6257nm。六方晶體結構的zns可以看作是s2-離子作六方最密堆積，而zn2+只占有其中一半的四面體空隙。p-zns又稱閃鋒礦，是zns的低溫穩(wěn)定相，室溫下禁帶寬度約為3.7ev，晶體結構為面心立方，晶胞參數(shù)a＝0.5409nm，其中zn2+離子分布在晶胞的八個頂點及六個面心的位置上，s2-處于不相鄰體對角線的四分之一處。
本發(fā)明中，所述硫化鋅并沒有特別的限制，優(yōu)選為纖鋅礦。
本發(fā)明中的zns可以市售獲得，也可以通過化學氣相沉積法、共沉淀法、水熱合成法、溶膠-凝膠法、低溫固相法等合成得到。
金屬摻雜硫化鋅，由于硫化鋅發(fā)光材料界面上的原子與內部原子的結合狀態(tài)有所不同，存在大量的懸掛鍵，同時還存在很多缺陷，如空穴或雜質等，這些缺陷將對材料的發(fā)光性能產生很大的影響，因而對硫化鋅摻雜金屬，形成金屬摻雜硫化鋅具有較高的發(fā)光效率。
本發(fā)明中，所述金屬并沒有特別的限制，凡是與硫化鋅能夠形成穩(wěn)定摻雜結構的金屬皆可，所述金屬可以為普通金屬、過渡金屬或者稀土金屬中的任意一種或幾種的組合。
可以列舉的金屬有：鋁(al)、錳(mn)、鉛(pb)、鉬(mo)、銀(ag)、銅(cu)、鈉(na)、鉀(k)、鎂(mg)、鈣(ca)、鋇(ba)、釔(y)、鈦(ti)、釩(v)、鉻(cr)、鐵(fe)、鈷(co)、鎳(ni)、鍺(ge)、銪(eu)、鈰(ce)、鋱(tb)、銩(tm)、鉺(er)、鈥(ho)等。
金屬摻雜硫化鋅，可以使其發(fā)光覆蓋整個可見光范圍。例如，銅摻雜硫化鋅顯黃綠色、銀摻雜硫化鋅顯藍光等。
摻雜的雜質離子會形成新的能級，對硫化鋅的能級產生影響，進而在摻雜的硫化鋅形成新的電子-空穴復合中心，導致一系列新的發(fā)光現(xiàn)象的出現(xiàn)。另一方面，當少量過渡金屬離子摻雜到硫化鋅晶格中后，摻雜金屬離子將部分取代硫化鋅晶格中的鋅離子，這將改變電子在晶體中的遷移路線，導致非輻射電子的損失的降低，使得其發(fā)光性能發(fā)生明顯的變化。
以錳摻雜硫化鋅為例，錳摻雜硫化鋅的制備方法為：首先將10mol的醋酸鋅加入到50ml的等體積比的去離子水與乙二胺混合溶液中，磁力攪拌獲得透明溶液，然后再向其中加入0.1mol醋酸錳，攪拌至其完全溶解，再持續(xù)攪拌一段時間，然后向其中加入10mol硫脲，攪拌使其完全溶解得到棕色溶液，將得到的溶液裝入聚四氟乙烯內襯的反應釜中(填充度為80％)，在反應溫度為220攝氏度下，反應時間為12h，自然冷卻降至室溫，將沉淀物過濾、洗滌后置于真空干燥箱中烘干，得到錳摻雜硫化鋅。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述金屬摻雜硫化鋅中，金屬與硫化鋅的摩爾比為：(1～10)：100。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述金屬摻雜硫化鋅為二氧化鈦包覆金屬摻雜硫化鋅。
二氧化鈦包覆金屬摻雜硫化鋅的制備方法為：將1g硫化鋅與200ml去離子水混合，在磁力攪拌下使其分散均勻，然后加入氨水預處理zns熒光粉懸浮溶液，該溶液在密封下持續(xù)攪拌。然后取鈦氨基醇配合物溶液加入到分液漏斗中，以大約1滴/s的速度緩慢滴加到上述硫化鋅懸浮液中。反應時間為30h。之后用離心機離心，將得到的熒光粉顆粒在100℃下干燥24h，500℃下鍛燒4h，最后得到的二氧化鈦包覆金屬摻雜硫化鋅。
鈦氨基醇配合物溶液的制備：取2.1ml二乙醇胺和3.4ml鈦酸丁酯置于l00ml燒杯中，在磁力攪拌機的連續(xù)攪拌下加熱，溫度保持在120℃以上。反應時間為30分鐘，反應結束之后自然冷卻，得到透明淺黃色晶體狀固體。然后向燒杯中加入50ml去離子水，同時用玻璃棒持續(xù)攪拌，加速鈦氨基醇配合物的溶解。
本發(fā)明人意外的發(fā)現(xiàn)，二氧化鈦包覆金屬摻雜硫化鋅在保證發(fā)光亮度的同時可以延長發(fā)光涂料的使用時間。
硫化鎘，硫化鎘(cds)是一種重要的ⅱ-ⅵ族中典型的直接帶隙寬禁帶半導體材料，室溫下體相硫化鎘的帶隙為2.42ev。
金屬摻雜硫化鎘，所述金屬同金屬摻雜硫化鋅。
硒化鎘，i族化合物半導體，離子鍵結合，有一定的共價鍵成分，六角品系鉛鋅礦型結構。導帶極小值和價帶極大值均位于布里淵區(qū)中心，為直接帶隙平導體。
本發(fā)明中的電致發(fā)光材料并不局限于硫化鋅、金屬摻雜硫化鋅、硫化鎘、金屬摻雜硫化鎘、硒化鎘、金屬摻雜硒化鎘，還可以為堿土鋁酸鹽和堿土硅酸鹽。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述電致發(fā)光材料中還包括0.1重量份的氧化石墨烯。
聚氨酯
本發(fā)明中，所述的“聚氨酯”沒有特別限制，可以列舉出聚酯系聚氨酯、聚醚系聚氨酯等公知的聚氨酯。
所述的聚酯系聚氨酯，可以由聚酯多元醇的羥基與多異氰酸酯的異氰酸酯基反應而獲得的樹脂。
對上述聚酯多元醇沒有特別限制，可列舉出多元羧酸與多元醇的脫水縮聚物，例如由己二酸與多元醇的脫水縮聚反應獲得的己二酸酯系多元醇、由ε-己內酯的開環(huán)聚合所獲得的聚己內酯多元醇等。
對所述多元羧酸沒有特別限制，可列舉出己二酸、壬二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、琥珀酸等二羧酸類。對前述多元醇沒有特別限制，可列舉出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二醇類。
在本發(fā)明中，所述聚醚系聚氨酯沒有特別限制，可以使用公知的聚醚系聚氨酯，例如，舉出聚醚多元醇的羥基與多異氰酸酯的異氰酸酯基反應而得的物質。作為前述聚醚多元醇沒有特別限制，舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚1，4-丁二醇等的聚醚多元醇類。
所述多異氰酸酯，可列舉出甲苯二異氰酸酯(tdi)、二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)、1，6-己二異氰酸酯(hdi)、苯二亞甲基二異氰酸酯(xdi)、環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)等二異氰酸酯類，它們的三聚體、它們的具有末端異氰酸酯基的衍生物以及多亞甲基多苯基多異氰酸酯(pmdi)等。
對這種聚氨酯的合成方法沒有特別限制，可以采用公知的方法。例如可以如下合成：按照多異氰酸酯的異氰酸酯基(nco)與聚酯多元醇或聚醚多元醇的羥基(oh)的摩爾比(nco)指數(shù)，nco/oh為5/1～1/1，將聚酯多元醇或者聚醚多元醇與多異氰酸酯混合，添加異佛爾酮二胺、2，2-雙(羥甲基)丙酸、各種多元醇等鏈延長劑、根據(jù)需要的二月桂酸二丁基錫等催化劑，使之縮聚。
本發(fā)明中，所述聚氨酯并沒有特別的限制，可以為市售的聚氨酯，也可以為聚氨酯共聚物。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述聚氨酯共聚物為聚氨酯樹脂與含羥基(甲基)丙烯酸酯樹脂按重量比為1：(0.1～0.3)共聚得到。
術語“含羥基(甲基)丙烯酸酯樹脂”是指含有羥基的丙烯酸酯樹脂或者含有羥基的甲基丙烯酸酯樹脂。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述含羥基(甲基)丙烯酸酯樹脂為丙烯酸-4-羥基丁酯。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述聚氨酯樹脂是由具有聚酯多元醇和/或聚醚多元醇的多元醇成分和多異氰酸酯成分得到的。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述聚氨酯共聚物的制備方法如下：
(1)原料混合：按質量比加入含羥基(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚氨酯樹脂、交聯(lián)劑三聚氰胺樹脂按一定比例混合均勻，所述交聯(lián)劑三聚氰胺樹脂的使用量為0.2wt％；
(2)聚合反應：在反應容器中加入一定量甲苯，加熱至回流狀態(tài)，保持回流狀態(tài)，加入原料混合物，然后調節(jié)反應物料至80℃，并保溫2小時；
(3)后處理：使用常壓和減壓蒸餾的方法蒸除溶劑，物料趁熱倒入鋁盤中，冷卻，即得聚氨酯共聚物。
在一種實施方式中，所述交聯(lián)劑三聚氰胺樹脂為“cymel202”、“cymel203”、“cymel204”、“cymel211”、“cymel238”、“cymel251”、“cymel303”、“cymel323”、“cymel324”、“cymel325”、“cymel327”、“cymel350”、“cymel385”、“cymel1156”、“cymel1158”、“cymel1116”、“cymel1130”中一種。
本發(fā)明中，所述聚氨酯共聚物為聚氨酯樹脂與含羥基(甲基)丙烯酸酯樹脂進行交聯(lián)反應的共聚物，可以有效的分散電致發(fā)光材料，促使發(fā)光更加均勻。
二氧化硅
本發(fā)明中，所述二氧化硅并沒有特別的限制，可以為納米二氧化硅、微米二氧化硅、氣相二氧化硅等。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述二氧化硅為二氧化硅納米球。
本發(fā)明中所使用二氧化硅納米粒子可以為市售，也可以為本領域技術人員所熟知的方法合成獲得。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述二氧化硅納米球的制備過程如下：
將表面活性劑十六烷基三甲基氯化銨，丙三醇，氫氧化鈉溶于去離子水中，加熱回流1～3h，向混合液中加入正硅酸乙酯，其中十六烷基三甲基溴化銨：正硅酸乙酯：去離子水：丙三醇：氫氧化鈉的摩爾比為1:5:1000:100:1，抽濾，干燥，在鹽酸的乙醇溶液中反應，回流，離心，洗滌，制得二氧化硅納米球。
本發(fā)明中所使用的表面活性劑并沒有特別限制，可以為市售獲得也可以通過本領域技術人員所熟知的方法合成獲得。例如，所述表面活性劑可以為：十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基溴化銨、十四烷基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基溴化銨、十二烷基三甲基氯化銨中的任意一種。
在一種更優(yōu)選的實施方式中，所述二氧化硅納米球為介孔二氧化硅納米球。
介孔二氧化硅為孔徑在2nm～50nm的多孔二氧化硅，介孔二氧化硅主要為三大類：mcm-41(六方相)、mcm-48(立方相)和mcm-50(層狀結構)，其中，mcm-41為六方相結構，具有一維六方對稱性排列的直孔道；mcm-48為立方相結構，具有三維螺旋交叉孔道；mcm-50為層狀結構，具有無機－有機交替排列的層狀相。
本發(fā)明中，所述介孔二氧化硅可以為mcm-41、mcm-48、mcm-50中的任意一種，從本發(fā)明的成本考慮優(yōu)選為mcm-41。mcm-41即可通過本領域技術人員所知的任何一種方法合成得到，也可通過市售獲得。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述介孔二氧化硅納米球的合成方法為：將0.30gctab、7g硅酸鈉、50ml蒸餾水加入到100ml圓底燒瓶中，在水浴中攪拌升至40℃，待ctab、硅酸鈉完成溶解后，調節(jié)攪拌速度為100～200r/min攪拌2h后，于100℃下老化5天，之后對樣品進行水洗，醇洗，離心，干燥，煅燒5h，即可獲得介孔二氧化硅納米球。
本發(fā)明中，介孔二氧化硅納米球一方面為電致發(fā)光材料提供了新的能級，保證了發(fā)光的亮度以及發(fā)光顏色的調整，可以使得電致發(fā)光材料發(fā)出不同顏色的光。
成膜助劑
本發(fā)明中，所述成膜助劑并沒有特別的限制。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述成膜助劑為乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單丙醚、二甘醇單丁醚、二甘醇單己醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、雙丙甘醇單甲醚、雙丙甘醇二甲醚、雙丙甘醇單丁醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單丁醚、聚丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇苯基醚、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯、丙酸正戊酯、鄰苯二甲酸二丁酯等酯類中的一種或多種。
二氧化鈦
二氧化鈦，化學式為tio2，是一種白色固體粉末。由于二氧化鈦的白度和光亮度不錯，具有最佳的不透明性。通常狀況下來說，二氧化鈦有三種同質異相的晶體結構，分別是：銳鈦礦相，金紅石相和板鈦礦相。
對于本發(fā)明中，所述二氧化鈦的形貌并沒有特別的限制，可以為球形、片狀、層狀中的任意一種。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述二氧化鈦為層狀二氧化鈦。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述層狀二氧化鈦的制備方法為：稱取17g十六酸(c16h32o2)和5.2g十二胺(c12h27n)置于燒杯中，加入60ml乙醇，攪拌溶解，標記為溶液a。量取13.5ml鈦酸四丁酯置于燒杯中，加入70ml異丙醇，攪拌溶解，標記為溶液b。將溶液b加入溶液a中，攪拌均勻后，用氨水調節(jié)溶液ph為7。持續(xù)攪拌反應10小時，老化60小時，得到白色沉淀，經離心，去離子水和無水乙醇交替洗滌，干燥，最后得到層狀二氧化鈦。
本發(fā)明中層狀二氧化鈦與納米二氧化硅相互作用，一方面可以分散電致發(fā)光材料，另一方面可以延長電致發(fā)光材料的使用壽命，同時還可以增強涂料和基材的作用力，使其具有較好的附著力。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述電致發(fā)光涂料，還包括0.1～0.5份的消泡劑。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述消泡劑為脂肪醇聚氧乙丙烯醚、脂肪酸聚氧乙丙烯醚、聚氧乙丙烯醚和甲基硅油中的一種或多種。
可以列舉的有：月桂酸聚氧乙丙烯醚、十六醇聚氧乙丙烯醚、二甲基硅油與甘油聚氧乙丙烯醚復配物、磷酸三丁酯、byk066(德國byk公司)、f-111、a10(海川化工)等。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述電致發(fā)光涂料，還包括0.1～1份的增塑劑。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述增塑劑為鄰苯二甲酸酯、安息香酸酯、八醋酸蔗糖酯、磷酸酯、檸檬酸酯中的一種或多種。
本發(fā)明中，所述的增塑劑可以列舉的有：增塑劑為鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二氫松香酯以及鄰苯二甲酸二苯酯之類的鄰苯二甲酸酯；n-環(huán)己基-p-甲苯磺酰胺；安息香酸蔗糖酯、二安息香酸乙二醇酯、三安息香酸三羥甲基乙烷以及四安息香酸季戊四醇酯之類的安息香酸酯；八醋酸蔗糖酯；間苯二甲酸二甲酯；檸檬酸三環(huán)己酯；鄰苯二酚二軟脂酸酯、鄰苯二酚二硬脂酸酯以及鄰苯二酚二苯甲酸酯之類的鄰苯二酚衍生物。
其他
在不損害本發(fā)明目的的范圍內可以含有各種添加劑。作為添加劑的具體例子，可列舉消泡劑、分散潤濕劑、納米分散膠體、增稠劑、顏填料、抗氧劑等。
所述消泡劑可以列舉的有：脂肪醇聚氧乙丙烯醚、脂肪酸聚氧乙丙烯醚、聚氧乙丙烯醚、甲基硅油、月桂酸聚氧乙丙烯醚、十六醇聚氧乙丙烯醚、二甲基硅油與甘油聚氧乙丙烯醚復配物。
所述分散潤濕劑可以列舉的有：長鏈聚氨基酰胺與高分子量酸酯的鹽、高分子量多元羧酸的鹽、長鏈聚氨基酰胺與極性酸酯的鹽、高分子量不飽和酸酯、高分子共聚物、改性聚氨酯、改性聚(甲基)丙烯酸酯。
所述增稠劑可以列舉的有：蒙脫石系粘土礦物、包含這些礦物的膨潤土、膠體狀氧化鋁等無機填充劑系增稠劑、甲基纖維素、羧甲基纖維素、己基甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等纖維素系增稠劑、聚氨酯樹脂系增稠劑、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯芐基醚共聚物等聚乙烯系增稠劑、聚醚二烷基酯、聚醚二烷基醚、聚醚環(huán)氧改性物等聚醚樹脂系增稠劑、氨基甲酸酯改性聚醚系等締合型增稠劑、聚醚多元醇系聚氨酯樹脂系等特殊高分子非離子型增稠劑、非離子系等表面活性劑系增稠劑、酪素、酪素酸鈉、酪素酸銨等蛋白質系增稠劑、藻酸鈉等丙烯酸系增稠劑。
所述填料可以列舉的有：碳酸鈣、滑石粉、陶土、重晶石粉、石膏、云母粉、白炭黑、硅藻土、硅酸鈣。
所述抗氧劑可以列舉的有：酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、含硫酯類抗氧劑中的至少一種。
酚類抗氧劑選自1-羥基-3-甲基-4-異丙基苯、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基對甲酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、4-羥甲基-2，6-二叔丁基苯酚、叔丁基羥基茴香醚、2-(1-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4，6-二壬基苯酚、2，6-二叔丁基-α-二甲氨基-對甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚、6-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯胺基)-2，4-雙(辛基硫代)-1，3，5-三嗪、4，6-雙(4-羥基-3，5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1，3，5-三嗪、β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯、β-(4—羥基—3，5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯酚、4，4′-二羥基聯(lián)苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2，2′-甲撐雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2，2′-甲撐雙(6-叔丁基-4-甲酚)、2，2′-甲撐雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-甲撐雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、4，4′-甲撐雙(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-甲撐雙(6-α-甲基芐基對甲酚)、1，1-雙(4-羥基苯)環(huán)己烷、2，2′-甲撐雙〔4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚〕或2，2′-二羥基-3，3′-二(α-甲基環(huán)己基)-5，5′-二甲基二苯基甲烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四〔3-(3′5′-二叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4，4′-硫代雙(6-叔丁基間甲酚)、4，4′-硫代雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)或4，4′-硫代雙(6-叔丁基鄰甲酚)、2，2′-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、己二醇雙〔β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、2，2′-硫代雙〔3，-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯〕、n，n′-六甲撐雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰胺)、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)1，3，5—三嗪-2，4，6-(1h，3h，5h)-三酮、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)均三嗪-2，4，6-(1h，3h，5h)三酮或異氰脲酸三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基酯)、異氰脲酸三[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙酯]、雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、1，1′-硫代雙(2-萘酚)、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、2，5-二叔丁基對苯二酚、2，5-二叔戊基對苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二(十八)酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二乙酯、三甘醇雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、對苯二酚二芐醚中的一種。
亞磷酸酯類抗氧劑選自亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯酯)、亞磷酸三異辛酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸苯二異癸酯、三硫代亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八酯)、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯、二亞磷酸季戊四醇二硬脂醇酯、4，4′-丁叉雙〔亞磷酸(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)酯〕、亞磷酸二苯異辛酯、亞磷酸苯二異辛酯、亞磷酸二苯辛酯、亞磷酸二苯異癸酯、亞磷酸二辛酯、亞磷酸二月桂酯、亞磷酸二甲酯、亞磷酸二油醇酯、亞磷酸二癸酯、亞磷酸二丁酯、亞磷酸雙十三酯、亞磷酸雙十四酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三異丙酯、亞磷酸三辛酯或亞磷酸三(2-乙基己酯)、亞磷酸-苯雙(壬基苯)酯、亞磷酸二苯壬基苯酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯中的一種。
含硫酯類抗氧劑選自硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯或硫代二丙酸二(十八酯)、β，β′-硫代二丁酸二(十八)酯、硫代二丙酸月桂十八酯、硫代二丙酸二(十三)酯、硫代二丙酸二(十四)酯中的一種。
本發(fā)明的第二方面提供一種電致發(fā)光涂料的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
實施方式：
實施方式1：提供了電致發(fā)光涂料，以重量份計，至少包括，
實施方式2：實施方式2與實施方式1相同，提供了所述電致發(fā)光涂料，以重量份計，至少包括，
實施方式3：實施方式3與實施方式1相同，所述電致發(fā)光材料為硫化鋅、金屬摻雜硫化鋅、硫化鎘、金屬摻雜硫化鎘、硒化鎘、金屬摻雜硒化鎘中一種或多種。
實施方式4：實施方式4與實施方式3相同，所述金屬摻雜硫化鋅為二氧化鈦包覆金屬摻雜硫化鋅。
實施方式5：實施方式5與實施方式3相同，所述金屬摻雜硫化鋅中，所述金屬選自：過渡金屬、稀土金屬中一種或多種的組合。
實施方式6：實施方式6與實施方式1相同，所述二氧化硅為納米二氧化硅。
實施方式7：實施方式7與實施方式1相同，所述成膜助劑選自：乙醇、異丙醇、乙二醇、丙三醇、乙醚、乙二醇乙醚、苯甲醇和乙二醇乙醚中的至少一種。
實施方式8：實施方式8與實施方式1相同，所述電致發(fā)光涂料，還包括0.1～0.5重量份的消泡劑。
實施方式9：實施方式9與實施方式1相同，所述電致發(fā)光涂料，還包括0.1～1重量份的增塑劑。
實施方式10：如實施方式1～所述的電致發(fā)光涂料的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
下面通過實施例對本發(fā)明進行具體描述。有必要在此指出的是，以下實施例只用于對本發(fā)明作進一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制，該領域的專業(yè)技術人員根據(jù)上述本發(fā)明的內容做出的一些非本質的改進和調整，仍屬于本發(fā)明的保護范圍。
另外，如果沒有其它說明，所用原料都是市售的，購于國藥化學試劑。
實施例1：
本發(fā)明的實施例1提供了一種電致發(fā)光涂料，以重量份計，包括，
所述電致發(fā)光材料為硫化鋅，牌號為hd-s；
所述聚氨酯購于泰州菲爾特高分子材料有限公司，牌號為fz-502；
所述二氧化硅購于久玖化工，牌號為sg-150；
所述成膜助劑為乙醇；
所述二氧化鈦為杭州萬景新材料有限公司，牌號為vk-t25q；
所述水為去離子水。
電致發(fā)光涂料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
將得到電致發(fā)光涂料備用。
實施例2：
本發(fā)明的實施例2提供了一種電致發(fā)光涂料，以重量份計，包括，
所述電致發(fā)光材料為硫化鋅，牌號為hd-s；
所述聚氨酯購于泰州菲爾特高分子材料有限公司，牌號為fz-502；
所述二氧化硅購于久玖化工，牌號為sg-150；
所述成膜助劑為乙醇；
所述二氧化鈦為杭州萬景新材料有限公司，牌號為vk-t25q；
所述水為去離子水。
電致發(fā)光涂料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
將得到電致發(fā)光涂料備用。
實施例3：
本發(fā)明的實施例3提供了一種電致發(fā)光涂料，包括，
所述電致發(fā)光材料為硫化鋅，牌號為hd-s；
所述聚氨酯購于泰州菲爾特高分子材料有限公司，牌號為fz-502；
所述二氧化硅購于久玖化工，牌號為sg-150；
所述成膜助劑為乙醇；
所述二氧化鈦為杭州萬景新材料有限公司，牌號為vk-t25q；
所述水為去離子水。
電致發(fā)光涂料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
將得到電致發(fā)光涂料備用。
實施例4：
本發(fā)明的實施例4提供了一種電致發(fā)光涂料，包括，
所述電致發(fā)光材料為硫化鋅，牌號為hd-s；
所述聚氨酯購于泰州菲爾特高分子材料有限公司，牌號為fz-502；
所述二氧化硅購于久玖化工，牌號為sg-150；
所述成膜助劑為乙醇；
所述二氧化鈦為杭州萬景新材料有限公司，牌號為vk-t25q；
所述水為去離子水。
電致發(fā)光涂料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
將得到電致發(fā)光涂料備用。
實施例5：
本發(fā)明的實施例5提供了一種電致發(fā)光涂料，包括，
所述電致發(fā)光材料為硫化鋅，牌號為hd-s；
所述聚氨酯購于泰州菲爾特高分子材料有限公司，牌號為fz-502；
所述二氧化硅購于久玖化工，牌號為sg-150；
所述成膜助劑為乙醇；
所述二氧化鈦為杭州萬景新材料有限公司，牌號為vk-t25q；
所述水為去離子水。
電致發(fā)光涂料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
將得到電致發(fā)光涂料備用。
實施例6：
本發(fā)明的實施例6提供了一種電致發(fā)光涂料，包括，
所述電致發(fā)光材料為硫化鋅，牌號為hd-s；
所述二氧化硅購于久玖化工，牌號為sg-150；
所述成膜助劑為乙醇；
所述二氧化鈦為杭州萬景新材料有限公司，牌號為vk-t25q；
所述水為去離子水；
所述聚氨酯為聚氨酯樹脂與羥基丙烯酸酯樹脂的共聚物；
聚氨酯樹脂與羥基丙烯酸酯的共聚物的制備方法：
(1)原料混合：將聚氨酯樹脂、丙烯酸-4-羥基丁酯、三聚氰胺樹脂按照重量比為1：0.1：0.002均勻混合；
(2)聚合反應：在反應容器中加入100ml的甲苯，加熱至回流狀態(tài)，保持回流狀態(tài)，加入步驟(1)中的原料混合物，然后調節(jié)反應物料至80℃，并保溫2小時；
(3)后處理：使用減壓蒸餾蒸除溶劑，物料趁熱倒入鋁盤中，冷卻，即得聚氨酯樹脂與羥基丙烯酸酯樹脂的共聚物。
電致發(fā)光涂料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
將得到電致發(fā)光涂料備用。
實施例7：
本發(fā)明的實施例7提供了一種電致發(fā)光涂料，包括，
所述二氧化硅購于久玖化工，牌號為sg-150；
所述成膜助劑為異丙醇；
所述二氧化鈦為杭州萬景新材料有限公司，牌號為vk-t25q；
所述水為去離子水；
所述聚氨酯同實施例6；
所述電致發(fā)光材料為錳摻雜硫化鋅。
錳摻雜硫化鋅的制備方法為：首先將10mol的醋酸鋅加入到50ml的等體積比的去離子水與乙二胺混合溶液中，磁力攪拌獲得透明溶液，然后再向其中加入0.1mol醋酸錳，攪拌至其完全溶解，再持續(xù)攪拌一段時間，然后向其中加入10mol硫脲，攪拌使其完全溶解得到棕色溶液，將得到的溶液裝入聚四氟乙烯內襯的反應釜中(填充度為80％)，在反應溫度為220攝氏度下，反應時間為12h，自然冷卻降至室溫，將沉淀物過濾、洗滌后置于真空干燥箱中烘干，得到錳摻雜硫化鋅。
電致發(fā)光涂料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
將得到電致發(fā)光涂料備用。
實施例8：
本發(fā)明的實施例8提供了一種電致發(fā)光涂料，包括，
所述二氧化硅購于久玖化工，牌號為sg-150；
所述成膜助劑為苯甲醇；
所述二氧化鈦為杭州萬景新材料有限公司，牌號為vk-t25q；
所述水為去離子水；
所述聚氨酯同實施例6；
所述電致發(fā)光材料為二氧化鈦包覆金屬摻雜硫化鋅；
二氧化鈦包覆金屬摻雜硫化鋅的制備方法為：
(1)鈦氨基醇配合物溶液的制備：取2.1ml二乙醇胺和3.4ml鈦酸丁酯置于l00ml燒杯中，在磁力攪拌機的連續(xù)攪拌下加熱，溫度保持在120℃。反應時間為30分鐘，反應結束之后自然冷卻，得到透明淺黃色晶體狀固體。然后向燒杯中加入50ml去離子水，同時用玻璃棒持續(xù)攪拌，加速鈦氨基醇配合物的溶解。
(2)將1g硫化鋅與200ml去離子水混合，在磁力攪拌下使其分散均勻，然后加入氨水預處理zns熒光粉懸浮溶液，該溶液在密封下持續(xù)攪拌。然后取鈦氨基醇配合物溶液加入到分液漏斗中，以大約1滴/s的速度緩慢滴加到上述硫化鋅懸浮液中。反應時間為30h。之后用離心機離心，將得到的熒光粉顆粒在100℃下干燥24h，500℃下鍛燒4h，最后得到的二氧化鈦包覆金屬摻雜硫化鋅。
電致發(fā)光涂料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
將得到電致發(fā)光涂料備用。
實施例9：
本發(fā)明的實施例9提供了一種電致發(fā)光涂料，包括，
所述成膜助劑為苯甲醇；
所述二氧化鈦為杭州萬景新材料有限公司，牌號為vk-t25q；
所述水為去離子水；
所述聚氨酯同實施例6；
所述電致發(fā)光材料同實施例8；
所述二氧化硅為介孔二氧化硅納米球。
所述介孔二氧化硅納米球的制備方法為：將0.30gctab、7g硅酸鈉、50ml蒸餾水加入到100ml圓底燒瓶中，在水浴中攪拌升至40℃，待ctab、硅酸鈉完成溶解后，調節(jié)攪拌速度為100r/min攪拌2h后，于100℃下老化5天，之后對樣品進行水洗，醇洗，離心，干燥，煅燒5h，即可獲得介孔二氧化硅納米球。
電致發(fā)光涂料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
將得到電致發(fā)光涂料備用。
實施例10：
本發(fā)明的實施例10提供了一種電致發(fā)光涂料，包括，
所述成膜助劑為苯甲醇；
所述水為去離子水；
所述聚氨酯同實施例6；
所述電致發(fā)光材料同實施例8；
所述二氧化硅同實施例9。
所述二氧化鈦為層狀二氧化鈦。
層狀二氧化鈦的制備方法為：稱取17g十六酸(c16h32o2)和5.2g十二胺(c12h27n)置于燒杯中，加入60ml乙醇，攪拌溶解，標記為溶液a。量取13.5ml鈦酸四丁酯置于燒杯中，加入70ml異丙醇，攪拌溶解，標記為溶液b。將溶液b加入溶液a中，攪拌均勻后，用氨水調節(jié)溶液ph為7。持續(xù)攪拌反應10小時，老化60小時，得到白色沉淀，經離心，去離子水和無水乙醇交替洗滌，干燥，最后得到層狀二氧化鈦。
電致發(fā)光涂料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
將得到電致發(fā)光涂料備用。
實施例11：
本發(fā)明的實施例11提供了一種電致發(fā)光涂料，包括，
所述成膜助劑為苯甲醇；
所述水為去離子水；
所述聚氨酯同實施例6；
所述電致發(fā)光材料同實施例8；
所述二氧化硅同實施例9。
所述二氧化鈦同實施例10。
所述消泡劑為脂肪醇聚氧乙丙烯醚。
電致發(fā)光涂料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦、消泡劑按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
將得到電致發(fā)光涂料備用。
實施例12：
本發(fā)明的實施例12提供了一種電致發(fā)光涂料，包括，
所述成膜助劑為苯甲醇；
所述水為去離子水；
所述聚氨酯同實施例6；
所述電致發(fā)光材料同實施例8；
所述二氧化硅同實施例9；
所述二氧化鈦同實施例10；
所述消泡劑為脂肪醇聚氧乙丙烯醚；
所述增塑劑為鄰苯二甲酸二己酯。
電致發(fā)光涂料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦、消泡劑、增塑劑按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
將得到電致發(fā)光涂料備用。
實施例13：
本發(fā)明的實施例13提供了一種電致發(fā)光涂料，包括，
所述成膜助劑為苯甲醇；
所述水為去離子水；
所述聚氨酯同實施例6；
所述電致發(fā)光材料同實施例8；
所述二氧化硅同實施例9；
所述二氧化鈦同實施例10；
所述消泡劑為脂肪醇聚氧乙丙烯醚；
所述增塑劑為鄰苯二甲酸二己酯。
所述電致發(fā)光材料在實施例8的基礎上，還包括0.1重量份的氧化石墨烯，所述氧化石墨烯購于蘇州恒球石墨烯科技有限公司。
電致發(fā)光涂料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚氨酯、二氧化硅、成膜助劑、二氧化鈦、消泡劑、增塑劑按相應的重量份依次加入攪拌機中，混合得到第一混合物；
(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入電致發(fā)光材料和氧化石墨烯混合得到第二混合物；
(3)向第二混合物中加入去離子水分散均勻即得到電致發(fā)光涂料。
將得到電致發(fā)光涂料備用。
性能測試
將電致發(fā)光涂料均勻涂敷在車身表面，然后在車身表面，所述施加電壓為75v(交流)。
1、發(fā)光亮度均勻性，
亮度均勻性公式為
其中l(wèi)max表示被測所有點中亮度最大值，lmin表示示被測所有點中亮度最小值。uniformity越接近100％，表示被測面內亮度均勻性越好，反之越差。
對單層、多層電致發(fā)光器件的電致發(fā)光亮度以及電流、電壓特性采用由美國pr-730光譜輻射度光度計和美國keithley-2000數(shù)字萬用表組成的測試系統(tǒng)進行同步測量，所有的測試都是在室溫大氣中進行的。
2、涂料附著力測試采用百格測試，參考標準：《gbt9286-1998色漆和清漆漆膜的劃痕實驗》。
3、器件的壽命定義為器件發(fā)光亮度降低到初始的一半所經過的時間，采用初始亮度為l1，但是，器件壽命可能很長，尤其是封裝以后的器件，所以使用加速壽命測試的方法，即提高器件的初始亮度，加速其衰減，然后再換算成初始亮度l1，換算公式為：
其中，t1為在亮度l1下的壽命，此處l1設為100cd/m2，t2為在亮度l2下的壽命，此處l2為大于l1的亮度，n為加速因子，典型值范圍為1.5～2，本發(fā)明中，n為2。
表1性能測試結果
由上表可以看出，本發(fā)明的電致發(fā)光涂料具有非常均勻的發(fā)光亮度，以及亮度。第二個方面，本發(fā)明的電致發(fā)光涂料具有較長的使用壽命，最長可長達20年，且另有實驗證明，將本發(fā)明的實施例9到實施例13的電致發(fā)光涂料置于-20攝氏度的環(huán)境下，仍可使用長達15年以上，具有非常好的耐低溫性能。第三個方面，本發(fā)明的電致發(fā)光涂料對于車體具有非常好的附著力，長時間使用也可保證非常好的附著力。
前述的實例僅是說明性的，用于解釋本發(fā)明所述方法的一些特征。所附的權利要求旨在要求可以設想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實施例僅是根據(jù)所有可能的實施例的組合的選擇的實施方式的說明。因此，申請人的用意是所附的權利要求不被說明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。在權利要求中所用的一些數(shù)值范圍也包括了在其之內的子范圍，這些范圍中的變化也應在可能的情況下解釋為被所附的權利要求覆蓋。