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偶氮直接染料和使用這些染料用于染發(fā)的方法與流程

文檔序號:11528532閱讀:804來源:國知局
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及使用偶氮直接染料對角蛋白纖維如例如人類毛發(fā)的染色。發(fā)明背景通過應(yīng)用毛發(fā)染料永久改變毛發(fā)顏色是公知的。為了向消費者提供想要的顏色的色調(diào)和強度,利用復(fù)雜的化學(xué)過程。永久染發(fā)制劑典型地包含氧化性毛發(fā)染料前體,其可以通過外皮擴散到毛發(fā)中并且擴散到皮質(zhì),在那里它們隨后與彼此及合適的氧化劑發(fā)生反應(yīng),以形成最終染料分子。由于其較大的尺寸,所得的分子不能夠容易地在后續(xù)用水和/或洗滌劑洗滌的過程中從毛發(fā)擴散出來;因此賦予消費者想要的顏色永久性。此反應(yīng)典型地在堿化劑和氧化劑的存在下在處于約ph10的攻擊性環(huán)境下發(fā)生。典型地,將包含氧化劑的氧化組合物(也稱作顯影劑和/或氧化組分)與包含堿化劑的染料組合物(也稱作染發(fā)劑(tint)或染料組分)與前體染料分子(如果存在的話)在將要使用之前混合。消費者規(guī)律地重復(fù)此過程,以保持想要的毛發(fā)顏色和色調(diào)以及顏色的強度,并確保對毛發(fā)連續(xù)、均勻的覆蓋,包括對新毛發(fā)生長的覆蓋。在施用條件下,目前在永久染發(fā)制劑中使用的毛發(fā)染料前體中的一些可能變得與消費者的皮膚接觸并且有時可能引起皮膚過敏。為了試圖克服此問題,已經(jīng)開發(fā)了新的氧化性染料前體,即2-甲氧基甲基-對苯二胺。實際上,在此前的交流和出版物中已經(jīng)發(fā)現(xiàn),這一新的氧化性染料前體顯示更適宜的毒理學(xué)性質(zhì)并同時已作為工業(yè)標(biāo)準引入作為傳統(tǒng)使用的對苯二胺的安全替換物。盡管不希望受理論束縛,還據(jù)信,向?qū)Ρ蕉分幸爰籽趸谆鶄?cè)鏈可以削弱其敏化潛力并減少引起過敏的風(fēng)險(toxicologyandappliedpharmacology,274(2014)480-487)。2-甲氧基甲基-對苯二胺及其衍生物是根據(jù)下式定義的:其中r1、r2、r3和r4彼此獨立地選自由以下各項組成的組:c1-c6烷基氨基、c1-c6烷基氰基、c1-c6烷基、c1-c6烷氧基、芐基、氫原子、c1-c6羥基烷基或c4-c6-多羥基烷基,其中所述烷基可以是直鏈的或支鏈的。除了使用永久染發(fā)組合物,也可以使用包含直接染料的臨時或半永久染發(fā)制劑。在這些臨時或半永久染發(fā)制劑中目前使用的直接染料中的一些有時也引起皮膚過敏。因此,仍需要提供直接染料化合物和包含這些直接染料化合物的組合物,其特征在于降低敏化潛力并因此減少引起過敏的風(fēng)險。此外,在這些臨時或半永久染發(fā)制劑中目前使用的直接染料中的一些也可能對氧化劑如過氧化氫的作用是敏感的,這使得它們通常不可用在包含與堿化劑組合的氧化劑的增亮(lightening)直接染料組合物中。因此,仍需要提供可以用在包含與堿化劑組合的氧化劑的組合物中的直接染料化合物。最后,還需要提供直接染料化合物和包含這些直接染料化合物的組合物,其可以為毛發(fā)提供黃色或橙色顏色。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明涉及式(i)或(ii)或(iii)的化合物:其美容上可接受的鹽或其混合物;-其中在式(i)中,r5和r6彼此獨立地選自由以下各項組成的組:c1-c6烷基氨基、c1-c6烷基氰基、c1-c6烷基、c1-c6烷氧基、芐基、氫原子、c1-c6羥基烷基和c4-c6多羥基烷基,其中所述烷基是直鏈的或支鏈的;并且-其中在式(i)或(ii)或(iii)中,r7選自由以下各項組成的組:氫原子、鹵素原子、c1-c6烷基、羥基、硝基、氰基、酰基、氨基?;图籽趸?;-其中在式(i)或(i)或(iii)中,r8’、r8”和r8”’彼此獨立地選自由以下各項組成的組:氫原子、鹵素原子、c1-c6烷基、羥基、羥基胺基、亞硝基、硝基、甲氧基甲基、?;?、氨基?;⒓籽趸土u基烷基。本發(fā)明也涉及一種用于纖維染色的組合物,所述組合物包括在美容上可接受的載體中的至少一種如前文定義的式(i)或(ii)或(iii)的化合物。最后,本發(fā)明也涉及一種用于對纖維進行染色的方法,其中將前文定義的組合物施加至角蛋白纖維。發(fā)明詳述如本文所使用的,術(shù)語“角蛋白”指的是在外皮組織中存在的并且改性成硬結(jié)構(gòu)如角、毛發(fā)和指甲的硬蛋白質(zhì)。如本文所使用的,術(shù)語“毛發(fā)”指的是在活體(如人)或非活體(例如在假發(fā)(wig)、假眉毛(hairpiece)或其他非活體的角質(zhì)纖維的聚集物)上的角質(zhì)纖維。哺乳動物的優(yōu)選人類的毛發(fā)是優(yōu)選的。注意,對于用本文描述的化合物和組合物著色來說,毛發(fā)、羊毛、獸皮和其他角質(zhì)纖維是合適的基材。應(yīng)理解,當(dāng)說明書提及特定結(jié)構(gòu)時,包括所有合理的另外的互變異構(gòu)結(jié)構(gòu)。在本領(lǐng)域中,互變異構(gòu)結(jié)構(gòu)經(jīng)常由一個單一結(jié)構(gòu)表示并且本發(fā)明遵循此慣例。除非另有具體說明,所有比率或百分比是重量比或重量百分比。一種或多種偶氮直接染料化合物本發(fā)明涉及如前文所述的式(i)或(ii)或(iii)的化合物。式(i)、(ii)或(iii)的化合物可以包含至少一個連接至苯基中的至少一個的甲氧基甲基。根據(jù)本發(fā)明的偶氮直接染料化合物中的至少一些可以具有比其他偶氮直接染料化合物更適宜的毒理學(xué)性質(zhì)。實際上,盡管不希望受理論束縛,但據(jù)信,將至少一個甲氧基甲基引入到化合物的苯基中的至少一個上可以以如同當(dāng)將甲氧基甲基側(cè)鏈添加到對苯二胺中以獲得2-甲氧基甲基-對苯二胺氧化性染料前體的方式,削弱其敏化潛力并減少引起過敏的風(fēng)險。此外,其他技術(shù)應(yīng)用如這些染料在織物著色、墨水印刷等中的使用可以強烈地得益于染料的較小毒性和較小致敏性。根據(jù)本發(fā)明的偶氮直接染料化合物中的至少一些在氧化劑如過氧化氫的存在下可以是足夠穩(wěn)定的并且因此可以在包含與堿化劑組合的氧化劑的增亮直接染料組合物中使用。最后,根據(jù)本發(fā)明的偶氮直接染料化合物中的至少一些可以為毛發(fā)提供黃色或橙色顏色。在式(i)或(ii)或(iii)中,r7可以選自由以下各項組成的組:羥基或甲氧基,備選地r7可以是甲氧基。在式(i)中,r5和r6可以彼此獨立地選自由以下各項組成的組:氫原子和羥基烷基。羥基烷基可以是羥乙基。式(i)或(ii)或(iii)的化合物可以選自由以下各項組成的組:用于獲得式(i)或(ii)或(iii)的化合物的方法前文的偶氮直接染料化合物可經(jīng)由鄰位取代的苯胺衍生物的自重氮化獲得。可以按照常規(guī)合成技術(shù)獲得這些化合物。在本申請的以下部分,描述用于制備根據(jù)本發(fā)明的化合物的方法。式(1a)的2-(甲氧基甲基)-4-{(e)-[2-(甲氧基甲基)苯基]二氮烯基}苯胺化合物、其美容上可接受的鹽或其混合物的制備根據(jù)包括如在下文中所述的步驟a)、b)和任選的步驟c)的方法,來制備式(1a)的2-(甲氧基甲基)-4-{(e)-[2-(甲氧基甲基)苯基]二氮烯基}苯胺化合物、其美容上可接受的鹽或其混合物。a)經(jīng)由使用2-甲氧基甲基苯胺(ii)的重氮化以獲得式(iii)的中間體,隨后在式(iii)的中間體和2-甲氧基甲基苯胺(ii)之間的重氮偶聯(lián),來合成中間體2-(甲氧基甲基)-4-{3-[2-(甲氧基甲基)苯基]三氮-1-烯-1-基}苯胺(iv):此步驟在至少一種亞硝化劑的存在下進行,以將2-甲氧基甲基苯胺(ii)轉(zhuǎn)變成式(iii)的中間體。一種或多種亞硝化劑可以選自由以下各項組成的組:亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、五氧化二氮、亞硝基硫酸及其混合物。此步驟在至少一種無機或有機酸的存在下進行。無機或有機酸可以選自由以下各項組成的組:鹽酸、三氟乙酸、硫酸、亞硫酸、碳酸、硝酸、乙酸、丙酸、磷酸及其混合物。備選地,無機或有機酸可以選自由以下各項組成的組:鹽酸、硫酸、亞硫酸、乙酸及其混合物。備選地,無機或有機酸可以是乙酸。此步驟可以在至少一種自由基清除劑的存在下進行。自由基清除劑可以選自由以下各項組成的組:丙烯腈、甲基丙烯酸酯、脲及其混合物。為了減少形成對化合物(iv)的總收率有負面影響的偶氮焦油(azotar)的風(fēng)險,使用至少一種自由基清除劑可以是特別有利的。在此步驟中使用的一種或多種溶劑可以選自由以下各項組成的組:1,2-二甲氧基乙烷、戊烷、環(huán)戊烷、己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、1,4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、甲基-四氫呋喃、正戊醇、正丁醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、硫酸、磷酸、異戊醇、叔丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、二醇(glycols)、鹽酸、水及其混合物,備選地選自由以下各項組成的組:正丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、鹽酸、硫酸、磷酸及其混合物,備選地選自由以下各項組成的組:正丙醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、鹽酸、硫酸、磷酸及其混合物。在給定反應(yīng)條件下,可以觀察到作為副反應(yīng)的式(1a)的化合物的形成:b)經(jīng)由在步驟a)中獲得的中間體2-(甲氧基甲基)-4-{3-[2-(甲氧基甲基)苯基]三氮-1-烯-1-基}苯胺(iv)的重排,來合成式(1a)的2-(甲氧基甲基)-4-{(e)-[2-(甲氧基甲基)苯基]二氮烯基}苯胺化合物此步驟在至少一種無機或有機酸的存在下進行。無機或有機酸可以選自由以下各項組成的組:鹽酸、三氟乙酸、硫酸、亞硫酸、碳酸、硝酸、乙酸、丙酸、磷酸及其混合物。備選地,無機或有機酸可以選自由以下各項組成的組:鹽酸、硫酸、亞硫酸、乙酸及其混合物。備選地,無機或有機酸可以是乙酸。混合物的ph通過加入堿增大。堿可以是乙酸鈉。在此步驟中使用的一種或多種溶劑可以選自由以下各項組成的組:1,2-二甲氧基乙烷、戊烷、環(huán)戊烷、己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、1,4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、甲基-四氫呋喃、正戊醇、正丁醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、硫酸、磷酸、異戊醇、叔丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、二醇、鹽酸、水及其混合物,備選地選自由以下各項組成的組:正丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、鹽酸、硫酸、磷酸及其混合物,備選地選自由以下各項組成的組:正丙醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、鹽酸、硫酸、磷酸及其混合物。在另外的步驟c)中,可以將式(1a)的化合物轉(zhuǎn)變成美容上可接受的鹽。美容上可接受的鹽可以是任何無機或有機的美容上可接受的鹽。美容上可接受的鹽可以選自氯化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽或丙二酸鹽??梢允褂眠x自由以下各項組成的組中的無機或有機酸將式(1a)的化合物轉(zhuǎn)變成美容上可接受的鹽:鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸、蘋果酸及其混合物。式(1b)的(2-{(e)-[4-氨基-3-(羥甲基)-苯基]二氮烯基}-苯基)甲醇化合物、其美容上可接受的鹽或其混合物的制備。根據(jù)包括如在下文中所述的步驟a)、b)和任選的步驟c)的方法,來制備式(1b)的(2-{(e)-[4-氨基-3-(羥甲基)-苯基]二氮烯基}-苯基)甲醇化合物、其美容上可接受的鹽、或其混合物。a)經(jīng)由使用2-羥甲基苯胺(ii)的重氮化以獲得式(iii)的中間體,隨后在式(iii)的中間體和2-羥甲基苯胺(ii)之間的重氮偶聯(lián),來合成2-(羥甲基)-4-{3-[2-(羥甲基)苯基]三氮-1-烯-1-基}苯胺(iv):此步驟在至少一種亞硝化劑的存在下進行,以將2-羥甲基苯胺(ii)轉(zhuǎn)變成式(iii)的中間體。一種或多種亞硝化劑可以選自由以下各項組成的組:亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、五氧化二氮、亞硝基硫酸及其混合物。此步驟在至少一種無機或有機酸的存在下進行。無機或有機酸可以選自由以下各項組成的組:鹽酸、三氟乙酸、硫酸、亞硫酸、碳酸、硝酸、乙酸、丙酸、磷酸及其混合物。備選地,無機或有機酸可以選自由以下各項組成的組:鹽酸、硫酸、亞硫酸、乙酸及其混合物。備選地,無機或有機酸可以是乙酸。此步驟可以在至少一種自由基清除劑的存在下進行。自由基清除劑可以選自由以下各項組成的組:丙烯腈、甲基丙烯酸酯、脲及其混合物。為了減少形成對化合物(iv)的總收率有負面影響的偶氮焦油的風(fēng)險,使用至少一種自由基清除劑可以是特別有利的。在此步驟中使用的一種或多種溶劑可以選自由以下各項組成的組:1,2-二甲氧基乙烷、戊烷、環(huán)戊烷、己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、1,4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、甲基-四氫呋喃、正戊醇、正丁醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、硫酸、磷酸、異戊醇、叔丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、二醇、鹽酸、水及其混合物,備選地選自由以下各項組成的組:正丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、鹽酸、硫酸、磷酸及其混合物,備選地選自由以下各項組成的組:正丙醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、鹽酸、硫酸、磷酸及其混合物。b)經(jīng)由在步驟a)中獲得的中間體2-(羥甲基)-4-{3-[2-(羥甲基)苯基]三氮-1-烯-1-基}苯胺(iv)的重排,來合成式(1b)的中間體2-(羥甲基)-4-{(e)-[2-(羥甲基)苯基]二氮烯基}苯胺此步驟在至少一種無機或有機酸的存在下進行。無機或有機酸可以選自由以下各項組成的組:鹽酸、三氟乙酸、硫酸、亞硫酸、碳酸、硝酸、乙酸、丙酸、磷酸及其混合物。備選地,無機或有機酸可以選自由以下各項組成的組:鹽酸、硫酸、亞硫酸、乙酸及其混合物。備選地,無機或有機酸可以是乙酸?;旌衔锏膒h通過加入堿增大。堿可以是乙酸鈉。在此步驟中使用的一種或多種溶劑可以選自由以下各項組成的組:1,2-二甲氧基乙烷、戊烷、環(huán)戊烷、己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、1,4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、甲基-四氫呋喃、正戊醇、正丁醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、硫酸、磷酸、異戊醇、叔丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、二醇、鹽酸、水及其混合物,備選地選自由以下各項組成的組:正丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、鹽酸、硫酸、磷酸及其混合物,備選地選自由以下各項組成的組:正丙醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、鹽酸、硫酸、磷酸及其混合物。在另外的步驟c)中,可以將式(1b)的化合物轉(zhuǎn)變成美容上可接受的鹽。美容上可接受的鹽可以是任何無機或有機的美容上可接受的鹽。美容上可接受的鹽可以選自氯化物、硫酸鹽、硫酸氫根或丙二酸鹽。可以使用選自由以下各項組成的組中的無機或有機酸將式(1b)的化合物轉(zhuǎn)變成美容上可接受的鹽:鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸、蘋果酸及其混合物。經(jīng)由2-甲氧基甲基苯胺(ii)與半摩爾當(dāng)量的未重氮化的2-甲氧基甲基苯胺(ii)的重氮化,來制備式(2a)的(2-{(2e)-3-[2-(甲氧基甲基)-4-{(e)-[2-(甲氧基甲基)苯基]二氮烯基}苯基]三氮-2-烯-1-基}苯基)甲醇化合物、其美容上可接受的鹽或其混合物此步驟在至少一種亞硝化劑的存在下進行,以將2-甲氧基甲基苯胺(ii)轉(zhuǎn)變成式(iii)的中間體。一種或多種亞硝化劑可以選自由以下各項組成的組:亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、五氧化二氮、亞硝基硫酸及其混合物。此步驟在至少一種無機或有機酸的存在下進行。無機或有機酸可以選自由以下各項組成的組:鹽酸、三氟乙酸、硫酸、亞硫酸、碳酸、硝酸、乙酸、丙酸、磷酸及其混合物。備選地,無機或有機酸可以選自由以下各項組成的組:鹽酸、乙酸及其混合物。在此步驟中使用的一種或多種溶劑可以選自由以下各項組成的組:1,2-二甲氧基乙烷、戊烷、環(huán)戊烷、己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、1,4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、甲基-四氫呋喃、正戊醇、正丁醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、硫酸、磷酸、異戊醇、叔丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、二醇、鹽酸、水及其混合物。備選地,在此步驟中使用的一種或多種溶劑可以選自由以下各項組成的組:正丁醇、水及其混合物。經(jīng)由使用2-甲氧基甲基苯胺(ii)的重氮化以獲得式(iii)的中間體,隨后在式(iii)的中間體和2-甲氫基甲基苯胺(ii)之間的重氮偶聯(lián),來制備式(3a)的2-(甲氧基甲基)-4-{3-[2-(甲氧基甲基)苯基]三氮-1-烯-1-基}苯胺化合物、其美容上可接受的鹽或其混合物:此步驟在至少一種亞硝化劑的存在下進行,以將2-甲氧基甲基苯胺(ii)轉(zhuǎn)變成式(iii)的中間體。一種或多種亞硝化劑可以選自由以下各項組成的組:亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、五氧化二氮、亞硝基硫酸及其混合物。此步驟在至少一種無機或有機酸的存在下進行。無機或有機酸可以選自由以下各項組成的組:鹽酸、三氟乙酸、硫酸、亞硫酸、碳酸、硝酸、乙酸、丙酸、磷酸及其混合物。備選地,無機或有機酸可以選自由以下各項組成的組:鹽酸、硫酸、亞硫酸、乙酸及其混合物。備選地,無機或有機酸可以是乙酸。此步驟可以在至少一種自由基清除劑的存在下進行。自由基清除劑可以選自由以下各項組成的組:丙烯腈、甲基丙烯酸酯、脲及其混合物。為了減少形成對化合物(iv)的總收率有負面影響的偶氮焦油的風(fēng)險,使用至少一種自由基清除劑可以是特別有利的。在此步驟中使用的一種或多種溶劑可以選自由以下各項組成的組:1,2-二甲氧基乙烷、戊烷、環(huán)戊烷、己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、1,4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、甲基-四氫呋喃、正戊醇、正丁醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、硫酸、磷酸、異戊醇、叔丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、二醇、鹽酸、水及其混合物,備選地選自由以下各項組成的組:正丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、鹽酸、硫酸、磷酸及其混合物,備選地選自由以下各項組成的組:正丙醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、鹽酸、硫酸、磷酸及其混合物。包含一種或多種偶氮直接染料化合物的組合物本發(fā)明也涉及用于纖維染色的組合物,其包含在美容上可接受的載體中的至少一種如前文定義的式(i)或(ii)或(iii)的化合物。組合物可以是用于角蛋白纖維或合成纖維的染色的組合物。按所述組合物總重量計,組合物可以包含的一種或多種式(i)或(ii)或(iii)的化合物的總量的范圍在0.0001%至10%、備選地0.0001%至5%、備選地0.0001%至4%。美容上可接受的載體組合物包含美容上可接受的載體。美容上可接受的載體可以選自水,或水與至少一種有機溶劑的混合物以溶解不典型地充分溶于水的化合物。合適的有機溶劑包括但不限于:c1至c4低級烷醇(如乙醇、丙醇、異丙醇);芳族醇(如芐醇和苯氧乙醇);多元醇和多元醇醚(如卡必醇、2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲醚、二甘醇單乙醚、單甲醚、己二醇、甘油、乙氧基甘醇、丁氧基二甘醇、乙氧基二甘油、二丙二醇、聚丙三醇);碳酸丙二酯;及其混合物。美容上可接受的載體可以選自由以下各項組成的組:水、乙醇、丙醇、異丙醇、甘油、1,2-丙二醇、己二醇、乙氧基二甘醇及其混合物。組合物可以包含水作為主要成分,特別是以按組合物的總重量計小于70%、或小于50%或小于30%的總量。典型地,當(dāng)存在時,按組合物的總重量計,組合物包含的有機溶劑的總量的范圍在1%至30%。為了進一步增強組合物的性質(zhì),組合物可以包含其他的成分,只要這些成分沒有被權(quán)利要求排除即可。合適的其他成分包括但不限于:溶劑;氧化劑;堿化劑;氧化性染料前體,直接染料;螯合劑;自由基清除劑;ph調(diào)節(jié)劑和緩沖劑;增稠劑和/或流變調(diào)節(jié)劑;碳酸離子源;過一碳酸離子源;陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑及其混合物;陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物及其混合物;香料;酶;分散劑;過氧化物穩(wěn)定劑;抗氧化劑;天然成分(如蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)化合物和植物提取物);調(diào)理成分(如有機硅和陽離子聚合物);神經(jīng)酰胺;防腐劑;遮光劑和珠光劑(如二氧化鈦和云母);及其混合物。上文提及的但不具體在下文描述的合適的其他成分羅列在國際化妝品成分詞典和手冊(internationalcosmeticsingredientdictionaryandhandbook),(第8版;美容品、化妝品和香料協(xié)會(thecosmetics,toiletry,andfragranceassociation))。特別是第2卷第3節(jié)(化學(xué)品類別(chemicalclasses))和第4節(jié)(功能(functions)),其可用在鑒定具體的輔劑以獲得特定的目的或多個目的。這些成分中的一些在下文討論,對它們的公開當(dāng)然是非窮舉的。一種或多種直接染料除了如前文定義的式(i)或(ii)或(iii)的化合物之外,組合物還可以包含至少一種額外的直接染料。按組合物的總重量計,組合物可以包含的包括式(i)或(ii)或(iii)的化合物在內(nèi)的直接染料的總量的范圍在0.0001%至10%,備選地0.0001%至5%,備選地0.0001%至4%。合適的直接染料包括但不限于:酸性染料如酸性黃1、酸性橙3、酸性黑1、酸性黑52、酸性橙7、酸性紅33、酸性黃23、酸性藍9、酸性紫43、hc藍16、酸性藍62、酸性藍25、酸性紅4;堿性染料如堿性棕17、堿性紅118、堿性橙69、堿性紅76、堿性棕16、堿性黃57、堿性紫14、堿性藍7、堿性藍26、堿性紅2、堿性藍99、堿性黃29、堿性紅51、堿性橙31、堿性黃87、堿性藍124、4-(3-(4-氨基-9,10-二氧代-9,10-二氫蒽-1-基氨基)丙基)-4-甲基嗎啉-4--甲基硫酸酯、(e)-1-(2-(4-(4,5-二甲基噻唑-2-基)二氮烯基)苯基)(乙基)氨基)乙基)-3-甲基-1h-咪唑-3-氯化物、(e)-4-(2-(4-(二甲基氨基)苯基)二氮烯基)-1-甲基-1h-咪唑-3--3-基)丁烷-1-磺酸酯、(e)-4-(4-(2-甲基-2-苯基亞肼基)甲基)吡啶-1-基)丁烷-1-磺酸酯、n,n-二甲基-3-(4-(甲基氨基)-9,10-二氧代-4a,9,9a,10-四氫蒽-1-基氨基)-正丙基丙-1-胺溴化物;分散染料如分散紅17、分散紫1、分散紅15、分散黑9、分散藍3、分散藍23、分散藍377;硝基染料如1-(2-(4-硝基苯基氨基)乙基)脲、2-(4-甲基-2-硝基苯基氨基)乙醇、4-硝基苯-1,2-二胺、2-硝基苯-1,4-二胺、苦氨酸(picramicacid)、hc紅13號、2,2′-(2-硝基-1,4-亞苯基)雙(氮烷二基)二乙醇、hc黃5號、hc紅7號、hc藍2號、hc黃4號、hc黃2號、hc橙1號、hc紅1號、2-(4-氨基-2-氯-5-硝基苯基氨基)乙醇、hc紅3號、4-氨基-3-硝基苯酚、4-(2-羥乙基氨基)-3-硝基苯酚、2-氨基-3-硝基苯酚、2-(3-(甲基氨基)-4-硝基苯氧基)乙醇、3-(3-氨基-4-硝基苯基)丙烷-1,2-二醇、hc黃11號、hc紫1號、hc橙2號、hc橙3號、hc黃9號、hc紅10號、hc紅11號、2-(2-羥乙基氨基)-4,6-二硝基苯酚、hc藍12號、hc黃6號、hc黃12號、hc藍10號、hc黃7號、hc黃10號、hc藍9號、2-氯-6-(乙基氨基)-4-硝基苯酚、6-硝基吡啶-2,5-二胺、hc紫2號、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-(3-羥基丙基氨基)-3-硝基苯酚、hc黃13號、6-硝基-1,2,3,4-四氫喹喔啉、hc紅14號、hc黃15號、hc黃14號、n2-甲基-6-硝基吡啶-2,5-二胺、n1-烯丙基-2-硝基苯-1,4-二胺、hc紅8號、hc綠1號、hc藍14號;天然染料如胭脂(annato)、花青素、甜菜根、胡蘿卜素、辣椒紅素、番茄紅素、葉綠素、指甲花染料(henna)、靛青(indigo)、胭脂紅(cochineal);及其混合物。一種或多種氧化劑組合物可以包含至少一種氧化劑??梢允褂帽绢I(lǐng)域已知的任何氧化劑。優(yōu)選的氧化劑是水溶性過氧氧化劑(peroxygenoxidizingagent)。如本文所使用的,“水溶性”意指在標(biāo)準條件下,在25℃,至少約0.1g、優(yōu)選約1g、更優(yōu)選約10g的氧化劑可以溶解在1升的去離子水中。氧化劑對于黑色素的初始溶解和脫色(漂白)是有價值的,并且加速氧化性染料前體在毛干中的氧化(氧化性染色)。按組合物的總重量計,組合物可以包含的一種或多種氧化劑的總量的范圍在0.1%至10%,備選地1%至7%,備選地2%至5%。在下文中所述的各具體氧化劑或其混合物的量可以占組合物中一種或多種氧化劑的總量的多至100%(或100%)。合適的水溶性氧化劑包括但不限于:能夠在水性溶液中產(chǎn)生過氧化氫的無機過氧材料。合適的水溶性過氧氧化劑包括但不限于:過氧化氫;無機堿金屬過氧化物(如高碘酸鈉和過氧化鈉);有機過氧化物(如脲過氧化物和三聚氰胺過氧化物);無機過氧化氫合物鹽漂白化合物(如過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硅酸鹽、過硫酸鹽等的堿金屬鹽);及其混合物。無機過氧化氫合物鹽可以結(jié)合,例如作為一水合物、四水合物。也可以使用烷基/芳基過氧化物和/或過氧化物酶。如果需要,可以使用兩種以上這樣的氧化劑的混合物。一種或多種氧化劑可以在水性溶液中提供或作為在使用前溶解的粉末提供。組合物可以包含至少一種選自由以下各項組成的組中的水溶性氧化劑:過氧化氫、過碳酸鹽、過硫酸鹽及其混合物。用于本文中的潛在氧化劑是從過氧化氫的源和碳酸氫離子源原位形成的過一碳酸離子(peroxymonocarbonateion)的源。此外,這種體系與氨(氨水,ammonia)或銨離子的源組合也是特別有效的。因此,可以使用這些過一碳酸離子源的任何源。用于本文中的合適的源包括碳酸離子、氨基甲酸離子和烴酸離子的鈉、鉀、胍、精氨酸、鋰、鈣、鎂、鋇、銨鹽及其混合物,如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸胍、碳酸氫胍、碳酸鋰、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、碳酸銨、碳酸氫銨及其混合物。過碳酸鹽可以用作氧化劑和碳酸離子的源兩者。優(yōu)選的碳酸離子、氨基甲酸離子和烴酸離子的源是碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨基甲酸銨及其混合物。一種或多種堿化劑組合物可以包含至少一種堿化劑??梢允褂帽绢I(lǐng)域已知的任何一種或多種堿化劑。典型地,按組合物的總重量計,組合物可以包含的堿化劑的總量的范圍在0.1%至10%,備選地0.5%至6%,備選地1%至4%。在下文中所述的各個具體堿化劑或其混合物的量可以占組合物中的一種或多種堿化劑的總量的多至100%(或100%)。一種或多種堿化劑可以選自由以下各項組成的組:氨、氫氧化銨、碳酸銨、烷醇胺(如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-羥甲基-1,3-丙二醇)、胍鹽、堿金屬氫氧化物(如氫氧化鈉)、堿金屬碳酸鹽及其混合物。備選地,一種或多種堿化劑可以選自由以下各項組成的組:氨、氫氧化銨、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-羥甲基-1,3-丙二醇及其混合物。備選地,堿化劑可以是一乙醇胺。優(yōu)選地,如果存在,銨離子和碳酸離子在組合物中以3∶1至1∶10、備選地2∶1至1∶5的重量比存在。組合物可以基本上不含有氨。術(shù)語“基本上不含有氨”意指本發(fā)明的組合物完全不含有氨(包括銨離子)或含有不明顯量的氨(包括銨離子),例如,按組合物的總重量計,不大于1%、或不大于0.5%、或不大于0.3%或不大于0.1%。在其中組合物基本上不含有氨的實施方案中,組合物可以包含烷醇胺如一乙醇胺。ph調(diào)節(jié)劑和緩沖劑代替或除了一種或多種堿化劑之外,組合物還可以包含ph調(diào)節(jié)劑和/或緩沖劑,其量為足以有效調(diào)節(jié)組合物的ph以落入1.5至11、備選地2至10、備選地2.2至約9的范圍內(nèi)。合適的ph調(diào)節(jié)劑和/或緩沖劑包括但不限于:氨;烷醇酰胺(如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-羥甲基-1,3,-丙二醇);胍鹽;堿金屬和銨的氫氧化物和碳酸鹽;及其混合物。另外的ph調(diào)節(jié)劑和/或緩沖劑包括但不限于:氫氧化鈉;碳酸銨;酸化劑(如無機和無機酸,包括例如磷酸、乙酸、抗壞血酸、檸檬酸或酒石酸、鹽酸);及其混合物。增稠劑和/或流變調(diào)節(jié)劑組合物還可以包含至少一種增稠劑,其量為足以為組合物提供粘度,使得它可以被容易地施加至毛發(fā)同時沒有不適當(dāng)?shù)貜拿l(fā)滴落和導(dǎo)致臟亂。按組合物的總重量計,組合物可以包含的一種或多種增稠劑的總量的范圍在至少0.1%、備選地至少0.5%、備選地至少1%。合適的增稠劑包括但不限于:締合聚合物、多糖、非締合多羧基聚合物及其混合物。碳酸離子源組合物還可以包含碳酸離子、氨基甲酸離子、碳酸氫離子(碳酸氫根離子,hydrogencarbonateion)的源及其混合物,其量為足以減少在著色過程中對毛發(fā)的傷害。按總組合物的重量計,組合物可以包含的碳酸離子源的總量的范圍在0.1%至15%,備選地0.1%至10%,備選地1%至7%。合適的碳酸離子源包括但不限于:碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸胍、碳酸氫胍、碳酸鋰、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、碳酸銨、碳酸氫銨及其混合物;備選地碳酸氫鈉、碳酸氫鉀及其混合物;備選地碳酸銨、碳酸氫銨及其混合物。調(diào)理劑(conditioningagent)組合物還可以包含至少一種調(diào)理劑,和/或與包含至少一種調(diào)理劑的組合物組合使用。按組合物的總重量計,組合物可以包含的一種或多種調(diào)理劑的總量的范圍在0.05%至20%,備選地0.1%至15%,備選地0.2%至10%,備選地0.2%至2%,備選地0.5%至2%。調(diào)理劑可以被包括在單獨的預(yù)處理和/或后處理組合物中。合適的調(diào)理劑包括但不限于:有機硅(硅酮,silicone)、氨基有機硅、脂肪醇、聚合物樹脂、多元醇羧酸酯、陽離子聚合物、陽離子表面活性劑、不可溶的油和油源材料及其混合物。另外的調(diào)理劑包括礦物油和其他油如甘油和山梨糖醇。表面活性劑組合物還可以包含至少一種表面活性劑。合適的表面活性劑通常具有約8至約30個碳原子的親脂鏈長度,并且可以選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑及其混合物。典型地,按總組合物的重量計,組合物可以包含的表面活性劑的總量的范圍在1%至60%,備選地2%至30%,備選地8%至25%,備選地10%至20%。組合物可以包含陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑與一種或多種非離子表面活性劑的混合物。按總組合物的重量計,組合物可以包含的陰離子表面活性劑的總量的范圍在0.1%至20%,備選地0.1%至15%,備選地5%至15%;并且按總組合物的重量計,兩性和/或非離子表面活性劑的總量的可以彼此獨立地范圍在0.1%至15%,備選地0.5%至10%,備選地1%至8%。粘度組合物可以具有1000至60000cps、備選地2000至30000cps、備選地3000至25000cps的粘度。使用具有錐和板附件的brookfield粘度計測量粘度。對于0至12000cps范圍內(nèi)的粘度,使用具有s42板的brookfielddv-11粘度計。將2ml組合物的樣品在26.7℃平衡三分鐘,隨后在1rpm取得讀數(shù)。對于12,000至60,000cps范圍內(nèi)的粘度,使用具有s52板的brookfielddv-1粘度計。將0.5ml組合物的樣品在26.7℃平衡1分鐘,隨后在1rpm取得讀數(shù)。泡沫可以以施加到毛發(fā)的泡沫的形式提供本發(fā)明的組合物。泡沫制劑典型地通過與手工操作的發(fā)泡裝置組合使用結(jié)合在組合物中的發(fā)泡劑來獲得。這樣的手工操作的發(fā)泡裝置是本領(lǐng)域已知的,并且包括氣溶膠裝置、擠壓發(fā)泡器和泵發(fā)泡器。合適的的發(fā)泡劑包括表面活性劑,如陰離子、非離子和兩性表面活性劑,非離子表面活性劑是優(yōu)選的;多糖(如本文描述的);聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物;丙烯酸類聚合物如丙烯酸酯共聚物(aculyn33)和丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯(aculyn22);c12-c24脂肪酸如硬脂酸酯及其混合物。用于對纖維進行染色的方法本發(fā)明還涉及用于對纖維進行染色的方法,其中將根據(jù)本發(fā)明的組合物施加至纖維。所述方法可以是用于對角蛋白纖維或合成纖維進行染色的方法。組合物可以留在毛發(fā)上達足夠的時間量,例如2min至60min,備選地10min至40min。隨后可以任選地使用漂洗組合物或水漂洗纖維;任選地使用清洗組合物。隨后可以將纖維用調(diào)理和/或處理組合物任選地處理和任選地干燥。實施例以下是本發(fā)明的組合物的非限制性實施例。給出這些實施例僅用于舉例說明的目的而不被解釋為限制本發(fā)明,因為在沒有背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下,其許多變形是可能的,這將會被本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所認識到。除非另有具體說明,所有濃度以重量百分比列出。根據(jù)本發(fā)明的化合物的示例性合成實施例1:2-(甲氧基甲基)-4-{(e)-[2-(甲氧基甲基)苯基]二氮烯基}苯胺(式(1a))根據(jù)以下實驗方案獲得了根據(jù)式(1a)的化合物。制備了以下溶液:·第一溶液600g2-甲氧基甲基苯胺1.21正丁醇·第二溶液151g亞硝酸鈉7.5g丙烯腈300ml水將第二溶液在3min的時間段內(nèi)加入到第一溶液中,并且將1.05kg乙酸在60min的時間段內(nèi)加入到第一溶液中。第一和第二溶液以及乙酸具有約0℃的溫度,將所得的混合物在約0℃至5℃的溫度再攪拌60min。隨后將2.10kg的乙酸在約0℃至5℃的溫度在60min的時間段內(nèi)加入到所得的混合物中。隨后將反應(yīng)混合物在約10℃的溫度再攪拌約4小時的時間段。隨后加入1.5kg冰和1.5kg水的混合物。隨后將650g的乙酸鈉加入到所得的混合物中,使得所得的混合物的溫度不超過10℃。將反應(yīng)混合物在約10℃的溫度再攪拌10min的時間段。將所得的混合物用1.21乙酸乙酯萃取3次。將萃取的層合并,并用1.21水洗滌兩次。隨后在減壓下除去溶劑,并得到563g的粗制材料。在1hnmr譜上觀察到的化學(xué)位移(在上式上指示)確認,獲得的化合物是式(1a)的化合物。實施例2:(2-{(e)-[4-氨基-3-(羥甲基)-苯基]二氮烯基}-苯基)甲醇(式(1b))根據(jù)以下實驗方案獲得了根據(jù)式(1b)的化合物。制備了以下溶液:·第二溶液5g2-羥甲基苯胺15ml鹽酸(25%)10ml水·第二溶液1.51g亞硝酸鈉0.075g丙烯腈10ml水將第二組合物在30min的時間段內(nèi)加入到第一組合物中。第一和第二組合物具有約0℃的溫度。隨后將10.0g乙酸鈉在約5℃的溫度在30min的時間段內(nèi)逐步加入到所得的混合物中。隨后將所得的混合物在約5℃的溫度再攪拌30min的時間段。隨后將沉淀物過濾并用20.0ml水洗滌3次,并得到3.9g的粗制材料。在1hnmr譜上觀察到的化學(xué)位移(在上式上指示)確認,獲得的化合物是式(1b)的化合物。實施例3:(2-{(2e)-3-[2-(甲氧基甲基)-4-{(e)-[2-(甲氧基甲基)-苯基]二氮烯基}苯基]三氮-2-烯-1-基}苯基)甲醇(式(2a))根據(jù)以下實驗方案獲得了根據(jù)式(2a)的化合物。制備了以下溶液:·第一溶液1.0g2-甲氧基甲基苯胺1ml水2ml鹽酸(25%)·第二溶液540mg亞硝酸鈉10ml水·第三溶液500mg2-甲氧基甲基苯胺10ml乙醇將第二溶液在3min的時間段內(nèi)加入到第一溶液中。第一和第二溶液具有約0℃的溫度。將所得的混合物在0℃至5℃的溫度再攪拌60min。將第三溶液在0-5℃在30min的時間段內(nèi)加入到反應(yīng)混合物。將反應(yīng)溫?zé)嶂潦覝?,并攪?20min。形成微黃色沉淀物,將其過濾并干燥。將粉末用4ml的甲醇搗碎、過濾、在減壓下干燥,并得到270mg的橙色粉末。在1hnmr譜上觀察到的化學(xué)位移(在上式上指示)確認,獲得的化合物是式(2a)的化合物。實施例4:2-(甲氧基甲基)-4-{3-[2-(甲氧基甲基)苯基]三氮-1-烯-1-基}苯胺(式3a)制備了以下溶液:·第一溶液60g2-甲氧基甲基苯胺0.1221正丁醇·第二溶液15.1g亞硝酸鈉0.75g丙烯腈30.0ml水將第二溶液在3min的時間段內(nèi)加入到第一溶液中,并且將0.11kg乙酸在60min的時間段內(nèi)加入到第一溶液中。第一和第二溶液以及乙酸具有約0℃的溫度。將所得的混合物在約0℃至5℃的溫度再攪拌60min。隨后將65.0g的乙酸鈉加入到所得的混合物中,使得所得的混合物的溫度不超過10℃。將反應(yīng)混合物在約10℃的溫度再攪拌10min的時間段。將所得的混合物用0.21乙酸乙酯萃取3次。將萃取的層合并,并用0.21水洗滌兩次。隨后在減壓下除去溶劑,并得到563g的粗制材料。在1hnmr譜上觀察到的化學(xué)位移(在上式上指示)確認,獲得的化合物是式(3a)的化合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物的實例通過將15mg的根據(jù)本發(fā)明的化合物溶解在25ml的乙醇中,根據(jù)本發(fā)明已制備了三種不同的組合物。已經(jīng)用這些組合物在40℃的溫度處理了不同類型的纖維。已經(jīng)將組合物施加至不同類型的纖維。觀察到的顏色強度結(jié)果總結(jié)在下表中。表1:顏色強度結(jié)果本文中公開的范圍和值不要理解為嚴格地限于所述精確數(shù)值。相反,除非另有具體說明,每個這樣的范圍意圖是指所述值和該值周圍的功能等同范圍二者。例如,公開為“1%”的濃度意圖是指“約1%”。當(dāng)前第1頁12
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